CN117083364A - 组合物、包含组合物的清洗剂、气溶胶组合物、除水剂、发泡剂或导热介质、使用导热介质的系统、及物品的清洗方法 - Google Patents
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Abstract
氢氯氟烯烃系新型组合物包含Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、1‑氯‑1,3,3,3‑四氟丙烷、及水。该组合物中,相对于Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、1‑氯‑1,3,3,3‑四氟丙烷、及水的总量,Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的比例为55.00质量%~99.98质量%、1‑氯‑1,3,3,3‑四氟丙烷的比例为0.01质量%~44.99质量%、水的比例为0.01质量%~10.00质量%。
Description
技术领域
本发明的实施方式之一涉及组合物。具体而言,涉及包含Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下,也记作HCFO-1233zd(Z)或1233zd(Z))、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷(以下,也记作HCFC-244fa或244fa)、及水的组合物,或者包含1233zd(Z)、244fa、二氯四氟丙烯(以下,也记作HCFO-1214或1214)、及水的组合物。或者,本发明的实施方式之一涉及包含上述组合物的清洗剂、气溶胶组合物、除水剂、发泡剂或导热介质。或者,本发明的实施方式之一涉及使用上述导热介质的系统。
背景技术
氢氯氟烯烃(HCFO)、氢氯氟烃(HCFC)等含氟化合物溶解各种的溶质的能力高,因此可广泛用于发泡剂、导热介质、溶剂、清洗剂等。特别是,氢氯氟烯烃(HCFO)在大气中的寿命短,具有地球温室效应系数小的优异的环境性能,因此作为对环境友好的功能性溶剂之一是有用的(参照专利文献1~6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2018-039799号公报
专利文献2:日本特许5477011号公报
专利文献3:日本特表2015-507039号公报
专利文献4:美国专利申请公开第2006-0142173号说明书
专利文献5:日本特开2017-043742号公报
专利文献6:日本特开2013-087066号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的实施方式之一的课题之一在于,提供氢氯氟烯烃系新型组合物。或者,本发明的实施方式之一的课题之一在于,提供具备优异特性的、包含氢氯氟烯烃系的组合物的清洗剂。或者,本发明的实施方式之一的课题之一在于,提供包含氢氯氟烯烃系组合物的气溶胶组合物、除水剂、发泡剂或导热介质。或者,本发明的实施方式之一的课题之一在于,提供上述使用导热介质的系统。或者,本发明的实施方式之一的课题之一在于,提供使用包含氢氯氟烯烃系的组合物的清洗剂的物品的清洗方法。
用于解决问题的方案
本发明的实施方式之一为组合物。该组合物包含Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、及水。该组合物中,相对于Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、及水的总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为55.00质量%~99.98质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.01质量%~44.99质量%,水的比例为0.01质量%~10.00质量%。
本发明的实施方式之一为组合物。该组合物包含Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、二氯四氟丙烯、及水。该组合物中,相对于Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、二氯四氟丙烯、及水的总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为55.00000质量%~99.98989质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.00010质量%~44.98999质量%,二氯四氟丙烯的比例为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例为0.01000质量%~10.00000质量%。
本发明的实施方式之一为在物品表面上形成涂膜形成用成分的覆膜的方法。该方法包括:将包含任意上述组合物和涂膜形成用成分的溶液涂布于物品的表面,使该组合物挥发。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。但是,本发明的实施方式并不限定解释为以下示出的实施方式及实施例的记载内容。
1.用语的定义
“共沸”是指热力学严格含义下的共沸。例如水和乙醇的情况,乙醇(96质量%)和水(4质量%)的组合物为共沸混合物(azeotrope),与其气液平衡存在的蒸气也为“乙醇(96质量%):水(4质量%)”,与液体组成完全一致。该现象称作“共沸”,将共沸混合物称作共沸组合物。特定的温度、压力下的共沸组合物的组成是唯一的。共沸组合物以与液体组成相同的组成挥发,因此为在使用中液体组成不变化的非常优选的组成。
“类共沸”是指,虽然液体组成与呈平衡状态的气体的组成不完全一致,但实质上相同的现象。表现这样的现象的组合物也可以与共沸组合物同样地处理,因此有时将共沸组合物和表现类共沸现象的组合物总称为“类共沸组合物”。本说明书中“类共沸组合物”是由n个(n为2以上的自然数)以上的成分(或化合物)形成的组合物,且是指与将具有最高沸点的成分从该组合物中去除的组合物(n为2时为单一的组合物)相比、表现低沸点的组合物。例如,由成分A、成分B、及成分C三成分(沸点为C>B>A)形成的组合物的沸点低于由不包含沸点最高的成分C的成分A和成分B形成的组合物的沸点时,由该三成分形成的组合物为类共沸组合物。类共沸组合物包含:在规定的压力下作为单一的液相而存在的均匀类共沸组合物、以及在规定的压力下作为2个以上的液相而存在的异相类共沸组合物。将由n成分形成的类共沸组合物称作n成分类共沸组合物。例如,将由三成分形成的类共沸组合物称作三成分类共沸组合物、四成分形成的类共沸组合物称作四成分类共沸组合物。需要说明的是,组合物的沸点为1个气压(101.3kPa)下的沸点,即标准沸点。
