CN117137830B - 一种皮肤修复组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种皮肤修复组合物及其应用，属于皮肤修复技术领域，具体涉及采用了六肽‑9和透明质酸基试剂构成皮肤修复组合物，皮肤修复组合物中还可以采用乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽中至少1种，透明质酸基试剂可以采用透明质酸和1,5‑无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5‑无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先通过1,5‑无水葡萄糖醇与氯化氢反应制成1,5‑无水葡萄糖醇氯化物，然后通过1,5‑无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制成1,5‑无水葡萄糖醇酯化透明质酸，通过上述试剂的组合制成皮肤修复组合物。本发明的皮肤修复组合物对细胞基本无毒，可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，具有好的皮肤修复效果。
Description
技术领域
本发明属于皮肤修复技术领域，具体涉及一种皮肤修复组合物及其应用。
背景技术
皮肤的完整性是皮肤修复类原料研究追求的最终目标。但是目前大部分的修复型原料只是作用于皮肤表皮层，促进表皮的细胞的增殖，从而修复皮肤的表层，从而达到表皮的屏障的完整。而皮肤的完整性不仅仅限于作为生理屏障的表皮，也包括了作为生化屏障的微生物层，以及支撑皮肤结构的基底膜、真皮层等生理结构的修复，使得皮肤以完整的形态存在。
表皮层和真皮层的损伤体现在角质形成细胞和成纤维细胞的衰亡和凋零，这也是目前较多的化妆品关注的点，但目前关于皮肤修复的原料及组合物基本集中研究在一个靶点或一到两个靶点为主，且以植物提取物类成分居多，关于应用皮肤修复的美容肽类原料及组合物相对较少，特别是关于肽类和HA等合成生物学产品组合皮肤修复尚属空白。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基本无毒、可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达、具有皮肤修复效果的皮肤修复组合物及其应用。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种皮肤修复组合物，包括：至少由六肽-9和透明质酸基试剂混合而成的皮肤修复组合物；六肽-9和透明质酸基试剂以质量比为1：0.2-5的比例混合。
优选地，透明质酸基试剂包括透明质酸或1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸中具有1,5-无水葡萄糖醇基团。本发明通过在透明质酸上引入1,5-无水葡萄糖醇基团，然后由具有透明质酸的长链结构、接枝1,5-无水葡萄糖醇的结构的1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和六肽-9混合制成皮肤修复组合物，施用于皮肤上后，可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，具有皮肤修复效果，在六肽-9的存在下，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸使用效果优于透明质酸的使用效果。
优选地，皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽中至少1种。
更优选地，皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物，六肽-9、透明质酸基试剂和乳酸杆菌发酵溶胞产物以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例混合；或，皮肤修复组合物中还包括脱羧肌肽，六肽-9、透明质酸基试剂和脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例混合；或，皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽，六肽-9、透明质酸基试剂、乳酸杆菌发酵溶胞产物脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5：0.2-5的比例混合。
优选地，皮肤修复组合物包括六肽-9、透明质酸、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物、脱羧肌肽中至少2种。
本发明公开了皮肤修复组合物，包括：六肽-9和透明质酸。六肽-9和透明质酸以质量比为1：0.2-5的比例复合。
本发明公开了皮肤修复组合物，包括：六肽-9和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。六肽-9和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸以质量比为1：0.2-5的比例复合。
本发明公开了皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和乳酸杆菌发酵溶胞产物。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和乳酸杆菌发酵溶胞产物以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例复合。
本发明公开了皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和脱羧肌肽。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例复合。
本发明公开了皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5：0.2-5的比例复合。
优选地，本发明的皮肤修复组合物中还可以加入盐酸硫胺。本发明中的修复组合物可以加入盐酸硫胺，盐酸硫胺需要在合理的使用范围内才具有提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达的效果，从而提高皮肤修复效果，在使用量较少的情况下，无法提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达。
更优选地，六肽-9和盐酸硫胺以质量比为1：0.05-0.3的比例复合。当盐酸硫胺与透明质酸、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物、脱羧肌肽中任1种复合时，透明质酸、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物、脱羧肌肽中任1种的使用量均可与六肽-9的使用量一致。
本发明公开了一种皮肤修复组合物的制备方法，包括：将六肽-9和透明质酸基试剂混合制成皮肤修复组合物；透明质酸基试剂包括透明质酸或1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先由1,5-无水葡萄糖醇与氯化氢反应，制备得到1,5-无水葡萄糖醇氯化物，然后由1,5-无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制备得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。
