CN117143272A - 乙烯丙烯酸烷基酯类共聚物离聚物以及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及乙烯丙烯酸烷基酯类共聚物离聚物以及其制备方法，具体地，涉及一种离聚物的制备方法，所述方法包括：(a)步骤：将依据ASTM D1238的熔融指数为1至500g/10min的选自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物以及乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙烯类共聚物与碱金属盐进行混合，从而制成混合物；以及(b)步骤：在100至400℃下熔融以及搅拌所述混合物，从而向所述共聚物引入丙烯酸盐或者甲基丙烯酸盐的取代基。
Description
技术领域
本公开涉及乙烯丙烯酸烷基酯类共聚物离聚物以及其制备方法。
背景技术
包括乙烯不饱和羧酸类共聚物以及其离聚物的树脂组合物由于对金属以及玻璃的粘合性、透明性、机械强度、复原性等优秀，因此包括汽车内外部材料、底板材料等的建材、杂货等的膜、膜片用途在内，使用在各种用途中。另外，乙烯不饱和羧酸类共聚物以及其离聚物根据用途或者所要求的物性而与其他成分组合使用的情况多。
一般，通过高分子中包括的羧酸残基和金属离子之间的一种酸碱反应生成离子键结构，将包括这种离子键结构的高分子统称为离聚物。离聚物可以是将包括羧酸基的单体和乙烯类单体共聚合而制得，通常，包括羧酸基的乙烯类共聚物是通过高压反应器进行聚合。然而，当在高压反应器共聚合含有高含量的羧酸基的单体时，具有难以增加共聚物的分子量的缺点。另外，由于高含量的羧酸基而难以控制聚合速度，而且由于羧酸的高反应性而在聚合时，可能会发生副反应。进一步地，在高压聚合时，由于与高压挤出机发生问题，因此将羧酸基的含量无法增加至一定含量以上而受限制。
以往通过利用高压反应器的聚合方法难以将离聚物的羧酸基的含量增加至一定水平以上，而且即便聚合包括高含量的羧酸基的共聚物，也难以得到高分子量的聚合物，而且由于高费用以及低收率而具有难以应用到工业中的缺点。
为此，需要研究出能够以低价位且高的经济性制得包括所述高含量的羧酸基的离聚物的新型离聚物的制备方法。
【现有技术文献】
【专利文献】
(专利文献1)大韩民国专利公开公报第10-2018-0086541号(2018.08.01)
发明内容
本公开的目的在于，提供一种以低价位且高效率制备高含量的羧酸类离聚物的新型离聚物制备方法。具体地，提供一种具有高含量的羧酸基的同时，具有高的重均分子量的离聚物树脂。
本公开提供一种离聚物的制备方法，其包括：(a)步骤：将依据ASTM D1238的熔融指数为1至500g/10min的选自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物以及乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙烯类共聚物与碱金属盐进行混合，从而制成混合物；(b)步骤：在100至400℃下熔融以及搅拌所述混合物，从而向所述共聚物引入丙烯酸盐或者甲基丙烯酸盐的取代基。
根据本公开的一方面，可以是，所述乙烯类共聚物包括依据ASTM D1238的熔融指数为1至150g/10min的共聚物。
根据本公开的一方面，可以是，所述碱金属盐包括金属氢氧化物。
根据本公开的一方面，可以是，在所述乙烯类共聚物中，包括1.0摩尔％以上的丙烯酸盐以及甲基丙烯酸盐重复单元。
根据本公开的一方面，可以是，在所述乙烯类共聚物中，包括1.5摩尔％以上的丙烯酸盐以及甲基丙烯酸盐重复单元。
根据本公开的一方面，可以是，所述离聚物包括熔融指数(190℃、2.16kg)为100g/10min以下的离聚物。
根据本公开的一方面，可以是，所述离聚物包括熔融指数(190℃、2.16kg)为1g/10min以下的离聚物。
根据本公开的一方面，可以是，在所述乙烯丙烯酸烷基酯共聚物以及乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物中的所述烷基包括C1-C10烷基。
根据本公开的一方面，可以是，在所述乙烯类共聚物中，包括1至50摩尔％的丙烯酸烷基酯重复单元或者甲基丙烯酸烷基酯重复单元。
