CN117157336A

CN117157336A - 含有氨基的共聚物

Info

Publication number: CN117157336A
Application number: CN202280026426.7A
Authority: CN
Inventors: 服部真美; 山本一裕; 松本理香
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2021-04-05
Filing date: 2022-03-31
Publication date: 2023-12-01

Abstract

本发明的目的在于提供去污性优异的含有氨基的共聚物以及使用了该共聚物的去污剂的制造方法。本发明提供一种含有氨基的共聚物，其是以包含通式(1)所表示的来自含有氨基的单体的结构单元(a)、来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)、以及来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)为特征的含有氨基的共聚物，其特征在于，相对于全部结构单元100质量％，来自含有氨基的单体的结构单元(a)的比例为5～50重量％。

Description

含有氨基的共聚物

技术领域

本发明涉及含有氨基的共聚物。更详细地说，涉及在液体洗剂、粉末洗剂等洗剂用途中有用的含有氨基的共聚物。

背景技术

对于附着于衣服的皮脂污垢等，通过利用吸附于纤维的化合物预先对纤维进行处理，能够期待在洗涤时容易去除污垢的效果。这样的功能被称为去污(soil-release)性。

已经提出了显示去污性的各种化合物的方案。例如专利文献1中公开了，由具有伯～叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、以及具有疏水性基团的含有不饱和键的单体构成的聚合物对棉布的污垢脱离效果优异。

例如专利文献2中公开了，包含具有季铵基和亲水性基团的聚合物的组合物对棉布具有污垢剥离效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5014739号公报

专利文献2：日本特表平11-505568号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，已经公开了由含有氨基的聚合物带来的去污性。但是，特别是对于容易吸附皮脂污垢的聚酯纤维等，在去污性方面还有进一步改善的余地。

本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的在于提供去污性优异的含有氨基的共聚物和使用了该共聚物的去污剂的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的进行了各种研究，从而想到了本发明。

即，本公开涉及一种含有氨基的共聚物，其是以包含下述通式(1)所表示的来自含有氨基的单体的结构单元(a)、来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)、以及来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)为特征的含有氨基的共聚物，其特征在于，相对于全部结构单元100质量％，来自含有氨基的单体的结构单元(a)的比例为5～50质量％。

[化1]

通式(1)中，R₁、R₂、R₃各自独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，R₄、R₅各自独立地表示氢原子或碳原子数1～12的有机基团，X表示2价连接基团。其中，星号表示通式(1)所表示的结构单元所键合的同种或不同种的其他结构单元中所包含的原子。

相对于全部结构单元100质量％，上述来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)的比例优选为5～70重量％。

相对于全部结构单元100质量％，上述来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)的比例优选为10～70重量％。

上述含有氨基的共聚物优选重均分子量为4000以上、500000以下。

本发明还涉及一种去污剂，其包含上述含有氨基的共聚物。

本发明还进一步涉及将上述含有氨基的共聚物作为去污剂使用的方法。

本发明还进一步涉及一种去污剂的制造方法，其是制造去污剂的方法，其中，上述制造方法包括将上述含有氨基的共聚物与表面活性剂进行混合的工序。

发明的效果

本公开的含有氨基的共聚物的去污性优异，因此特别能够适合用于在聚酯等纤维产品中使用的洗剂等。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

需要说明的是，将以下记载的本发明的各优选方式2个以上组合而成的方式也是本发明的优选方式。

[本公开的含有氨基的共聚物]

本公开的含有氨基的共聚物(以下也称为本公开的共聚物)的特征在于，其包含以下记载的来自含有氨基的单体的结构单元(a)、来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)、来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)，相对于全部结构单元100质量％，结构单元(a)的比例为5～50质量％。

本公开的共聚物通过具有这样的结构，去污性优异，进而抗菌性、防再污染性也优异。

<来自含有氨基的单体的结构单元(a)>

本公开的来自含有氨基的单体的结构单元(a)为下述通式(1)所表示的结构单元。

[化2]

需要说明的是，本公开中，所谓“同种的其他结构单元中所包含的原子”，例如若是通式(1)所表示的结构单元，则表示另外的通式(1)所表示的结构单元中所包含的原子，所谓“异种的其他结构单元中所包含的原子”，例如若是通式(1)所表示的结构单元，则表示除通式(1)所表示的结构单元以外的结构单元中所包含的原子。

上述来自含有氨基的单体的结构单元优选包含通式(1)中的-X-为直接键合、或者由-C(＝O)-O-或-C(＝O)-N(-H)-或-C(＝O)-O-(CH₂)n-(n为1～5)或-C(＝O)-N(-H)-(CH₂)n-(n为1～5)所表示的结构单元。特别优选-X-为-C(＝O)-O-(CH₂)n-，更优选n＝1～3，特别优选n＝2。

上述来自含有氨基的单体的结构例如可以通过使具有烯键式不饱和基团和下述通式(2)所表示的伯～叔氨基或伯～叔氨基的酸中和物的单体进行自由基聚合而形成，但并不限定于此。

[化3]

上述通式(2)的R₄、R₅与上述通式(1)的R₄、R₅相同。

上述来自含有氨基的单体的结构单元(a)例如通过使含有氨基的单体进行自由基聚合而形成。作为上述含有氨基的单体，具体地说，可以举出：(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙氨基丙酯等含有N,N-二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯类以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有N,N-二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺类以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(叔丁基氨基)乙酯等含有单烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯类以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；单甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、单乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、单甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、单乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有单烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺类以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；(甲基)丙烯酸-2-氨基乙酯等(甲基)丙烯酸与烷醇胺的酯类以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；N,N-二烯丙基甲胺以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；烯丙胺以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；1-烯丙氧基-3-二丁基氨基-2-醇、1-烯丙氧基-3-二乙醇氨基-2-醇等具有碳原子数2～8的含环状醚基团的不饱和单体与碳原子数1～24的胺化合物的加成反应物以及它们的基于盐酸、乙酸等酸的中和物；等等。