2.三成分组合物
本发明的实施方式之一是由1233zd(Z)、244fa、及水形成的组合物。该三成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、及水的总量,1233zd(Z)的比例为55.00质量%~99.98质量%,244fa的比例为0.01质量%~44.99质量%,水的比例为0.01质量%~10.00质量%。1233zd(Z)和244fa的结构式如下。
1233zd(Z)、244fa、及水的1气压下的沸点分别为39℃、42℃、100℃,该三成分组合物中表现最高沸点的是水。如实施例所示,按上述的比例由1233zd(Z)、244fa、及水形成的三成分组合物的沸点低于相同组成比的由1233zd(Z)和244fa形成的二成分组合物的沸点。因此,该三成分组合物表现类共沸现象,可以称作三成分类共沸组合物。
该三成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为60.00质量%~99.98质量%,244fa的比例可以为0.01质量%~39.98质量%,水的比例可以为0.01质量%~5.00质量%。或者,该三成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为85.00质量%~99.98质量%、244fa的比例可以为0.01质量%~14.98质量%、水的比例可以为0.01质量%~2.00质量%。或者,该三成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为60.02000质量%~99.92000质量%、244fa的比例可以为0.03000质量%~39.38000质量%、水的比例可以为0.01000质量%~1.01000质量%。
3.四成分组合物
本发明的另一实施方式是由1233zd(Z)、244fa、1214、及水组成的四成分组合物。该四成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、1214、及水的总量,1233zd(Z)的比例为55.00000质量%~99.98989质量%,244fa的比例为0.00010质量%~44.98999质量%,1214的比例为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例为0.01000质量%~10.00000质量%。1214的结构式如下。
如上述结构式所示,1214是指1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯(以下,也记作1214ya)、1,2-二氯-1,3,3,3-四氟丙烯(以下,也记作1214xb)、及1,3-二氯-1,2,3,3-四氟丙烯(以下,也记作1214yb)。1214xb包括顺式异构体和反式异构体。同样,1214yb也包括顺式异构体和反式异构体。因此,本说明书中,1214为5种异构体的总称。上述四成分组合物中所包含的1214可以仅包含上述异构体中的一种,也可包含多种,或包含全部。包含多种异构体时,其组成比为任意。另外,包含可以为顺式和反式的异构体的1214xb时,可以仅包含任一种异构体,也可以以任意的组成比包含两种异构体。同样,包含可以为顺式和反式的异构体的1214yb时,可以仅包含任一种异构体,也可以以任意的组成比包含两种异构体。
1233zd(Z)、244fa、1214、及水的1气压下的沸点分别为39℃、42℃、43~48℃、100℃,该四成分组合物中表现最高沸点的是水。如实施例所示,按上述的比例由1233zd(Z)、244fa、1214、及水形成的四成分组合物的沸点低于同一组成比的由1233zd(Z)、244fa、及1214形成的组合物的沸点。因此,该四成分组合物表现类共沸现象,可以称作四成分类共沸组合物。
该四成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、1214、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为60.00000质量%~99.98989质量%,244fa的比例可以为0.00010质量%~39.98999质量%,1214的比例可以为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例可以为0.01000质量%~5.00000质量%。或者,该四成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、1214、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为85.00000质量%~99.98989质量%,244fa的比例可以为0.00010质量%~14.98999质量%,1214的比例可以为0.00001质量%~5.00000质量%、水的比例可以为0.01000质量%~2.00000质量%。或者,该四成分组合物中,相对于1233zd(Z)、244fa、1214、及水的总量,1233zd(Z)的比例可以为86.78000质量%~99.97699质量%,244fa的比例可以为0.00260质量%~9.34000质量%,1214的比例可以为0.00001质量%~4.82000质量%,水的比例可以为0.01690质量%~1.14640质量%。需要说明的是,从其稳定性的观点来看,1214优选设为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
预测包含多种常温下液体的化合物的组合物的共沸性并不容易,特别是包含沸点差别大的化合物时,预测组合物是否形成类共沸组合物、预测用于形成类共沸组合物的组成比是极为困难的。该倾向在含有本组合物中包含的如氢氯氟烯烃的不具有亲水性取代基的化合物和水等极性溶剂的组合物中特别显著,实际上若不调节组合物并研究其特性则无法判断。另外,该预测困难性显然会随着组合物中包含的化合物的种类增多而增大,通过一定量以上的反复试错才能发现共沸性和用于实现其的组成比。因此,本发明在发现包含三种以上极性、沸点差别大的化合物的本多成分组合物表现类共沸的现象的方面、及基于实验结果确定用于表现类共沸的现象的组成比的方面具有重要的技术意义。