根据本公开的一方面，可以是，所述乙烯类共聚物包括相对于包括甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯的第一重复单元和包括甲基丙烯酸盐和丙烯酸盐的第二重复单元的总和，所述第二重复单元为10摩尔％以上的共聚物。
根据本公开的一方面，可以是，所述(b)步骤是在反应型挤出机中熔融以及搅拌。
根据本公开的一方面，可以是，所述(b)步骤的熔融温度为150至350℃。
根据本公开的一方面，可以是，所述反应型挤出机的停留时间为5分钟以上。
根据本公开的一方面，可以是，所述碱金属氢氧化物是混合在醇类溶剂中。
根据本公开的一方面，可以是，所述离聚物不包括丙烯酸或者甲基丙烯酸。
根据本公开的一方面，可以提供一种通过所述制备方法制得的离聚物。
根据本公开，可以使用低廉的常用丙烯酸类共聚物并通过单纯的工序提供离聚物树脂。
另外，根据本公开，可以提供在现有的离聚物制备方法中难以达成的包括高含量的羧酸基的离聚物，可以提供能够自由调节羧酸基的含量的高分子量的离聚物。
另外，根据本公开，可以容易提供一种具有柔性的同时，机械性质优秀的离聚物。
具体实施方式
以下，详细说明根据本公开的乙烯丙烯酸烷基酯类共聚物离聚物以及其制备方法。
其中，除非对使用的技术术语及科学术语另有规定，否则具有本发明所属技术领域中普通技术人员理解的含义，在下述说明中省略可能不必要地混淆本发明的主旨的公知功能和结构。
除非上下文另有明确说明，否则本说明书中使用的单数形式也包括复数形式。
另外，在没有特别提及的情况下，在本说明书中使用的单位以重量为基准，作为一例，％或者比的单位是指重量％或者重量比，除非另有说明，重量％是指在整个组合物中某一种成分在组合物内所占的重量％。
另外，在本说明书中使用的数值范围包括上限和下限及其范围内的所有值、逻辑上从限定的范围的形式和宽度中推测得到的增量、双重限定的所有值以及彼此以不同形式限定的数值范围的上限及下限的所有可能的组合。除非在本发明的说明书中另有定义，否则由于实验误差或数值的舍入而可能出现的数值范围之外的值也包括在所定义的数值范围内。
本说明书的术语“包括”是与“具备”、“含有”、“具有”或者“作为特征”等的表述具有同等含义的开放式记载，不排除没有进一步列举的因素、材料或者工序。
另外，本说明书的术语“实质上”是指与特定的因素、材料或者工序一起，未被列举的其他因素、材料或者工序存在的量或者程度不会对发明的至少一种基本且新颖的技术构思产生不可接受的重大影响。
现有的离聚物是在高压反应器中发生聚合来制备，然而难以将离聚物内的羧酸基的含量增加至一定水平以上，而且即便聚合包括高含量的羧酸基的共聚物，也难以得到高分子量的聚合物，由于高费用以及低收率而难以应用到工业中。
为此，本公开为了解决所述问题，提供一种通过常用的乙烯丙烯酸烷基酯类共聚物树脂制得离聚物的方法。具体地，本公开提供一种离聚物的制备方法，其包括：(a)步骤：将依据ASTM D1238的熔融指数为1至500g/10min的选自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物以及乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙烯类共聚物与碱金属盐进行混合，从而制成混合物；(b)步骤：在100至400℃下熔融以及搅拌所述混合物，从而向所述共聚物引入丙烯酸盐或者甲基丙烯酸盐的取代基。
根据本公开的离聚物的制备方法，无需在高压反应条件下制得包括羧酸的乙烯类共聚物树脂，由此具有能够通过相对低廉的原料以高的经济性提供离聚物的优点。另外，为了提供所述离聚物，无需另外的添加物，而单纯在乙烯类共聚物树脂的熔融温度下发生反应来制得离聚物，从而具有工序非常单纯的优点。另外，能够提供在现有的离聚物制备方法中难以达成的包括高含量的羧酸基的乙烯类离聚物，能够提供可自由调节羧酸盐的含量的高分子量的离聚物。
在本公开的一例中，所述乙烯类共聚物可以是依据ASTM D1238的熔融指数为1至500g/10min，具体地，可以为1至200g/10min，具体地，可以为1至150g/10min，具体地，可以为1至100g/10min，具体地，可以为1至5g/10min，但不限于此。