作为上述来自含有氨基的单体的结构单元(a)，特别优选为下述通式(3)，其是来自(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯的结构单元。

[化4]

上述通式(3)的R₆表示氢原子或甲基。其中，星号表示通式(3)所表示的结构单元所键合的同种或不同种的其他结构单元中所包含的原子。最优选为来自甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的结构单元。

本公开的共聚物中，相对于来自构成本公开的共聚物的全部单体的结构单元(以下也称为全部结构单元)100质量％，来自含有氨基的单体的结构单元(a)的含量为5质量％以上、50质量％以下，优选为7质量％以上、45质量％以下，更优选为8质量％以上、40质量％以下，特别优选为10质量％以上、30质量％以下，最优选为15质量％以上、25质量％以下。通过为上述范围，能够作用于希望赋予去污性的纤维等基材的阳离子性部位的比例适度，本公开的洗剂用添加剂的性能趋于提高。

<来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)>

本公开的来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)的特征在于，在结构中含有聚亚烷基二醇链。该结构单元(b)例如由下述通式(4)所表示。

[化5]

式中，R₇、R₈、R₉各自独立地表示氢原子或者具有或不具有取代基的碳原子数1～5的烷基，Z表示氢原子、碳原子数1～30的烃基、或羟基以及羧基、磺酸基、磷酸基、氨基及它们的盐。A表示具有或不具有取代基的碳原子数1～10的亚烷基。q表示(AO)的平均加成摩尔数，为1～200的数。n表示0～4的数。m表示0或1。

上述R₇、R₈、R₉各自独立地为氢原子或者具有或不具有取代基的碳原子数1～5的烷基，取代基优选为选自由羟基、羧基、磺酸基、磷酸基、氨基以及它们的盐的基团组成的组中的至少一种亲水性基团。

作为上述烷基，优选为甲基、乙基、丙基，更优选为甲基、乙基，进一步优选为甲基。

R₇、R₈、R₉各自独立地优选为氢原子或甲基。更优选R₇、R₉为氢原子、R₈为氢原子或甲基。进一步优选R₇、R₉为氢原子、R₈为甲基。

Z表示氢原子、碳原子数1～30的烃基、或羟基以及羧基、磺酸基、磷酸基、氨基及它们的盐。作为上述烃基没有特别限制，可以举出烷基、烯基、炔基等链状烃基、芳基、环烷基、环烯基等环状烃基。上述烃基可以具有分支，具有分支的情况下的烃基的碳原子数是指主链和支链的合计碳原子数。

作为上述烷基，例如可以举出乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、硬脂基、二十烷基等。

作为上述烯基，例如可以举出乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十八碳烯基、二十碳烯基等。作为上述炔基，例如可以举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十二炔基、十八炔基、二十炔基等。

作为上述芳基，例如可以举出苯基、苄基、甲基苯基、1-甲氧基-4-甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、丁基甲基苯基、二甲基苯基、二乙基苯基、二丁基苯基、联苯基、联苯甲基、联苯乙基、萘基、萘基甲基、萘基乙基等。

作为上述环烷基，例如可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。作为上述环烯基，例如可以举出环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等。

作为上述烃基，优选为烷基、烯基，更优选为烷基。作为上述烃基的碳原子数，优选为2～20、更优选为2～15、进一步优选为2～10、特别优选为2～5。

作为上述Z，优选为氢原子、甲基。

A表示具有或不具有取代基的碳原子数1～10的亚烷基。取代基优选为选自由羟基以及羧基、磺酸基、磷酸基、仲氨基或叔氨基及它们的盐的基团组成的组中的至少一种亲水性基团。

在(AO)_q所表示的聚亚烷基二醇中存在q个的AO的氧化亚烷基可以全部相同、也可以不同。

上述A所表示的亚烷基优选为碳原子数2～10、更优选为碳原子数2～4。

作为AO所表示的氧化亚烷基，例如可以举出氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基、氧化亚异丁基、氧化2,3-亚丁基、氧化苯乙烯基、以及碳原子数2～10的氧化亚烷基等。更优选为氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基等碳原子数2～4的环氧烷基，进一步优选为氧化亚乙基、氧化亚丙基。需要说明的是，AO所表示的氧化亚烷基并不限于通过环氧烷的加成反应而形成的基团。另外，上述聚亚烷基二醇为两种以上的环氧烷加成物的情况下，可以为无规加成、嵌段加成、交替加成等中的任一种形态。作为聚亚烷基二醇中的氧化亚烷基，优选具有氧化亚乙基作为必要成分，更优选50摩尔％以上为氧化亚乙基，进一步优选90摩尔％以上为氧化亚乙基。

上述q表示AO的平均加成摩尔数，为1～200的数。优选为1～180、更优选为2～150、进一步优选为2～100、进而优选为2～80、特别优选为2～50。

上述n表示0～4的数，m表示0或1。

作为n，优选为0～3、更优选为0～2、进一步优选为0。作为m，更优选为1。

上述具有聚亚烷基二醇链的结构单元(b)例如通过使具有聚亚烷基二醇链的单体进行自由基聚合而形成。

作为上述具有聚亚烷基二醇链的单体，具体地说，例如优选(聚)乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯；甲氧基(聚)乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(聚)丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等；在乙烯醇、(甲基)烯丙醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇(异戊二烯醇)、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-1-醇的任一者上加成10～100摩尔环氧烷而成的化合物等(聚)亚烷基二醇系单体。特别优选为(聚)乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(聚)乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。