构成这些三成分组合物和四成分组合物(以下,有时将这些组合物分别称作本多成分组合物)的1233zd(Z)、244fa、1214、及水的臭氧层破坏系数、地球温室效应系数(GWP)极小,因此与以往的仅氯氟烃(CFC)或氢氯氟烃(HCFC)的组合物相比,是不易对地球环境造成不良影响的组合物。
4.添加剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物的组合物。该组合物包含本多成分组合物并且包含一种以上的其他成分。如后所述,本多成分组合物可以用于各种用途,根据用途也可添加其他成分作为添加剂。作为添加剂,可举出润滑剂、稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂、有机溶剂(1233zd(Z)、244fa、及1214除外)、喷射气体等,但并不限定于这些。添加剂的添加量根据用途适当调节。以下,对包含添加剂的实施方式进行说明。
4-1.润滑剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和润滑剂的组合物。作为润滑剂,可以使用矿物油(石蜡系油或环烷系油)、合成油的烷基苯、聚(α-烯烃)、酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚等,但并不限定于这些。润滑剂和本多成分组合物的混合物也可用作高温热泵的制冷剂、朗肯循环的工作介质等导热组合物。例如,相对于本多成分组合物,润滑剂的添加量可以选自0.01质量%~20质量%、0.01质量%~10质量%、或0.01质量%~5质量%的范围,但并不限定于这些。
作为烷基苯,可举出正辛基苯、正壬基苯、正癸基苯、正十一烷基苯、正十二烷基苯、正十三烷基苯、2-甲基-1-苯基庚烷、2-甲基-1-苯基辛烷、2-甲基-1-苯基壬烷、2-甲基-1-苯基癸烷、2-甲基-1-苯基十一烷、2-甲基-1-苯基十二烷、2-甲基-1-苯基十三烷等。
作为酯,可举出苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、及它们的混合物等芳香族酯、二元酸酯、多元醇酯、复合酯、碳酸酯等。
作为多元醇酯的原料的醇,可举出新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)等多元醇等。作为多元醇酯的原料的羧酸,可举出吉草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、及3,5,5-三甲基己酸等。
作为聚亚烷基二醇,可举出通过碳数1~18的醇(例如,甲醇、乙醇、直链状或支链状的丙醇、直链状或支链状的丁醇、直链状或支链状的戊醇、直链状或支链状的己醇等脂肪族醇)与环氧烷(例如,环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成聚合而得到的化合物等。
作为聚乙烯醚,可举出聚甲基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚、聚正丙基乙烯基醚、聚异丙基乙烯基醚等。
4-2.稳定剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和稳定剂的组合物。通过添加稳定剂,可以改善本多成分组合物的热稳定性、耐氧化性等。作为这样的稳定剂,可举出硝基化合物、环氧化合物、酚类、咪唑类、胺类、烃等,但并不限定于这些。另外,这些可以单独使用,也可以并用2种以上。例如,相对于本多成分组合物,稳定剂的添加量可以选自0.01质量%~20质量%、0.01质量%~10质量%、或0.01质量%~5质量%的范围,但并不限定于这些。
作为硝基化合物,可举出例如,脂肪族和/或芳香族衍生物。作为脂肪族系硝基化合物,可举出例如,硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。作为芳香族硝基化合物,可举出例如,硝基苯、邻二硝基苯、间二硝基苯、或对二硝基苯、三硝基苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯、或对硝基甲苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯、或对乙基硝基苯、2,3-二甲基硝基苯、2,4-二甲基硝基苯、2,5-二甲基硝基苯、2,6-二甲基硝基苯、3,4-二甲基硝基苯、或3,5-二甲基硝基苯、邻硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮、或对硝基苯乙酮、邻硝基酚、间硝基酚、或对硝基酚、邻硝基苯甲醚、间硝基苯甲醚、或对硝基苯甲醚等。
作为环氧化合物,可举出例如环氧乙烷、1,2-环氧丁烷、环氧丙烷、苯基环氧乙烷、环氧环己烷、缩水甘油、环氧氯丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚等单环氧系化合物、二环氧丁烷、乙烯基环氧环己烷、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等聚环氧系化合物等。
作为酚类,例如,除酚外,可举出包含酚羟基并且包含烷基、烯基、烷氧基、羧基、羰基、卤素等取代基的芳香族化合物。作为这样的芳香族化合物,可举出例如2,6-二-叔丁基-对甲酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对甲氧基苯酚、丁香酚、异丁香酚、丁基羟基苯甲醚、酚、二甲苯酚等1价的元酚、或叔丁基儿茶酚、2,5-二-叔戊基对苯二酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚等2价的酚等。
作为咪唑类,可举出碳数1~18的直链状或支链状的烷基、环烷基、或具有芳基作为N位的取代基的1-甲基咪唑、1-正丁基咪唑、1-苯基咪唑、1-苄基咪唑、1-(β-氧乙基)咪唑、1-甲基-2-丙基咪唑、1-甲基-2-异丁基咪唑、1-正丁基-2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1,4-二甲基咪唑、1,5-二甲基咪唑、1,2,5-三甲基咪唑、1,4,5-三甲基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑等。