在本公开的一例中，在所述乙烯类共聚物中，丙烯酸盐以及甲基丙烯酸盐重复单元可以是1.0摩尔％以上，具体地，可以是1.5摩尔％以上，具体地，可以是1.5摩尔％至50摩尔％，具体地，可以是3摩尔％至30摩尔％，但不限于此。
所述离聚物可以是依据ASTM D1238的熔融指数(190℃、2.16kg)为100g/10min以下，具体地，可以是10g/10min，具体地，可以是5g/10min,具体地，可以是1g/10min，具体地，可以是0.01至1g/10min，具体地，可以是0.3至0.7g/10min，但不限于此。
在本公开的一例中，在所述乙烯丙烯酸烷基酯共聚物或者乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物中的所述烷基可以是C1-C10，具体地，可以是C2-C8，具体地，可以是C3-C7，具体地，可以是C3-C6，具体地，可以是C3-C4。随着所述乙烯类共聚物的烷基满足C3-C4，所述烷基容易发生脱离，从而能够容易制成所述乙烯类共聚物被离子化的树脂。另外，脱离的C3-C4烷基被转换成丙醇或者丁醇之后，沸点比熔融以及搅拌温度低，因此容易发生气化而能够从反应器去除，因此优选C3-C4。
具体地，所述乙烯类共聚物中包括的丙烯酸类共聚单体可以包括选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、乙基丙烯酸甲酯、丙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸酯、丁基丙烯酸甲酯、戊基丙烯酸酯、戊基丙烯酸甲酯、环己基丙烯酸酯、环己基丙烯酸甲酯、n-己基丙烯酸酯以及n-己基丙烯酸甲酯而成的组中的任一种或者两种以上的混合物，具体地，可以是选自丙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸甲酯、丁基丙烯酸酯、丁基丙烯酸甲酯中的任一种或者两种以上的混合物，具体地，可以是选自丁基丙烯酸酯、丁基丙烯酸甲酯中的任一种或者两种以上的混合物。
所述乙烯类共聚物可以是包括乙烯以及丙烯酸酯类单体进行聚合。对于所述乙烯类共聚物的制备方法，只要是商业上的聚合方法，则可以不受限制来选择，作为示例，可以是本体聚合、悬浮聚合以及溶液聚合等，具体地，可以是溶液聚合，但不限于此。
例如，溶液聚合可以是向聚合溶剂投入乙烯、丙烯酸酯类聚合物以及聚合引发剂进行聚合。根据需要，可以向聚合反应进一步投入金属氧化物进行聚合。所述金属氧化物起到路易斯酸作用，从而能够使所述聚合更加顺利，所述金属氧化物可以再次回收而再使用。
作为所述金属氧化物，优选碱土金属、过渡金属、第13族以及第14族金属氧化物等。作为具体示例，可以是选自由氧化铝(Al2O3)、三氧化二钇(Y2O3)、氧化锌(ZnO2)、二氧化铪(HfO2)、二氧化硅(SiO2)、氧化硼(B2O3)、氧化铈(CeO2)、氧化镝(Dy2O3)、氧化铒(Er2O3)、氧化铕(Eu2O3)、氧化钆(Gd2O3)、氧化钬(Ho2O3)、氧化镧(La2O3)、氧化镥(Lu2O3)、氧化钕(Nd2O3)、氧化镨(Pr6O11)、氧化钐(Sm2O3)、氧化铽(Tb2O3)、氧化钍(Th4O7)、氧化铥(Tm2O3)、氧化镱(Yb2O3)、氧化亚锡(SnO)、二氧化钛(TiO2)、铝酸镝(Dy3Al5O12)、铝酸钇(Y3Al5O12)、钛酸铝(Al2O3.TiO2)、硅酸铝(3Al2O3.2SiO2)、钛酸钙(CaTiO3)、锆酸钙(CaZrO3)、钛酸铁(FeTiO3)、铝酸镁(MgO.Al2O3)、铝酸铈(CeAl11O18)、硫酸铝(Al2(SO4)3)以及磷酸铝(AlPO4)而成的组中的1种以上，但不限于此。
所述金属氧化物可以以1摩尔的丙烯酸酯类共聚单体为基准，使用0.1至10摩尔的比率，具体地，可以使用0.1至1摩尔的比率，但不限于此。
作为聚合溶剂，可以无限制地使用芳香族溶剂、脂肪族溶剂、醚类溶剂、卤化烷基溶剂等。作为示例，可以使用选自由甲苯、氯苯、n-己烷、n-庚烷、四氢呋喃、氯仿以及二氯甲烷而成的组中的1种以上的溶剂或者混合溶剂，但不限于此。所述聚合溶剂可以以100重量份的丙烯酸酯类共聚单体为基准，使用300至5000重量份，具体为1500至2500重量份，但不限于此。