相对于来自构成本公开的共聚物的全部单体的结构单元100质量％，本公开的共聚物中的具有聚亚烷基二醇链的结构单元(b)的含量优选为5质量％以上、70质量％以下，更优选为20质量％以上、70质量％以下，进一步优选为30质量％以上、70质量％以下，特别优选为40质量％以上、65质量％以下，最优选为45质量％以上、60质量％以下。通过为上述范围，亲水性部位的比例适度，本公开的洗剂用添加剂的性能趋于提高。

<来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)>

本公开的来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)的特征在于，其来自在结构中含有具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯。取代基优选为疏水性基团，优选为碳原子数1～18的烃基或者碳原子数6～30的芳基。

上述来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)例如通过使包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯进行自由基聚合而形成。在结构中包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯可以举出(甲基)丙烯酸与具有或不具有取代基的碳原子数6～30的芳基醇的酯类。作为上述碳原子数6～30的芳基醇，可以举出苯酚、苯甲醇、甲基苯基醇(邻甲酚、间甲酚、对甲酚)、甲氧甲酚(creosol)、乙基苯基醇、丙基苯基醇、丁基苯基醇、丁基甲基苯基醇、二甲基苯基醇、二乙基苯基醇、二丁基苯基醇、羟基联苯、4-羟基甲基联苯、3-羟基甲基联苯、4-羟基乙基联苯、3-羟基乙基联苯、萘酚、1-羟基甲基萘、1-羟基乙基萘、2-羟基甲基萘、2-羟基乙基萘等。

作为上述芳基(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯酯、(甲基)丙烯酸丙基苯酯、(甲基)丙烯酸丁基苯酯、(甲基)丙烯酸戊基苯酯、(甲基)丙烯酸己基苯酯、(甲基)丙烯酸丁基甲基苯酯、(甲基)丙烯酸二甲基苯酯、(甲基)丙烯酸二乙基苯酯、(甲基)丙烯酸二丁基苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸4-甲基苯酯、(甲基)丙烯酸4-甲基苄酯、(甲基)丙烯酸1-甲氧基-4-甲基苯酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸联苯甲酯、(甲基)丙烯酸联苯乙酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸萘基甲酯、(甲基)丙烯酸萘基乙酯等。其中优选为(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯。

相对于来自构成本公开的共聚物的全部单体的结构单元100质量％，本公开的共聚物中的来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)的含量为10质量％以上、70质量％以下，优选为15质量％以上、65质量％以下，更优选为15质量％以上、60质量％以下，进一步优选为15质量％以上、55质量％以下，进而优选为15质量％以上、50质量％以下，特别优选为20质量％以上、45质量％以下，最优选为20质量％以上、40质量％以下。通过为上述范围，疏水性部位的比例适度，本公开的洗剂用添加剂的性能趋于提高。

<来自其他单体的结构单元(d)>

本公开的含有氨基的共聚物可以具有除了来自含有氨基的单体的结构单元(a)、来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)以及来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)以外的来自其他单体的结构单元(d)。

作为其他单体没有特别限制，例如可以举出不饱和羧酸系单体；不包含芳基的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯等碳原子数2～4的烯烃系单体、氯乙烯等卤化乙烯、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙烯腈等。

作为上述不饱和羧酸系单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、顺芷酸、3-甲基巴豆酸、2-甲基-2-戊烯酸、衣康酸等以及它们的1价金属盐、2价金属盐、铵盐、有机胺盐等不饱和羧酸系单体；马来酸、衣康酸、中康酸、柠康酸、富马酸等或它们的1价金属盐、2价金属盐、铵盐以及有机胺盐等、它们的酸酐或者半脂等不饱和二羧酸系单体。这些之中，优选为(甲基)丙烯酸、马来酸以及它们的盐，更优选为(甲基)丙烯酸。

作为上述不包含芳基的(甲基)丙烯酸酯，只要是不具有芳基的醇与(甲基)丙烯酸的酯即可，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基已酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。

作为其他单体，优选为不饱和羧酸系单体，本公开的共聚物具有来自不饱和羧酸系单体的结构单元的方式也是本发明的优选实施方式之一。

相对于来自构成本公开的共聚物的全部单体的结构单元100质量％，本公开的共聚物中的来自其他单体的结构单元的含量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、特别优选为3质量％以下、最优选为1质量％以下。

相对于来自构成本公开的共聚物的全部单体的结构单元100质量％，本公开的共聚物中的来自不饱和羧酸系单体的结构单元的含量优选为0～10质量％、更优选为0～6质量％。通过为上述范围，分散基团的比例适度，本公开的洗剂用添加剂的性能趋于提高。

本公开的共聚物中相对于全部结构单元100质量％具有1～6质量％的来自不饱和羧酸系单体的结构单元的方式也是本发明的优选实施方式之一。

<本公开的共聚物的物性等>

本公开的含有氨基的共聚物的重均分子量(Mw)优选为4000以上、500000以下，更优选为6000以上、400000以下，进一步优选为10000以上、300000以下。进而特别优选为10000以上、200000以下，最优选为10000以上、100000以下。通过为上述范围，本公开的共聚物的去污性能趋于进一步提高。

[本公开的含有氨基的共聚物的制造方法]

本公开的含有氨基的共聚物的制造方法没有特别限制，可以通过使单体成分聚合而制造，单体成分的具体例和优选示例以及各单体的优选比例如上所述。

本公开的含有氨基的共聚物的制造方法也是本发明之一。

上述含有氨基的共聚物的制造方法例如包括将含有氨基的单体或其前体、具有聚亚烷基二醇链的单体或其前体、以及包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯进行聚合的工序(以下称为聚合工序)。作为上述聚合工序中的引发单体成分的聚合的方法，例如可以举出添加聚合引发剂的方法、照射UV的方法、加热的方法、在光聚合引发剂存在下照射光的方法等。特别优选使用聚合引发剂。