作为胺类,可举出戊胺、己胺、二异丙胺、二异丁胺、二-正丙胺、二烯丙基胺、三乙胺、N-甲基苯胺、吡啶、吗啉、N-甲基吗啉、三烯丙基胺、烯丙基胺、α―甲基苄基胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二丁胺、三丁胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、乙二胺、丙二胺、二乙三胺、四亚乙基五胺、苄胺、二苄胺、二苯胺、二乙基羟基胺等。
作为烃,可举出α-甲基苯乙烯、对异丙烯基甲苯、异戊二烯类、丙二烯类、萜烯类等。
4-3.阻燃剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和阻燃剂的组合物。通过添加阻燃剂,可以减少本多成分组合物的燃烧性,由此提高安全性。作为这样的阻燃剂,可举出磷酸酯、卤化芳香族化合物、氟碘烃、氟溴烃等,但并不限定于这些。例如,相对于本多成分组合物,阻燃剂的添加量可以选自0.01质量%~20质量%、0.01质量%~10质量%、或0.01质量%~5质量%的范围,但并不限定于这些。
4-4.表面活性剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和表面活性剂的组合物。通过添加表面活性剂,可以进一步改善清洗力、表面作用等。作为这样的表面活性剂,可举出失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯等失水山梨醇脂肪族酯;聚氧亚乙基的山梨醇四油酸酯等聚氧亚乙基山梨醇脂肪酸酯;聚氧亚乙基单月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯;聚氧亚乙基月桂基醚等聚氧亚乙基烷基醚;聚氧亚乙基壬基苯基醚等聚氧亚乙基烷基苯基醚;聚氧亚乙基油酰胺等聚氧亚乙基烷基胺脂肪酰胺等非离子系表面活性剂。以协同地改善清洗力和表面作用为目的,本发明的组合物可以包含这些非离子系表面活性剂并且包含阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂。例如,相对于本多成分组合物,表面活性剂的添加量可以选自0.01质量%~20质量%、0.01质量%~10质量%、或0.01质量%~5质量%的范围,但并不限定于这些。
4-5.金属钝化剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和金属钝化剂的组合物。金属钝化剂可以包含缓蚀剂和/或金属惰性化剂。金属钝化剂可以有用于防止本多成分组合物可能接触的物品的表面上可能包含的金属的腐蚀。该技术领域中周知各种金属钝化剂,任意者均可用作本多成分组合物的添加剂。例如,相对于本多成分组合物,金属钝化剂的添加量可以选自0.01质量%~20质量%、0.01质量%~10质量%、或0.01质量%~5质量%的范围,但并不限定于这些。
4-6.有机溶剂
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和有机溶剂的组合物。通过添加有机溶剂,可以更进一步改善本多成分组合物的清洗力等。作为这样的有机溶剂,可以例示以下这些,但并不限定于这些。
甲醇、乙醇、正丙基醇、异丙基醇、正丁醇、五氟丙醇等醇类;
戊烷、己烷、异戊烷、正庚烷、环戊烷、环己烷等烃类;
石油系石蜡类;
甲苯、二甲苯等烷基苯类;
丙酮、甲乙酮等酮类、乙酸乙酯等酯类;
二乙二醇单丁基醚等二醇醚类;
轻质石脑油、重质石脑油、石油石脑油、煤焦石脑油等石脑油类;
二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、E-1,2-二氯乙烯等氯系溶剂;
二氯氟乙烷、二氯二氟乙烷、二氯三氟乙烷、氯氟丙烷、氯二氟丙烷、氯三氟丙烷、氯四氟丙烷(244fa除外)、二氯氟丙烷、二氯二氟丙烷、二氯三氟丙烷、二氯四氟丙烷、二氯五氟丙烷、三氯氟丙烷、三氯二氟丙烷、三氯三氟丙烷等氢氯氟烃类;
氟丙烷、二氟丙烷、三氟丙烷、四氟丙烷、五氟丙烷、六氟丙烷、氟丁烷、二氟丁烷、三氟丁烷、四氟丁烷、五氟丁烷、六氟丁烷、七氟丁烷、八氟丁烷、九氟丁烷、氟戊烷、二氟戊烷、三氟戊烷、四氟戊烷、五氟戊烷、六氟戊烷、七氟戊烷、八氟戊烷、九氟戊烷、十氟戊烷、十一氟戊烷等氢氟烃类;
Z-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1233yd(Z))、E-1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(HCFO-1233yd(E))、Z-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd(Z))、E-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223xd(E))、1,1-二氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1223za)、1,1,2-三氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1213xa)、Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z))、E-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(HCFO-1437dycc(E))、Z-1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(HCFO-1437dycc(Z))、Z-1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(HFO-1429myz(Z))、E-1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(HFO-1429myz(E))、Z-1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