优选地，六肽-9和透明质酸基试剂以质量比为1：0.2-5的比例混合。
优选地，1,5-无水葡萄糖醇加入冰醋酸中，1,5-无水葡萄糖醇的使用量为冰醋酸的10-30wt%；或，氯化氢以气体的形式使用。
优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸制备中的溶剂为N,N-二甲基二酰胺；或，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸制备中的催化剂为四丁基氯化铵；或，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为透明质酸钠的10-30wt%。
优选地，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的制备中，将1,5-无水葡萄糖醇加入冰醋酸中，不断通入氯化氢气体，使1,5-无水葡萄糖醇转化，TLC监测反应，反应完成后，减压蒸馏除去冰醋酸，HPLC分离，经丙酮水溶液重结晶，析出1,5-无水葡萄糖醇氯化物，抽滤分离，得到1,5-无水葡萄糖醇氯化物。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的制备中，1,5-无水葡萄糖醇的使用量为冰醋酸的10-30wt%。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的制备中，氯化氢气体的使用量为适量。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的制备中，丙酮水溶液由丙酮和蒸馏水混合而成，丙酮水溶液中丙酮的含量为85-95wt%，丙酮水溶液适量使用。
优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，将透明质酸钠和1,5-无水葡萄糖醇氯化物加入N,N-二甲基二酰胺中，然后加入四丁基氯化铵，搅拌混合均匀后，在50-70℃下搅拌反应36-72h，反应完成后，减压浓缩，然后加入蒸馏水，调节pH至3-4,析出沉淀，过滤，真空干燥，得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，透明质酸钠的使用量为N,N-二甲基二酰胺的20-40wt%。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为透明质酸钠的10-30wt%。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，四丁基氯化铵的使用量为透明质酸钠的20-40wt%。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，减压浓缩除去N,N-二甲基二酰胺30-60wt%。
更优选地，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，蒸馏水的使用量为N,N-二甲基二酰胺初始使用量的100-300wt%。
本发明公开了上述皮肤修复组合物在化妆品和/或护肤材料中的用途。
本发明由于至少采用了六肽-9和透明质酸基试剂构成皮肤修复组合物，皮肤修复组合物中还可以采用乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽中至少1种，透明质酸基试剂可以采用透明质酸和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先通过1,5-无水葡萄糖醇与氯化氢反应制成1,5-无水葡萄糖醇氯化物，然后通过1,5-无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制成1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，通过上述试剂的组合制成皮肤修复组合物。因而具有如下有益效果：本发明的皮肤修复组合物对细胞基本无毒，可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，具有好的皮肤修复效果。因此，本发明是一种基本无毒、可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达、具有皮肤修复效果的皮肤修复组合物及其应用。
附图说明
图1为红外光谱图；
图2为细胞存活率图；
图3为相对基因表达图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
本发明中的六肽-9、透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽来自华熙生物科技股份有限公司或浙江湃肽生物有限公司。
实施例1：一种皮肤修复组合物
皮肤修复组合物，包括：六肽-9和透明质酸。六肽-9和透明质酸以质量比为1：1的比例复合。
实施例2：一种皮肤修复组合物
1,5-无水葡萄糖醇氯化物的制备：将1,5-无水葡萄糖醇加入冰醋酸中，不断通入氯化氢气体，使1,5-无水葡萄糖醇转化，TLC监测反应，反应完成后，减压蒸馏除去冰醋酸，HPLC分离，经丙酮水溶液重结晶，析出1,5-无水葡萄糖醇氯化物，抽滤分离，得到1,5-无水葡萄糖醇氯化物。冰醋酸的使用量为100g，1,5-无水葡萄糖醇的使用量为20g。氯化氢气体的使用量为适量。丙酮水溶液由丙酮和蒸馏水混合而成，丙酮水溶液中丙酮的含量为90wt%，丙酮水溶液适量使用。
1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备：将透明质酸钠和1,5-无水葡萄糖醇氯化物加入N,N-二甲基二酰胺中，然后加入四丁基氯化铵，搅拌混合均匀后，在60℃下搅拌反应48h，反应完成后，减压浓缩，然后加入蒸馏水，调节pH至3,析出沉淀，过滤，真空干燥，得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。N,N-二甲基二酰胺的使用量为100g，透明质酸钠的使用量为30g，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为6g，四丁基氯化铵的使用量为9g，减压浓缩除去N,N-二甲基二酰胺50wt%，蒸馏水的使用量为200g。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。六肽-9和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸以质量比为1：1的比例复合。
实施例3：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例2相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和乳酸杆菌发酵溶胞产物。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和乳酸杆菌发酵溶胞产物以质量比为1：1：1的比例复合。