作为上述聚合引发剂，例如有过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐等偶氮系化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、二叔丁基过氧化物、异丙苯过氧化氢等有机过氧化物、抗坏血酸与过氧化氢、过硫酸盐与金属盐等将氧化剂与还原剂组合而产生自由基的氧化还原型引发剂等。其中，出于具有残留单体减少的倾向的原因，优选过硫酸盐、偶氮系化合物，更优选偶氮系化合物。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以以两种以上的混合物的形态使用。

作为上述聚合引发剂的用量，相对于构成结构单元的单体合计用量，优选为0.01质量％以上、10质量％以下，更优选为0.02质量％以上、8质量％以下，进一步优选为0.03质量％以上、7质量％以下，最优选为0.04质量％以上、4质量％以下。

在上述聚合工序中，可以根据需要使用链转移剂作为聚合物的分子量调整剂。作为链转移剂，可以举出硫代乙醇酸(巯基乙酸)、3-巯基丙酸、2-巯基丙酸(硫代乳酸)、4-巯基丁酸、硫代苹果酸以及它们的盐等巯基羧酸、巯基乙醇、硫代甘油、2-巯基乙磺酸等、四氯化碳、二氯甲烷、三溴甲烷、三氯溴乙烷等卤化物、异丙醇、甘油等仲醇、亚磷酸、次磷酸、次磷酸盐以及它们的水合物等；亚硫酸氢(盐)、可产生亚硫酸氢(盐)的化合物(重亚硫酸(盐)、焦亚硫酸(盐)、连二亚硫酸(盐)、亚硫酸(盐)等)等。其中优选具有巯基的化合物，更优选具有羧基的含巯基化合物。

作为本公开的共聚物的制造中的链转移剂的用量，相对于构成结构单元的单体合计用量100摩尔％，优选为0.1摩尔％以上、20摩尔％以下，更优选为0.2摩尔％以上、15摩尔％以下，进一步优选为0.3摩尔％以上、10摩尔％以下，最优选为0.5摩尔％以上、5摩尔％以下。

关于聚合时所使用的溶剂，可以根据需要从能够溶解所使用的单体成分、聚合引发剂、链转移剂、制造后的共聚物的溶剂中选择。没有特别限制，优选使用水、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、苯氧基乙醇等碳原子数1～8的醇类、丙二醇、丁二醇、异己二醇等二醇类。其中优选为水、乙醇、乙二醇、丙二醇，可以使用它们中的两种以上的混合物。

上述聚合工序中，作为聚合温度，优选为40℃以上、并且优选为150℃以下。更优选为45℃以上、进一步优选为50℃以上。并且，更优选为100℃以下、进一步优选为90℃以下。

在上述聚合工序中，单体成分以及聚合引发剂、链转移剂向反应容器中的投入方法没有特别限定，可以举出在初期将总量一次性投入到反应容器中的方法；将总量分次或连续投入到反应容器中的方法；在初期将一部分投入到反应容器中，将剩余部分分次或连续投入到反应容器中的方法等。优选在初期投入后述的溶剂并连续地投入单体成分、聚合引发剂、链转移剂的方法。

另外，也可以将单体成分用乙酸、丙酸等有机酸、盐酸、硫酸、硝酸等无机酸中和后进行聚合。

通过聚合得到的共聚物可以直接作为液体洗剂用添加剂等洗剂添加剂使用，也可以根据需要进一步用碱性物质中和后使用。作为碱性物质，可以使用一价金属或二价金属的氢氧化物、碳酸盐等无机盐、氨、有机胺。另外，在反应结束后也可以根据需要进行共聚物的浓度调整。

[本公开的含有氨基的共聚物的用途]

本公开的含有氨基的共聚物用于去污剂、抗菌剂和防再污染剂用途中。

去污剂、抗菌剂和防再污染剂可以作为洗剂的添加剂使用。例如，使用去污剂、抗菌剂和防再污染剂的洗剂是以纤维或硬质表面作为对象的洗剂。此处所说的洗剂也包括家庭用的衣物用、厨房用、住宅用、纤维工业用、其他工业用洗剂。

本发明还进一步涉及将上述含有氨基的共聚物作为去污剂、抗菌剂或防再污染剂使用的方法。

上述方法中，优选使上述含有氨基的共聚物与洗涤对象接触。

本发明还涉及去污剂的制造方法，其是制造去污剂的方法，其特征在于，该制造方法包括将上述含有氨基的共聚物与表面活性剂混合的工序。

[本公开的去污剂]

本公开的去污剂是包含本公开的含有氨基的共聚物的去污剂。去污性是指可通过后述实施例中记载的方法测定的清洗力性能。本公开的去污剂在浸渍条件、洗涤条件的任一条件下均能够发挥出效果。

本公开的去污剂可以单独为本公开的含有氨基的共聚物，除了本公开的含有氨基的共聚物以外，只要是通常用于洗剂中的添加剂，也可以没有特别限制地包含在该去污剂中。本公开的去污剂优选包含0.1～100质量％的上述含有氨基的共聚物。作为上述添加剂，例如有表面活性剂，可以举出阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂以及两性表面活性剂。

作为上述表面活性剂以外的添加剂，可以举出羧甲基纤维素钠等防再附着剂、防串色剂、柔软剂、用于pH调节的碱性物质、香料、增溶剂、荧光剂、着色剂、起泡剂、稳泡剂、上光剂、杀菌剂、漂白剂、漂白助剂、酶、染料、溶剂等。在粉末洗剂组合物的情况下，还优选混配沸石。