作为聚合引发剂，可以无限制地使用公知的自由基聚合引发剂。作为示例，可以使用过氧化物、偶氮化合物或者其混合物，但不限于此。所述聚合引发剂可以以1摩尔的丙烯酸类共聚单体为基准，使用0.001至1.0摩尔比，具体为0.01至0.1摩尔比，但不限于此。
所述聚合可以是在1至200气压的压力以及30至150℃的温度条件下实施，具体地，可以是在1至5气压的压力以及50至120℃的温度条件下实施，但不限于此。
根据本公开的一例，所述乙烯丙烯酸烷基酯共聚物或者乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物的重均分子量可以是100000至5000000g/mol，具体地，可以是150000至3000000g/mol，具体地，可以是200000至2000000g/mol，具体地，可以是300000至1000000g/mol，但不限于此。
可以向所述乙烯类共聚物投入碱金属盐并熔融搅拌，从而制得离聚物。所述乙烯类共聚物的甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯基在高温熔融状态下与金属氢氧化物发生反应，从而被甲基丙烯酸盐或者丙烯酸盐取代。
所述碱金属盐可以是选自碱金属氢氧化物以及碱金属碳酸化物的任一种碱金属盐，具体地，可以是碱金属氢氧化物，但不限于此。
在本公开的一例中，作为一例，所述碱金属氢氧化物可以是氢氧化钾、氢氧化钠以及氢氧化锂等，具体地，可以是氢氧化钠，但不限于此。当为所述氢氧化钠时，具有较低的熔融温度，因此在将所述混合物熔融搅拌时，能够非常均匀地熔融混合，由此能够提高所述离聚物的丙烯酸盐或者甲基丙烯酸盐的含量。
在本公开的一例中，在所述乙烯类共聚物中，可以相对于所述共聚物，以10至90摩尔％包括丙烯酸烷基酯重复单元或者甲基丙烯酸烷基酯重复单元，具体地，可以是10至70摩尔％，具体地，可以是10至50摩尔％，但不限于此。
在本公开的一例中，所述乙烯类共聚物可以是相对于包括甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯的第一重复单元和包括甲基丙烯酸盐以及丙烯酸盐的第二重复单元的总和，所述第二重复单元为10摩尔％以上，具体地，可以是10摩尔％至100摩尔％，具体地，可以是10摩尔％至50摩尔％。在离聚物中，相当于羧酸盐的第二重复单元相对于第一重复单元和第二重复单元的总和，包括不足100摩尔％而包括所述10摩尔％至50摩尔％，由此离聚物可以具有在现有的乙烯-丙烯酸类离聚物中难以达成的较低的硬度特性，因此考虑该点，可以优选所述10摩尔％至50摩尔％。
一方面，甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯被甲基丙烯酸盐以及丙烯酸盐取代的程度与金属氢氧化物的投入量成比例，因此可以根据金属氢氧化物的投入量，容易控制所述第二重复单元的摩尔％。即，金属氢氧化物的投入量越多，所述甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯被甲基丙烯酸盐以及丙烯酸盐取代的量增加。由此，本公开的离聚物的制备方法具有能够容易提供包括所需量的甲基丙烯酸盐以及丙烯酸盐的离聚物的优点。
在本公开的一例中，所述(b)步骤可以是在反应型挤出机中熔融以及搅拌。
另外，在本公开的一例中，所述(b)步骤的熔融温度可以是120至350℃，具体地，可以是150至300℃，具体地，可以是180至250℃，但不限于此。
尤其是，当属于所述180至250℃的温度范围时，所述乙烯类共聚物不被热分解的同时，能够抑制由离聚物反应产生的变黄现象。
在本公开的一例中，所述反应型挤出机的停留时间可以是5分钟以上，具体地，可以是5分钟至30分钟，具体地，可以是10分钟至20分钟，但不限于此。
另外，所述熔融时，可以以母料形态投入来提供，但不限于此。随着以所述母料形态投入，从而能够被混合为非常均匀。
在本公开的一例中，所述碱金属氢氧化物可以是在醇类溶剂中混合的混合溶液。相比以粉末状态直接投入所述碱金属氢氧化物，将溶解到醇类溶剂中的混合溶液与所述乙烯类共聚物进行混合，从而能够更加均匀地混合所述乙烯类共聚物和碱金属氢氧化物。所述醇类溶剂作为一例，可以是二醇类化合物，具体地，可以是选自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇以及丁二醇中的任一种或者两种以上的醇类溶剂，但不限于此。