实施例4：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例2相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和脱羧肌肽。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和脱羧肌肽以质量比为1：1：1的比例复合。
实施例5：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例2相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽以质量比为1：1：1：1的比例复合。
实施例6：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例1相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、透明质酸和盐酸硫胺。六肽-9、透明质酸和盐酸硫胺以质量比为1：1：0.1的比例复合。
实施例7：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例2相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和盐酸硫胺。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和盐酸硫胺以质量比为1：1：0.1的比例复合。
实施例8：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例3相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和盐酸硫胺。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物和盐酸硫胺以质量比为1：1：1：0.1的比例复合。
实施例9：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例4相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、脱羧肌肽和盐酸硫胺。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、脱羧肌肽和盐酸硫胺以质量比为1：1：1：0.1的比例复合。
实施例10：一种皮肤修复组合物
本实施例与实施例5相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组成。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物、脱羧肌肽和盐酸硫胺。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸、乳酸杆菌发酵溶胞产物、脱羧肌肽和盐酸硫胺以质量比为1：1：1：1：0.1的比例复合。
实施例11：一种皮肤修复剂
皮肤修复剂的制备：将皮肤修复组合物和防腐剂加入水中，混合制成皮肤修复剂。皮肤修复组合物的使用量为水的0.5wt%。防腐剂为对羟基苯乙酮和1，2己二醇，防腐剂中对羟基苯乙酮和1，2己二醇以质量比为1：1的比例混合，防腐剂的使用量为皮肤修复组合物的150wt%。皮肤修复组合物源自实施例1。
实施例11中使用的皮肤修复组合物还可以替换成实施例2-10中任一种。
对比例1：一种皮肤修复组合物
本对比例与实施例2相比，不同之处在于1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。
1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备：将透明质酸钠和1,5-无水葡萄糖醇氯化物加入N,N-二甲基二酰胺中，然后加入四丁基氯化铵，搅拌混合均匀后，在60℃下搅拌反应48h，反应完成后，减压浓缩，然后加入蒸馏水，调节pH至3,析出沉淀，过滤，真空干燥，得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。N,N-二甲基二酰胺的使用量为100g，透明质酸钠的使用量为30g，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为2g，四丁基氯化铵的使用量为9g，减压浓缩除去N,N-二甲基二酰胺50wt%，蒸馏水的使用量为200g。
对比例2：一种皮肤修复组合物
本对比例与实施例2相比，不同之处在于1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。
1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备：将透明质酸钠和1,5-无水葡萄糖醇氯化物加入N,N-二甲基二酰胺中，然后加入四丁基氯化铵，搅拌混合均匀后，在60℃下搅拌反应48h，反应完成后，减压浓缩，然后加入蒸馏水，调节pH至3,析出沉淀，过滤，真空干燥，得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸。N,N-二甲基二酰胺的使用量为100g，透明质酸钠的使用量为30g，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为10g，四丁基氯化铵的使用量为9g，减压浓缩除去N,N-二甲基二酰胺50wt%，蒸馏水的使用量为200g。
对比例3：一种皮肤修复组合物
本对比例与实施例7相比，不同之处在于皮肤修复组合物的组分配比。
皮肤修复组合物，包括：六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和盐酸硫胺。六肽-9、1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸和盐酸硫胺以质量比为1：1：0.03的比例复合。
试验例：
本发明对实施例2中制备得到的1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸进行红外表征，结果如图1所示，其中，在3300-3700cm-1之间存在两个尖峰为氮氢的红外吸收峰，在3000-3500cm-1之间存在的宽峰为羟基的红外吸收峰，在2800-3000cm-1之间为碳氢的红外吸收峰，在1700-1800cm-1之间为羰基的红外吸收峰，在1300-1400 cm-1之间为碳氧键的红外吸收峰。
本发明对实施例2中制备得到的1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸进行细胞毒性测试，测试细胞采用L-929细胞，L-929细胞培养基为10%牛血清的DMEM培养基，按现有方法对L-929细胞进行培养，胰蛋白酶制成L-929细胞浓度在1.0×105细胞/毫升细胞悬浮液，将100μL的L-929细胞悬浮液吸入96孔板的内部孔中，外部孔中填充100μL的L-929细胞培养基，在37℃、5%CO2的条件下孵育培养24h，除去L-929细胞培养基，然后加入含有5wt%1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的L-929细胞培养基，在37℃、5%CO2的条件下孵育培养48h，以L-929细胞培养基作为空白对照组，对测试后的细胞浓度进行测试，以空白对照组的细胞存活率为100%，根据使用了1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸后细胞浓度进行计算细胞存活率，测试结果如图2所示，其中，C为测试组，D为空白对照组，即使用了1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸后的细胞存活率也基本在100%，表明1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸对细胞基本没有毒性，可以正常使用。