[本公开的抗菌剂]

本公开的抗菌剂包含上述含有氨基的共聚物，发挥出优异的抗菌性能。抗菌性能是指可通过后述实施例中记载的方法进行评价的、在用抗菌剂处理后的纤维等基材中的抗菌性能。本公开的抗菌剂优选包含0.1～100质量％的上述含有氨基的共聚物。抗菌性能是指具有杀菌(杀微生物)、静菌(抑制微生物的繁殖)、灭菌、消毒、抑菌、除菌、防腐、防霉等性能，作为对象的微生物为细菌、真菌。

作为上述细菌，可以举出大肠杆菌、绿脓杆菌、沙门氏菌、莫拉式菌、军团菌等革兰氏阴性菌；金黄色葡萄球菌、梭菌属细菌等革兰氏阳性菌。作为上述真菌，可以举出假丝酵母菌、红酵母、面包酵母等酵母类；红霉、黑霉等霉类。

本公开的抗菌剂通过包含这样的上述含有氨基的共聚物而发挥出抗菌性的理由推定如下。使本发明的抗菌剂作用于微生物时，推定上述含有氨基的共聚物所具有的来自上述通式(1)所表示的结构单元的阳离子性基团吸附在具有负电荷的微生物表面。进而，含有氨基的共聚物所具有的疏水基团与细胞膜部分显示出亲和性，与细胞膜发生相互作用，由此破坏构成细胞膜的脂质等之间的相互作用和/或抑制与膜结合的蛋白质等的功能，由此破坏细胞和/或抑制细胞的生理活性，杀灭微生物。

本公开的抗菌剂可以单独为本公开的含有氨基的共聚物，除了本公开的含有氨基的共聚物以外，只要是通常用于洗剂组合物中的添加剂，也可以没有特别限制地包含在该抗菌剂中。本公开的抗菌剂优选包含0.1～100质量％的上述含有氨基的共聚物。作为上述添加剂，例如有表面活性剂，可以举出阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂以及两性表面活性剂。

作为上述表面活性剂以外的添加剂，可以举出其他抗菌剂、羧甲基纤维素钠等防再附着剂、防串色剂、柔软剂、用于pH调节的碱性物质、香料、增溶剂、荧光剂、着色剂、起泡剂、稳泡剂、上光剂、杀菌剂、漂白剂、漂白助剂、酶、染料、溶剂等。在粉末洗剂组合物的情况下，还优选混配沸石。

[本公开的防再污染剂]

本公开的防再污染剂包含上述含有氨基的共聚物，发挥出优异的防再污染性能。本公开的防再污染剂优选包含0.1～100质量％的上述含有氨基的共聚物。

本公开的防再污染剂可以添加在洗剂组合物中使用。作为洗剂组合物的形态没有特别限制，可以为液态、固态、粉末等形态。

本公开的洗剂组合物中，除了去污剂、抗菌剂、防再污染剂以外，还可以包含在洗剂组合物中使用的各种成分。作为洗剂组合物中所包含的成分，可以使用表面活性剂、以及通常在洗剂组合物中使用的洗剂用添加剂。

作为上述表面活性剂，可以为阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂以及两性表面活性剂中的任一者，可以使用一种或两种以上。

作为阴离子型表面活性剂，优选为烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸或其酯盐、烷烃磺酸盐、饱和脂肪酸盐、不饱和脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、烯基醚羧酸盐、氨基酸型表面活性剂、N-酰基氨基酸型表面活性剂、烷基磷酸酯或其盐、烯基磷酸酯或其盐等。这些阴离子型表面活性剂中的烷基、烯基中也可以有甲基等烷基的分支。

作为非离子型表面活性剂，可以举出聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烯基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、高级脂肪酸烷醇酰胺或其环氧烷加成物、蔗糖脂肪酸酯、烷基糖苷、脂肪酸甘油单酯、烷基胺氧化物等。这些非离子型表面活性剂中的烷基、烯基中也可以有甲基等烷基的分支。

作为阳离子型表面活性剂，可以举出季铵盐等。另外，作为两性表面活性剂，可以举出羧基型两性表面活性剂、磺基甜菜碱型两性表面活性剂等。这些阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂中的烷基、烯基也可以有甲基等烷基的分支。

上述表面活性剂的含量相对于洗剂组合物的总量优选为10～60质量％、更优选为15～50质量％、进一步优选为20～45质量％、特别优选为25～40质量％。表面活性剂的含量相对于洗剂组合物的总量为10～60质量％时，具有能够兼顾清洗力和经济性的倾向。

实施例

以下举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。需要说明的是，只要没有特别声明，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。

<共聚物的重均分子量测定>

共聚物的重均分子量(Mw)通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定。

测定条件、装置等如下。

装置：东曹公司制造EcoSEC HLC-8320GPC

检测器：差示折射率计(RI)检测器

柱：东曹公司制造TSKgelα-M、α-2500

柱温：40℃

流速：0.8mL/min

注入量：20μL(试样浓度0.5wt％的洗脱液制备溶液)

校正曲线：GL Sciences公司制造聚乙二醇、Mw＝194、410、615、1020、1450、3860、8160、16100、21160、49930、67600、96100、205500、542500、942000

校正曲线次数：3

GPC软件：东曹公司制造EcoSEC-WS

洗脱液：0.5M乙酸+0.2M硝酸Na/乙腈＝50/50(v/v)