另外，所述混合溶液的碱金属氢氧化物可以是以50wt％以下的浓度混合，具体地，可以是10wt％至40wt％，具体地，可以是20wt％至30wt％，但不限于此。
本公开提供一种通过所述制备方法制得的离聚物。
所述离聚物的重均分子量可以是10000至5000000g/mol，具体地，可以是20000至3000000g/mol，具体地，可以是30000至2000000g/mol，具体地，可以是50000至1000000g/mol，但不限于此。
根据本公开，通过使用商用化的所述乙烯类共聚物来代替丙烯酸类共聚物，能够大幅度降低离聚物制造费用，而且不受重均分子量或者熔融指数的限制而提供各种等级的离聚物，从而能够提供所需的加工性、机械物性等优秀的离聚物。
另外，根据本公开的离聚物作为不包括丙烯酸或者甲基丙烯酸的离聚物，特征为相比现有的包括丙烯酸或者甲基丙烯酸的离聚物，具有低的硬度。所述丙烯酸或者甲基丙烯酸诱导氢结合而使离聚物具有高硬度，然而本发明的离聚物不包括丙烯酸或者甲基丙烯酸而能够具有特有的低硬度。
另外，本公开的离聚物是金属离子和丙烯酸的凝聚效果小，从而在作为粘合剂使用时，具有能够具有优秀的粘合效果的优点。
优选地，根据本公开的离聚物可以由多层高尔夫球结构的材料构成。具体地，多层高尔夫球可以由覆盖层、中间层以及核心层构成，所述离聚物可以由中间层的材料构成。根据本公开的离聚物相比现有的通过高压反应器制得的丙烯酸类离聚物，硬度低且粘合性优秀，因此即便在物理冲击下，也能向高尔夫球赋予优秀的耐久性。
以下，基于实施例以及比较例更加详细说明本公开。然而，以下实施例以及比较例仅是用于更加详细说明本公开的一个示例，本公开不受以下实施例以及比较例的限制。
【物性的测定】
1.熔融指数的测定
通过ASTM D1238标准测定法进行了测定。
2.丙烯酸酯含量以及离聚物含量的测定
使用13C-NMR以及FT-IR测定了丙烯酸酯的含量以及离聚物的含量。
3.肖氏硬度的测定
通过ASTM D2240标准测定法进行了测定。将在20℃的恒温器中保管1小时以上的厚度为1mm的4cm×4cm膜片重叠之后，利用肖氏D硬度测量仪进行了测定。当利用硬度测量仪的针按压表面时，量规的硬度值达到最大值之后，逐渐减小而趋于稳定，此时将最大值设为硬度值。
【实施例1】
向双螺杆反应型挤出机以相对于100g的乙烯丙烯酸丁酯共聚物树脂(熔融指数(190℃、2.16kg)40g/10min、丙烯酸丁酯含量10.5摩尔％、SKFP Lotryl35BA40)，0.63g的氢氧化钠(NaOH，奥德里奇)的比率投入乙烯丙烯酸丁酯共聚物树脂和氢氧化钠，然后在180℃下以300rpm进行熔融挤压。通过设置在挤出机后端的真空吸入装置，去除反应中生成的丁醇。在冷却水水槽中冷却挤压的熔融高分子链，并移送至制粒机中，然后被切割制成均匀的小球。
【实施例2】
向双螺杆反应型挤出机以100g的乙烯丙烯酸丁酯共聚物树脂(熔融指数(190℃、2.16kg)40g/10min、丙烯酸丁酯含量10.5摩尔％、SKFP Lotryl35BA40)以及1.7g的氢氧化钠(NaOH，奥德里奇)的量投入乙烯丙烯酸丁酯共聚物树脂和氢氧化钠，然后在180℃下以300rpm进行熔融挤压。
【实施例3】
在实施例2中除了投入100g的以16wt％浓度溶解氢氧化钠的丙二醇来代替氢氧化钠进行熔融挤压之外，实施相同。
【比较例1】
向双螺杆反应型挤出机以100g的丙烯酸共聚物树脂(熔融指数(190℃、2.16kg)250g/10min、丙烯酸9.1摩尔％)以及0.67g的氢氧化钠(NaOH，奥德里奇)的量投入丙烯酸共聚物树脂和氢氧化钠，然后在180℃下以300rpm进行熔融挤压。通过设置在挤出机后端的真空吸入装置，去除反应中生成的水分。在冷却水水槽中冷却挤压的熔融高分子链，并移送至制粒机中，然后被切割制成均匀的小球。
【比较例2】
向双螺杆反应型挤出机以100g的丙烯酸共聚物树脂(熔融指数(190℃、2.16kg)60g/10min、丙烯酸5.7摩尔％)以及0.91g的氢氧化钠(NaOH，奥德里奇)的量投入丙烯酸共聚物树脂和氢氧化钠，然后在180℃下以300rpm进行熔融挤压。通过设置在挤出机后端的真空吸入装置，去除反应中生成的水分。在冷却水水槽中冷却挤压的熔融高分子链，并移送至制粒机中，然后被切割制成均匀的小球。