本发明中将实施例和对比例中的皮肤修复组合物制成皮肤修复剂以20mg/L施用于正常人皮肤成纤维细胞NHDF上24h，以20ng/mL的TGF-β1作为阳性对照，以阳性对照中不含TGF-β1的试剂作为空白对照，皮肤修复剂的制备参考实施例11，与本测试不同的以本测试的参数为准，其他等比例变化。使用试剂盒对测试细胞进行总RNA的提取，然后进行RNA的RT。双糖链蛋白聚糖的相对基因表达的结果如图3所示，其中，S1为实施例1，S2为实施例2，S3为实施例3，S4为实施例4，S5为实施例5，S6为实施例6，S7为实施例7，S8为实施例8，S9为实施例9，S10为实施例10，D1为对比例1，D2为对比例2，D3为对比例3，Y为阳性对照组，B为空白对照组，本发明中皮肤修复组合物至少包括六肽-9和透明质酸基试剂，还可包括乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽中至少1种，透明质酸基试剂可以采用透明质酸和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先通过1,5-无水葡萄糖醇与氯化氢反应制成1,5-无水葡萄糖醇氯化物，然后通过1,5-无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制成1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，本发明中以TGF-β1作为阳性对照组，来分析皮肤修复组合物的使用对双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，以空白对照组中双糖链蛋白聚糖的相对基因表达为1，在对本发明制备的皮肤修复组合物进行使用时，发现六肽-9和透明质酸的使用中，双糖链蛋白聚糖的相对基因表达优于空白对照组，但弱于阳性对照组的使用；在对透明质酸进行衍生制备得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸后，六肽-9和1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的使用优于空白对照组和阳性对照组，表明在六肽-9存在下，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸中的1,5-无水葡萄糖醇基团提高了双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，但1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸中需要1,5-无水葡萄糖醇在合理的使用范围内，如果1,5-无水葡萄糖醇的使用量过少，则没有提交效果，而1,5-无水葡萄糖醇的使用量过高时，会影响双糖链蛋白聚糖的相对基因表达；进一步，本发明还可以在皮肤修复组合物中加入盐酸硫胺，在合理的使用范围内，可以提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达，盐酸硫胺的使用量在较低的情况下，则基本无法提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。
Claims (7)
1.一种皮肤修复组合物，包括：至少由六肽-9和透明质酸基试剂混合而成的皮肤修复组合物；六肽-9和透明质酸基试剂以质量比为1：0.2-5的比例混合；所述透明质酸基试剂包括1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸中具有1,5-无水葡萄糖醇基团；1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先由1,5-无水葡萄糖醇与氯化氢反应，制备得到1,5-无水葡萄糖醇氯化物，然后由1,5-无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制备得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，所述1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸制备中的催化剂为四丁基氯化铵。
2.根据权利要求1所述的一种皮肤修复组合物，其特征是：所述皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽中至少1种。
3.根据权利要求1所述的一种皮肤修复组合物，其特征是：所述皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物，六肽-9、透明质酸基试剂和乳酸杆菌发酵溶胞产物以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例混合；或，所述皮肤修复组合物中还包括脱羧肌肽，六肽-9、透明质酸基试剂和脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5的比例混合；或，所述皮肤修复组合物中还包括乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽，六肽-9、透明质酸基试剂、乳酸杆菌发酵溶胞产物和脱羧肌肽以质量比为1：0.2-5：0.2-5：0.2-5的比例混合。
4.一种皮肤修复组合物的制备方法，包括：将六肽-9和透明质酸基试剂混合制成皮肤修复组合物；所述透明质酸基试剂包括1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸，1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸的制备中，首先由1,5-无水葡萄糖醇与氯化氢反应，制备得到1,5-无水葡萄糖醇氯化物，然后由1,5-无水葡萄糖醇氯化物与透明质酸钠反应制备得到1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸；所述六肽-9和透明质酸基试剂以质量比为1：0.2-5的比例混合，所述1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸制备中的催化剂为四丁基氯化铵。
5.根据权利要求4所述的一种皮肤修复组合物的制备方法，其特征是：所述1,5-无水葡萄糖醇加入冰醋酸中，1,5-无水葡萄糖醇的使用量为冰醋酸的10-30wt%；或，氯化氢以气体的形式使用。
6.根据权利要求4所述的一种皮肤修复组合物的制备方法，其特征是：所述1,5-无水葡萄糖醇酯化透明质酸制备中的溶剂为N,N-二甲基二酰胺；或，1,5-无水葡萄糖醇氯化物的使用量为透明质酸钠的10-30wt%。
7.权利要求1中所述的皮肤修复组合物在制备化妆品和/或护肤材料中的用途，所述皮肤修复组合物提高双糖链蛋白聚糖的相对基因表达。
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