(HFO-1429mzy(Z))、E-1,1,1,3,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(HFO-1429mzy(E))、Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd(Z))、E-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd(E))、Z-2-氯-1,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224xe(Z))、E-2-氯-1,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224xe(E))、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)、甲氧基全氟庚烯等氢卤烯烃类;
七氟丙基甲基醚、九氟丁基甲基醚、九氟丁基乙基醚、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚(HFE-347pc-f)、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲氧基丙烷(HFE-356mmz)等氢氟醚类;
3,3,4,4-四氟-2-丁酮(HFK-354pc)、1,1,1,2,2-五氟-3-戊酮(HFK-465mc)、3,3,4,4,5,5,5-七氟-2-戊酮(HFK-447mcc)、3,4,4,4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁酮(HFK-447mmy)、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-2-己酮(HFK-549mccc)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十一氟-2-庚酮(HFK-64-11mcccc)、等氢氟酮类;
1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮等全氟酮类。
另外,这些可以单独使用,也可以并用2种以上。例如,相对于本多成分组合物,有机溶剂的添加量可以选自0.01质量%~50质量%、0.01质量%~30质量%、或0.01质量%~10质量%的范围,但并不限定于这些。
4-7.喷射气体
本发明的实施方式之一为包含本多成分组合物和喷射气体的组合物。通过包含喷射气体,可以提供包含本多成分组合物的气溶胶组合物。作为喷射气体,可以使用液化气体、压缩气体。可举出例如,LPG(液化石油气)、DME(二甲基醚)、二氧化碳气体、氟系气体、氮气、压缩空气等气体,但并不限定于这些。这些气体可以为单独,也可以为两种以上的混合物。此处,氟系气体是指1气压下的沸点小于20℃,1气压20℃下为气体的含氟的烃化合物。作为氟系气体,可举出例如,二氟甲烷(HFC-32)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC-125)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a),1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)等氢氟烃、E-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd(E))、Z-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(Z))、E-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(E))、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)等氢氟烯烃,但并不限定于这些。气溶胶组合物可以将包含本多成分组合物和喷射气体的组合物填充于耐压罐而提供。包含喷射气体时,例如,本多成分组合物和喷射剂的体积比可以为0.01:99.99~99.99:0.01、或0.1:99.9~99.9:0.1,但并不限定于这些。
5.用途
以下,例示出本多成分组合物的用途。关于包含本多成分组合物的组合物,也与本多成分组合物同样,可应用于以下例示的各用途。
5-1.清洗用途
本多成分组合物具有优异的清洗力,因此可以用作清洗剂。用作清洗剂的领域没有特别限定,到目前为止,CFC-113(氯三氟甲烷)、HCFC-141b(1,1-二氯-1-氟乙烷)、HCFC-225(3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(HCFC-225ca)、及1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(HCFC-225cb)的混合物等在作为清洗剂使用的领域是合适的。
具体而言,本多成分组合物适于从精密机械部件、电子材料(印刷电路板、液晶表现器、磁性存储部件、半导体材料等)、树脂加工部件、光学镜头、衣料品等被清洗物品上将异物、油脂、润滑脂、蜡、焊剂、墨水等去除。本多成分组合物具有适度的流动性和溶解力,因此可以将异物等污染物质冲洗、或溶解并去除。作为构成这些被清洗物品的基材的材质,可举出铁、不锈钢、镁、铝、锌、银、铜、铜合金、锡、硫酸防蚀铝(sulfuric acid alumite)、钛等金属;表面镀有铜、锌、镍、铬、金等的金属;聚丙烯、环氧树脂等塑料材料;高分子材料;玻璃材料等。
污染物质的种类没有限定,对于用CFC-113、HCFC-141b、HCFC-225可去除的污物,可以通过优化本多成分组合物的组成比去除,作为这样的污染物质,可举出微粒等固体污染物质、或者油、润滑脂、蜡、焊剂、墨水等液体污染物质。另外,本多成分组合物包含作为高极性物质的水,因此污染物质即使包含水溶性油、无机盐等高极性物质,也可以将它们容易地去除。
或者,汽车、二轮机动车、自行车、工程机械、农用机械、飞机、铁路车辆、船舶等各种车辆、载具、运输用内燃机的清洗(特别是,它们的内燃机的制动清洗)中也可适宜地使用本多成分组合物。车辆、载具、运输用内燃机的清洗中,有时需要使污染物质湿润并进行冲洗的工序,但本多成分组合物相对于污染物质具有高亲和性,因此可以使污染物质湿润并进行冲洗。