【表1】
如所述表1中所记载，通过本公开的离聚物制备方法，制得乙烯丙烯酸丁酯共聚物或者来自乙烯丙烯酸丁酯共聚物的离聚物。
根据实施例的离聚物是以往无法制得的不包括丙烯酸的离聚物，由此能够制得具有相比现有的包括丙烯酸或者甲基丙烯酸的离聚物低的硬度的离聚物。
具体地，观察实施例2和比较例2的硬度，则确认到比较例2的硬度相比实施例2高1.8倍以上。
如上所述，本公开中通过特定的事项和限定的实施例以及比较例进行了说明，然而这些仅是为了有助于更加全面理解本公开而提供的，本公开不限于所述实施例，而且只要是本公开所属领域中具有通常知识的技术人员，则可以通过这些记载进行各种修改以及变形。
因此，本公开的构思不局限在说明的实施例，而且不仅是专利权利要求书，而且与该专利权利要求书相同或者具有等价变形的所有内容理应属于本公开构思的范畴内。
Claims (16)
1.一种离聚物的制备方法，所述方法包括：
(a)步骤：将依据ASTM D1238的熔融指数为1至500g/10min的选自乙烯丙烯酸烷基酯共聚物以及乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙烯类共聚物与碱金属盐进行混合，从而制成混合物；以及
(b)步骤：在100至400℃下熔融以及搅拌所述混合物，从而向所述共聚物引入丙烯酸盐或者甲基丙烯酸盐的取代基。
2.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述乙烯类共聚物依据ASTM D1238的熔融指数为1至150g/10min。
3.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述碱金属盐包括金属氢氧化物。
4.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
在所述乙烯类共聚物中，包括1.0摩尔％以上的丙烯酸盐以及甲基丙烯酸盐重复单元。
5.根据权利要求4所述的离聚物的制备方法，其中，
在所述乙烯类共聚物中，包括1.5摩尔％以上的丙烯酸盐以及甲基丙烯酸盐重复单元。
6.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述离聚物的熔融指数(190℃、2.16kg)为100g/10min以下。
7.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述离聚物的熔融指数(190℃、2.16kg)为1g/10min以下。
8.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
在所述乙烯丙烯酸烷基酯共聚物或者乙烯甲基丙烯酸烷基酯共聚物中的所述烷基为C1-C10。
9.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
在所述乙烯类共聚物中，包括1至50摩尔％的丙烯酸烷基酯重复单元或者甲基丙烯酸烷基酯重复单元。
10.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
在所述乙烯类共聚物中，相对于包括甲基丙烯酸烷基酯以及丙烯酸烷基酯的第一重复单元和包括甲基丙烯酸盐和丙烯酸盐的第二重复单元的总和，所述第二重复单元为10摩尔％以上。
11.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述(b)步骤是在反应型挤出机中熔融以及搅拌。
12.根据权利要求7所述的离聚物的制备方法，其中，
所述(b)步骤的熔融温度为150至350℃。
13.根据权利要求7所述的离聚物的制备方法，其中，
所述反应型挤出机的停留时间为5分钟以上。
14.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述碱金属氢氧化物是混合在醇类溶剂中。
15.根据权利要求1所述的离聚物的制备方法，其中，
所述离聚物不包括丙烯酸或者甲基丙烯酸。
16.一种通过选自权利要求1至15中的任一项的制备方法制得的离聚物。
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