<去污性评价1>

对于实施例1～9中制造的共聚物1～9，通过下述方法进行去污性评价。

(1)硬水的制备：将氯化钙二水合物8.39g、氯化镁六水合物2.9g量取到烧杯中，加入离子交换水使其为1000g，作为硬度母液。

将碳酸氢钠1.54g、0.1N氯化氢10g、上述硬度母液200g放入烧杯中，用离子交换水稀释为20000g，制备硬水。

(2)布的预处理方法

准备将Style730(Test Fabiric公司制造聚酯纤维)剪裁成5×5cm而得到的布。对于使用上述(1)中记载的硬水按照EMULGEN 108(花王公司制造)为1000ppm、且实施例中得到的共聚物的含量为33ppm的方式制备的水溶液360g，一边用磁力搅拌器进行搅拌一边添加上述布6g，搅拌10分钟。搅拌后使用离子交换水360g进行3分钟冲洗，之后脱水，风干1天。

(3)污染布的制作

将橄榄油61.5g、油酸37g、氧化铁(III)1g、油红0.5g混合，制作油脂污染液。将50μL的污染液滴加至利用上述预处理方法1得到的聚合物处理布上，放置1小时后，用滤纸夹住擦去多余的油脂，制作污染布。

(4)清洗力评价

(4)-1：表面活性剂水溶液的制作

在烧杯中量取EMULGEN 108(花王公司制造)10g，加入离子交换水使其成为100g，制备10％表面活性剂溶液。

(4)-2：1％共聚物水溶液制备

使用离子交换水按照共聚物浓度达到1％的方式进行稀释，制备1％共聚水溶液。向所制备的水溶液中添加适当浓度的氢氧化钠水溶液，调整为pH7.5～8.5。

(4)-3：清洗力试验

将Terg-O-Tometer设置为25℃，在罐中加入(1)的硬水493.3g、(4)-1的表面活性剂溶液5.0g，按照罐中的共聚物浓度达到33ppm的方式加入(4)-2的1％共聚物水溶液1.7g并混合。将预先用色差观测装置(Vervide公司制造：Digieye)测定了Z值的污染布5片与浴比调整布(棉白布)合计16.7g一起加入至罐中，在120rpm搅拌10分钟，进行清洗。弃掉罐中的水，使用离子交换水500g进行一次3分钟的冲洗，之后将布脱水，风干1天。风干后，用色差计再次测定清洗后的污染布的Z值，由下式求出清洗率。基于所得到的清洗率，按下述判定基准对清洗力进行评价。

清洗率的计算式

清洗率(％)＝((Zs-Zw)/(Zs-Zo))×100

Zs表示评价前的污染布的Z值，Zw表示评价后的污染布的Z值，Zo表示污染前的白布的Z值。

◎：清洗率90％以上

〇：清洗率60％以上、小于90％

×：清洗率小于60％

<去污性评价2>

对于实施例10～21中制造的共聚物10～20，通过下述方法进行去污性评价。

(布的预处理方法)

(1)-1：硬度母液的制备

将氯化钙二水合物8.39g、氯化镁六水合物2.9g量取到烧杯中，加入离子交换水使其为1000g。

(1)-2：硬水的制备

将碳酸氢钠1.54g、0.1N氯化氢10g、硬度母液(1)-1：200g装入烧杯中，用离子交换水稀释，使其为20000g。

(1)-3

准备将聚酯塔夫绸(株式会社色染公司制造聚酯纤维)剪裁成5×5cm而得到的布。使用(1)-2的硬水准备EMULGEN 108(花王公司制造)为1000ppm、且实施例中得到的共聚物调整为33ppm的水溶液55g，添加上述布2.7g，用滚筒型振荡器搅拌10分钟。搅拌后进行3分钟冲洗，之后脱水，风干1天。

(污染布的制作)

将橄榄油61.5g、油酸37g、氧化铁(III)1g、油红0.5g混合，制作油脂污染液。将该污染液15μL滴加至上述预处理方法1中得到的聚合物处理布上，在40℃放置1小时，制作污染布。

(清洗力评价)

(2)-1：表面活性剂水溶液的制作

(2)-2：清洗力试验

将Terg-O-Tometer设置为25℃，在罐中加入(1)-2的硬水498.8g、(1)-3的表面活性剂溶液0.85g，按照罐中的共聚物浓度达到7.3ppm的方式加入1％共聚物水溶液并混合。将预先用分光色差计(日本电色工业公司制造SE6000)测定了Z值的污染布5片与浴比调整布合计16.7g一起加入至罐中，在120rpm搅拌10分钟，进行清洗。弃掉罐中的水，进行一次3分钟的冲洗后，将布脱水，风干1天。

风干后，利用色差计再次测定清洗后的污染布的Z值，通过上述式求出清洗率。基于所得到的清洗率，按下述判定基准对清洗力进行评价。将结果示于表5。

◎：清洗率87％以上

〇：清洗率85％以上、小于87％

×：清洗率小于85％

<防再污染评价>

(1)作为表面活性剂溶液，将EMULGEN 108(花王公司制造、PAE)用离子交换水稀释，制作10％溶液。

(2)硬度母液的制备

在烧杯中量取氯化钙二水合物5.90g、氯化镁六水合物2.72g，加入离子交换水使其成为100g。

(3)碳酸氢钠水溶液的制备

将碳酸氢钠1.54g、0.1N氯化氢10g装入烧杯中，用离子交换水稀释成为100g。

(4)白布的色调测定

关于防再污染评价中使用的白布的白度，在评价前利用色差计(日本电色工业公司制造：SE-6000)对反射率进行测定。

(5)清洗力评价

将Terg-O-Tometer设置为25℃，在罐中加入离子交换水891.3g、硬度母液1.2g和碳酸氢钠水溶液4.5g、表面活性剂水溶液2.25g、以固体成分换算为1％的聚合物水溶液0.75g，在120rpm搅拌3分钟。之后，加入炭黑(三菱化学制炭黑#10)0.05g，加入棉针织品(染色试材株式会社制造棉布)5片或Style730 5片与浴比调整布(棉白布)合计30g，在120rpm搅拌10分钟进行清洗。弃掉罐中的水，进行两次冲洗后，将白布脱水。