清洗的手法没有特别限定,使本多成分组合物与被清洗物品接触即可。例如,将被清洗物品浸渍于本多成分组合物。或者,也可以相对于被清洗物品喷涂本多成分组合物。或者,也可以用浸渗本多成分组合物的棉纱将被清洗物品上的污染物质擦除。浸渍时,也可以施加超声波。喷涂时,例如,使用包含本多成分组合物和喷射气体的气溶胶即可。
如上所述,本多成分组合物可以表现类共沸的现象。因此,即使在开放体系中使用本多成分组合物,也几乎不会发生组成的变动,即使不进行严格的组成管理,也可发挥稳定的清洗力。另外,通过进行蒸馏等纯化,可以从清洗后的清洗废液中回收本多成分组合物,并作为清洗剂再利用。通常,由清洗废液蒸馏回收得到的清洗剂与原本的清洗液的组成差别较大,其可能为清洗力降低的原因之一。另一方面,本多成分组合物可以表现类共沸的现象,因此即使进行蒸馏也几乎不会发生组成的变动,再利用品也可发挥稳定的清洗力。
另外,本多成分组合物中包含的1233zd(Z)、244fa、1214等氢氯氟烯烃、氢氯氟烃的溶解有机化合物的能力强,作为用于去除被清洗物品表面附着的亲油性污染物质的清洗剂是有用的。然而,污染物质的极性高时,例如污染物质为水溶性油、无机盐等高极性物质时,为这些氢氯氟烯烃、氢氯氟烃中难溶的物质,因此仅通过由氢氯氟烯烃和/或氢氯氟烃构成的清洗剂难以完全去除污染物质。
另一方面,本多成分组合物中除氢氯氟烯烃和氢氯氟烃外,还包含水,因此对被清洗物品表面附着的高极性物质的去除也是有效的。另外,清洗后在被清洗物品的表面上残留的本多成分组合物表现共沸性,因此水与氢氯氟烯烃和氢氯氟烃一同蒸发。因此,水不会残留于物品表面,同时可以防止将包含水的组合物用作清洗剂时的水滴点(水渍、水印)的问题发生。
5-2.除水用途
本多成分组合物可以用作除水剂。汽车、机械、精密器械、电、电子、光学等各种工业领域中处理的物品在其制造工序中,有时用纯水等水清洗,或利用水系清洗剂、水系清洗剂中配混水溶性溶剂而成的准水系清洗剂、醇系清洗剂、二醇醚系清洗剂、烃中配混表面活性剂而成的烃系清洗剂等进行清洗。使用水系清洗剂、准水系清洗剂时,清洗后的物品会成为附着有水的状态,通过在清洗工序后用除水剂进行排除水的除水工序。本多成分组合物也可适宜地用作这样的除水工序中使用的除水剂。
除水方法没有特别限定,可以采用以往公知的方法。可举出例如,使被除水物品与本多成分组合物接触并干燥的方法。
本多成分组合物表现清洗作用并且表现除水作用,因此可以同时进行清洗工序和除水工序。即,可以通过实施清洗工序将被清洗物上附着的污染物质去除,并且可以将被清洗物上可能附着的水分去除。因此,无需将清洗工序和除水工序中使用的清洗剂和除水剂进行区别使用,因此生产率提高。需要说明的是,这并不会妨碍将清洗工序和除水工序中使用的清洗剂和除水剂进行区別使用,本多成分组合物也可以在分别的工序中,作为清洗剂和/或除水剂使用。如上所述,本多成分组合物包含水,因此适于附着有水溶性油等包含水的污染物质的被清洗物品的清洗,将被清洗物品上附着的污染物质与水一同去除。另外,也可以防止水滴点的发生。
5-3.溶剂(分散剂)用途
本多成分组合物表现类共沸现象,因此与单一成分的组合物同样,可以作为溶剂、分散剂使用。例如,本多成分组合物作为有机硅、聚四氟乙烯粉末(PTFE粉末)、氟系润滑脂等的溶剂、分散剂具有优异的特性,可以用作能任意溶解或分散各种有机硅的不燃性、高挥发性的溶剂。本多成分组合物具有宽泛的类共沸组成范围,因此可以根据各种有机硅化合物、PTFE粉末、氟系润滑脂选择最优组成。
通过将本多成分组合物用作有机硅、PTFE粉末、氟系润滑脂等涂膜形成用成分的溶剂、或分散剂,可以进行物品的表面涂敷。具体而言,将包含本多成分组合物和涂膜形成用成分的溶液涂布于物品的表面,使本多成分组合物挥发,由此可以在物品表面形成涂膜形成用成分的覆膜。作为可应用该方法的物品表面的材质,可举出金属、树脂、陶瓷、玻璃等,该方法特别可以适宜地应用于注射针的针管部、分配器(液体定量喷出装置)的弹簧、螺旋部分等的涂敷。例如,于注射针的针管部形成有机硅的覆膜时,使注射针的针管部浸渍于有机硅涂布溶液后,在室温或加温下放置并使本多成分组合物蒸发即可。
表面涂敷中可以使用各种有机硅,例如具有甲基、苯基、和/或氢原子作为硅上的取代基的二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油等直链硅油、另外,也可使用具有由直链硅油衍生的构成部分的反应性硅油、非反应性硅油等改性硅油等。另外,例如,反应性有机硅可以为氨基改性型、二氨基改性型、环氧改性型、羧基改性型、甲醇改性型、甲基丙烯酸改性型、巯基改性型、酚改性型、羟基改性型、异种官能基改性型的有机硅等,但并不限定于这些。例如,非反应性有机硅也可以为聚醚改性型、甲基苯乙烯基改性型、烷基改性型、脂肪酸酯改性型、亲水性特殊改性型、含脂肪酸型、氟改性型等,但并不限定于这些。
作为其他有机硅,可举出以氨基烷基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物为主成分者、以含氨基硅烷与含环氧基硅烷的反应生成物及与含硅烷醇基聚二有机硅氧烷的反应生成物为主成分者,侧链或末端含有氨基的有机硅与聚二有机硅氧烷形成的有机硅混合物,以及使含氨基的烷氧基硅烷、含环氧基的烷氧基硅烷、及两末端具有硅烷醇基的有机硅反应得到的有机硅与非反应性有机硅的混合物等。
包含本多成分组合物和涂膜形成用成分的溶液中的涂膜形成用成分的比例可以设为0.1质量%以上且20质量%以下,优选为0.5质量%以上且10质量%以下。
5-4.发泡剂用途
本多成分组合物可以用作硬质聚氨酯泡沫或多异氰脲酸酯的制造中使用的发泡剂。即,使用混合有作为发泡剂的本多成分组合物、1种以上的多元醇、催化剂、稳泡剂、阻燃剂等得组合物(预混料),通过使其与异氰酸酯反应,可以制造硬质聚氨酯泡沫或多异氰脲酸酯。预混料还可以包含抗紫外线剂、防焦剂、预混料储存稳定剂等,由此,可以使硬质聚氨酯泡沫或多异氰脲酸酯泡沫的各种物性提高。
异氰酸酯包括芳香族异氰酸酯、环状脂肪族异氰酸酯、链状脂肪族异氰酸酯,通常使用2官能性异氰酸酯。具体而言,可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷异氰酸酯等多异氰酸酯、及这些的预聚物型改性体、脲酸改性体、或者尿素改性体等。这些异氰酸酯可以单独或以混合物使用。
作为多元醇,可举出聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、多元醇、含羟基二亚乙基系聚合物等,通常使用聚醚系多元醇。另外,可以以聚酯系多元醇和聚醚系多元醇为主成分,也可使用其他多元醇。
作为聚酯系多元醇,除了苯二甲酸酐、废聚酯、源自蓖麻油的化合物外,还可举出缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。从与本多成分组合物的相容性及发泡性、泡沫物性等观点来看,聚酯多元醇的羟值(OH值)优选为100mgKOH/g以上且400mgKOH/g以下,且聚酯多元醇的粘度优选为200Pa·s/25℃以上且4000mPa·s/25℃以下。
作为聚醚系多元醇,除了聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、及这些的改性体外,还可举出糖、多元醇。或者,优选使用以烷醇胺等包含活性氢的化合物为引发剂,聚合有环氧丙烷、环氧乙烷、环氧氯丙烷、环氧丁烷等环状醚者。作为聚醚系多元醇,使用羟值为400mgKOH/g以上且1000mgKOH/g以下那些即可。
作为催化剂,可例示有机金属系催化剂和有机胺系催化剂。作为有机金属催化剂,优选使用有机锡化合物,可举出辛酸亚锡、月桂酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡等。作为有机胺系催化剂,可举出叔胺例如三乙二胺、N-乙基吗啉、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N’,N’-三乙基乙醇胺等。
作为稳泡剂,可以使用有机硅化合物系的表面活性剂,可举出例如ToraySilicone Co.,Ltd.制SH-193、SH-195、SH-200或SRX-253、信越有机硅公司制F-230、F-305、F-341、F-348、日本尤妮佳公司制L-544、L-5310、L-5320、L-5420、L-5720、及东芝有机硅公司制TFA-4200、TFA-4202等。
作为阻燃剂,其为硬质聚氨酯泡沫或多异氰脲酸酯泡沫中使用的磷酸酯,可举出三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(丁氧基乙基)磷酸酯、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。
5-5.导热介质用途
本多成分组合物作为冷冻循环系统、高温热泵系统、及有机朗肯循环系统等导热介质是适宜的。另外,本多成分组合物作为用于清洗这些系统的清洗剂也是适宜的。
冷冻循环系统是至少包括蒸发器、压缩机、冷凝器、膨胀阀的部件器械的蒸气压缩式的冷冻循环系统,是主要以冷却为目的的系统。膨胀阀是用于导热介质节流膨胀(Throttle Expansion)的装置,可以为毛细管。冷冻循环系统除上述部件器械外,可以具备内部换热器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不冷凝气体分离器等。冷冻循环系统可以作为冰箱、空调系统、冷却装置使用。
高温热泵循环系统是至少包括蒸发器、压缩机、冷凝器、膨胀阀的部件器械的蒸气压缩式的热泵循环系统,是主要以加热为目的的系统。膨胀阀是用于导热介质节流膨胀的装置,可以为毛细管。高温热泵循环系统除上述部件器械外,可以具备内部换热器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不冷凝气体分离器等。高温热泵循环系统可以作为供热水系统、蒸气生成系统、加热装置使用。另外,高温热泵循环系统也可利用太阳能、工厂废热等作为热源。
有机朗肯循环系统是至少包括蒸发器、膨胀机、冷凝器、升压泵的部件器械的系统,是主要以将热能转换为电能为目的的系统。有机朗肯循环系统除上述部件器械外,可以具备内部换热器、干燥器(dryer)、液分离器、油回收器、不冷凝气体分离器等。有机朗肯循环系统可以用作回收中低温热的发电装置。另外,有机朗肯循环系统也可利用太阳能、工厂废热等作为热源。
实施例
以下,叙述对本发明的实施方式的本多成分组合物的特性进行评价的结果,但本发明并不限定解释为以下的实施例。以下的实施例1~4中,示出确认了由1233zd(Z)、244fa、及水形成的三成分组合物形成类共沸组合物的结果。实施例5~9中,示出确认了由1233zd(Z)、244fa、1214xb、及水形成的四成分组合物形成类共沸组合物的结果。实施例10中,记载了确认了本发明的实施方式的三成分组合物和四成分组合物表现清洗作用和除水作用的结果。需要说明的是,实施例5~10中使用的1214xb的顺式异构体:反式异构体的比为57:43。
1.实施例1
在上部具备冷凝器的300mL3口圆底烧瓶安装高精度温度计(CHINO Corporation制、本体型号:CAB-F201-2、实用标准铂测温电阻器:R900-F25AD),维持外界空气水分不由冷凝器上部混入的状态,并设为3口圆底烧瓶的内压与外界空气压相同的状态。将混合60.62质量%的1233zd(Z)和39.38质量%的244fa而制备的标准试样1添加至200mL烧瓶内,边标充分搅拌准试样1边加热。测量标准试样1充分沸腾、试样温度稳定时的温度作为“读取沸点”,使用气压计(三王公司制、高精度数字气压计VR-16NK)测定此时的外界空气压。基于外界空气压,将读取沸点换算为标准沸点。沸点的换算如下进行,使用日本工业标准:JISK2254“石油制品的蒸馏方法”记载的温度计的读取的气压校正方法记载的Sydney Young式求出校正值,给读取沸点加上校正值。其结果,标准试样1的标准沸点为39.70℃。对于该标准试样1中添加规定量的水制备的试样1~3,利用上述的方法分别求出标准沸点。将结果示于表1。标准试样1和试样1~3中,1233zd(Z)和244fa的组成比相同。
[表1]
表1.标准试样1和试样1~3的标准沸点
如表1所示,试样1~3均观察到表现比标准试样1的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样1~3分别形成三成分类共沸组合物。
2.实施例2
利用与实施例1同样的方法求出混合90.91质量%的1233zd(Z)和9.09质量%的244fa制备的标准试样2的标准沸点,结果为39.31℃。对于在该标准试样2中添加规定量的水制备的试样4~6,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表2。标准试样2和试样4~6中,1233zd(Z)和244fa的组成比相同。