在白布上放置垫布，一边用熨斗熨平褶皱一边使其干燥，之后利用上述色差计再次通过反射率测定白布的白度。

由以上的测定结果通过下式求出防再污染率。

防再污染率(％)＝[(清洗后的白色度)/(原白布的白色度)]×100

防再污染性能通过下述基准进行判定。

相对于未添加聚合物条件的防再污染率为+1.0％以上：◎

相对于未添加聚合物条件的防再污染率为+0.5％以上且小于1.0％：〇

相对于未添加聚合物条件的防再污染率小于+0.5％：×

<抗菌性评价>

(1)硬水的调整

在烧杯中量取氯化钙二水合物8.39g、氯化镁六水合物2.9g，加入离子交换水成为1000g，制成硬度母液。

在烧杯中加入碳酸氢钠1.54g、0.1N氯化氢10g、上述硬度母液200g，用离子交换水稀释成为20000g，制备硬水。

(2)布的预处理方法

准备将Style730剪裁成5×5cm而得到的布。将使用上述(1)中记载的硬水按照实施例中得到的共聚物的含量为100ppm的方式制备的水溶液55g装入70cc蛋黄酱瓶中，接着投入5.5g的Style730，搅拌1小时。搅拌后进行脱水，风干1天。

(3)抗菌性试验

利用JIS L 1902:2015(纤维产品的抗菌性试验方法的菌液吸收法)对预处理后的试验布的抗菌性进行评价。抗菌性的评价中使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureusNBRC 12732)，通过倾注平板培养法测定活菌数，对抗菌性能进行评价。抗菌性能通过与未处理的100％棉的试验布比较来进行，对金黄色葡萄球菌的抗菌性通过下式所表示的抗菌活性值进行评价。

抗菌活性值＝{log(对照试样·培养后活菌数)-log(对照试样·刚接种后活菌数)}-{log(试验试样·培养后活菌数)-log(试验试样·刚接种后活菌数)}

抗菌性的评价按下述基准进行判定。

抗菌活性值为2.5以上：◎

抗菌活性值为2.0以上且小于2.5：○

抗菌活性值小于2.0：×

<制造例1>

在具备温度计、回流冷却器、搅拌机的玻璃制的可拆式烧瓶中投入乙醇65g，在搅拌下以100ml/min进行60分钟氮气吹扫后，升温至70℃。使氮气吹扫为50ml/min后，在搅拌下在70℃的一定状态的聚合反应体系中分别由分开的滴头滴加由甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数23、新中村化学制造的商品名“M-230G”、以下也称为PGM23E)78.3g、丙烯酸二甲氨基乙酯(富士胶片和光纯药公司制造、以下也称为DAM)20.3g、乙醇(富士胶片和光纯药公司制造)42.2g、乙酸(富士胶片和光纯药公司制造)7.4g构成的单体溶液1；由甲基丙烯酸苄酯(富士胶片和光纯药公司制造、以下也称为BnMA)36.5g构成的单体溶液2；由2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(富士胶片和光纯药公司制造的商品名“V-65”)的3％乙醇溶液50.4g构成的引发剂水溶液。关于滴加时间，单体溶液和引发剂水溶液同时开始滴加，单体溶液1、2滴加180分钟，引发剂水溶液滴加240分钟。

全部滴加结束后，进一步将反应溶液在70℃保持60分钟进行熟化，完成聚合，得到共聚物1。

<制造例2～6、8～11>

在制造例1中，除了将所使用的溶剂量、单体量以及引发剂量按照表1的组成、分子量进行变更以外，利用与制造例1相同的方法进行制造，得到共聚物2～6、8～11。

<制造例7>

在具备温度计、回流冷却器、搅拌机的玻璃制的可拆式烧瓶中投入乙醇65g，在搅拌下以100ml/min进行60分钟氮气吹扫后，升温至70℃。使氮气吹扫为50ml/min后，在搅拌下在70℃的一定状态的聚合反应体系中分别由分开的滴头滴加由PGM23E71.6g、DAM27.0g、乙醇42.4g、乙酸9.8g、巯基丙酸(SC有机化学制造，以下也称为MPA)0.47g构成的单体溶液1；由BnMA 36.5g构成的单体溶液2；由V-65的7％乙醇溶液47.1g构成的引发剂水溶液。关于滴加时间，单体溶液和引发剂水溶液同时开始滴加，单体溶液1、2滴加180分钟，引发剂水溶液滴加240分钟。

全部滴加结束后，进一步将反应溶液在70℃保持60分钟进行熟化，完成聚合，得到共聚物7。

<制造例12>

在具备温度计、回流冷却器、搅拌机的玻璃制的可拆式烧瓶中投入乙醇62.3g，在搅拌下以100ml/min进行60分钟氮气吹扫后，升温至70℃。使氮气吹扫为50ml/min后，在搅拌下在70℃的一定状态的聚合反应体系中分别由分开的滴头滴加由DAM 20.3g、乙醇11.8g、乙酸7.3g构成的单体溶液1；由PGM23E 72.2g、甲基丙烯酸(以下也称为MAA)6.0g、乙醇33.5g构成的单体溶液2；由BnMA 36.5g构成的单体溶液3；由V-65的3.5％乙醇溶液50.1g构成的引发剂水溶液。关于滴加时间，单体溶液和引发剂水溶液同时开始滴加，单体溶液1、2、3滴加180分钟，引发剂水溶液滴加240分钟。

全部滴加结束后，进一步将反应溶液在70℃保持60分钟进行熟化，完成聚合，得到共聚物12。

<制造例13～21>

在制造例12中，除了将所使用的溶剂量、单体量以及引发剂量按照表1的组成、分子量进行变更以外，利用与制造例12相同的方法进行制造，得到共聚物13～21。

[表1]

<比较制造例1>

在具备温度计、回流冷却器、搅拌机的玻璃制的可拆式烧瓶中投入2-丁酮33.3g，投入DAM 10.00g、丙烯酸月桂酯(以下也称为LA)6.67g、PGM23E 33.33g、V-65 0.80g，在氮气气氛下搅拌一定时间。将该溶液升温至60℃附近，在60℃保持7小时，由此进行聚合、熟化。向其中加入2-丁酮200.0g进行稀释后，降温至室温。将该反应溶液滴加至正己烷4000.0g中，进行再沉淀精制，将沉淀物干燥，得到比较共聚物1。

<比较制造例2>

在具备温度计、回流冷却器、搅拌机的玻璃制的可拆式烧瓶中投入乙醇900g，投入DAM 17.8g、甲基丙烯酸月桂酯(以下也称为LMA)7.2g、6.6％V-65 10.6g，在氮气气氛下搅拌一定时间。将该溶液升温至60℃附近，在60℃保持8小时，由此进行聚合、熟化。向其中加入乙醇50.0g进行稀释后，降温至室温。将该反应溶液滴加至离子交换水2000.0g中，进行再沉淀精制，将沉淀物干燥，得到比较共聚物2。

对于使用了制造例1～9中制造的共聚物1～9的实施例1～9、以及作为比较例1的未使用聚合物的体系进行去污性评价1，将结果示于表2。

[表2]

	共聚物	去污性评价1
			实施例1	共聚物1	◎
实施例2	共聚物2	◎
			实施例3	共聚物3	〇
实施例4	共聚物4	◎
			实施例5	共聚物5	◎
实施例6	共聚物6	◎
			实施例7	共聚物7	〇
实施例8	共聚物8	〇
			实施例9	共聚物9	〇
比较例1	无聚合物	×

对于使用了制造例10、11、13～17、19～21中制造的共聚物10、11、13～17、19～21的实施例10、11、13～17、19～21、以及作为比较例2的比较制造例2进行去污性评价2，将结果示于表3。

[表3]

	共聚物	去污性评价2
			实施例10	制造例10	◎
实施例11	制造例11	◎
			实施例13	制造例13	〇
实施例14	制造例14	〇
			实施例15	制造例15	◎
实施例17	制造例17	◎
			实施例19	制造例19	○
实施例20	制造例20	◎
			实施例21	制造例21	○
比较例2	比较制造例2	×

如表2、3所示，可知本公开的共聚物的去污性优异。

将使用制造例中制造的共聚物进行对棉的防再污染性的评价结果作为实施例22～30、将使用比较制造例1中制造的比较共聚物1的评价结果作为比较例3示于表4。

[表4]

另外，将使用制造例中制造的共聚物进行对聚酯的防再污染性的评价结果作为实施例31～47、将使用比较制造例1中制造的比较共聚物1的评价结果作为比较例4示于表5。

[表5]

对于使用制造例中制造的共聚物的实施例48～56以及作为比较例5的未使用聚合物的体系进行抗菌性评价，将结果示于表6。

[表6]

	共聚物	抗菌性
			实施例48	制造例1	◎
实施例49	制造例3	◎
			实施例50	制造例7	◎
实施例51	制造例9	◎
			实施例52	制造例17	◎
实施例53	制造例18	◎
			实施例54	制造例19	◎
实施例55	制造例20	◎
			实施例56	制造例21	◎
比较例5	无聚合物	×

如表4～6所示，可知本公开的共聚物的防再污染性和抗菌性也优异。

Claims

1.一种含有氨基的共聚物，其是以包含下述通式(1)所表示的来自含有氨基的单体的结构单元(a)、来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)、以及来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)为特征的含有氨基的共聚物，其特征在于，相对于全部结构单元100质量％，来自含有氨基的单体的结构单元(a)的比例为5重量％～50重量％，

[化1]

通式(1)中，R₁、R₂、R₃各自独立地表示氢原子或碳原子数1～5的烷基，R₄、R₅各自独立地表示氢原子或碳原子数1～12的有机基团，X表示2价连接基团；其中，星号表示通式(1)所表示的结构单元所键合的同种或不同种的其他结构单元中所包含的原子。

2.如权利要求1所述的含有氨基的共聚物，其特征在于，相对于全部结构单元100质量％，所述来自具有聚亚烷基二醇链的单体的结构单元(b)的比例为5重量％～70重量％。

3.如权利要求1或2所述的含有氨基的共聚物，其特征在于，相对于全部结构单元100质量％，所述来自包含具有或不具有取代基的芳基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元(c)的比例为10重量％～70重量％。

4.如权利要求1～3中任一项所述的含有氨基的共聚物，其特征在于，所述含有氨基的共聚物的重均分子量为4000以上、500000以下。

5.一种去污剂，其特征在于，其包含权利要求1～4中任一项所述的含有氨基的共聚物。

6.一种将权利要求1～4中任一项所述的含有氨基的共聚物作为去污剂使用的方法。

7.一种去污剂的制造方法，其特征在于，该制造方法包括将权利要求1～4中任一项所述的含有氨基的共聚物与表面活性剂进行混合的工序。