[表2]
表2.标准试样2和试样4~6的标准沸点
如表2所示,试样4~6均观察到表现比标准试样2的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样4~6分别形成三成分类共沸组合物。
3.实施例3
利用与实施例1同样的方法求出混合99.18质量%的1233zd(Z)和0.82质量%的244fa制备的标准试样3的标准沸点,结果为39.21℃。对于在该标准试样3中添加规定量的水制备的试样7和8,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表3。标准试样3及试样7和8中,1233zd(Z)和244fa的组成比相同。
[表3]
表3.标准试样3及试样7和8的标准沸点
如表3所示,试样7和8均观察到表现比标准试样3的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样7和8分别形成三成分类共沸组合物。
4.实施例4
利用与实施例1同样的方法求出混合99.97质量%的1233zd(Z)和0.03质量%的244fa制备的标准试样4的标准沸点,结果为39.24℃。对于在该标准试样4中添加规定量的水制备的试样9和10,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表4。标准试样4及试样9和10中,1233zd(Z)和244fa的组成比相同。
[表4]
表4.标准试样4及试样9和10的标准沸点
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如表4所示,试样9和10均观察到表现比标准试样4的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样9和10分别形成三成分类共沸组合物。
5.实施例5
将99.9631质量%的1233zd(Z)、0.0044质量%的244fa、及0.0325质量%的1214xb形成标准试样5投入50mL3口圆底烧瓶,利用与实施例1同样的方法求出其标准沸点,结果为39.07℃。对于在该标准试样5中添加规定量的水制备的试样11,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表5。标准试样5和试样11中,1233zd(Z)、244fa、1214xb的组成比相同。
[表5]
表5.标准试样5和试样11的标准沸点
如表5所示,试样11均观察到表现比标准试样5的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样11形成四成分类共沸组合物。
6.实施例6
利用与实施例5同样的方法求出混合99.99389质量%的1233zd(Z)、0.00610质量%的244fa、及0.00001质量%的1214xb制备的标准试样6的标准沸点,结果为39.07℃。对于在该标准试样6中添加规定量的水制备的试样12和13,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表6。标准试样6及试样12和13中,1233zd(Z)、244fa、1214xb的组成比相同。
[表6]
表6.标准试样6及试样12和13的标准沸点
如表6所示,试样12和13均观察到表现比标准试样6的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样12和13的分别形成四成分类共沸组合物。
7.实施例7
利用与实施例5同样的方法求出混合99.9971质量%的1233zd(Z)、0.0026质量%的244fa、及0.0001质量%的1214xb制备的标准试样7的标准沸点,结果为39.05℃。对于在该标准试样7中添加规定量的水制备的试样14和15,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表7。标准试样7及试样14和15中,1233zd(Z)、244fa、1214xb的组成比相同。
[表7]
表7.标准试样7及试样14和15的标准沸点
如表7所示,试样14和15均观察到表现比标准试样7的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样14和15的分别形成四成分类共沸组合物。
8.实施例8
利用与实施例5同样的方法求出混合87.66质量%的1233zd(Z)、9.34质量%的244fa、及3.00质量%的1214xb制备的标准试样8的标准沸点,结果为39.14℃。对于在该标准试样8中添加规定量的水制备的试样16和17,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表8。标准试样8及试样16和17中,1233zd(Z)、244fa、1214xb的组成比相同。
[表8]
表8.标准试样8及试样16和17的标准沸点
如表8所示,试样16和17均观察到表现比标准试样8的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样16和17的分别形成四成分类共沸组合物。
9.实施例9
利用与实施例5同样的方法求出混合94.40质量%的1233zd(Z)、0.78质量%的244fa、及4.82质量%的1214xb制备的标准试样9的标准沸点,结果为39.03℃。对于在该标准试样9中添加规定量的水制备的试样18和19,利用上述方法分别求出标准沸点。将结果示于表9。标准试样9及试样18和19中,1233zd(Z)、244fa、1214xb的组成比相同。
[表9]
表9.标准试样9及试样18和19的标准沸点
如表9所示,试样18和19均观察到表现比标准试样9的标准沸点低的标准沸点。这表明,试样18和19的分别形成四成分类共沸组合物。
10.实施例10
混合98.98质量%的1233zd(Z)、0.03质量%的244fa、及0.99质量%的制备三成分组合物。同样,混合99.93293质量%的1233zd(Z)、0.00610质量%的244fa、0.00001质量%的1214xb、及0.06096质量%的水制备四成分组合物。
使水溶性加工油UNISOLUBLE EM(JX Nippon Oil&Energy Corporation制)5质量%水溶液附着于宽15mm、长度30mm、厚度2mm的SUS316制试验片。将该试验片浸渍于上述三成分组合物,使用超声波振荡器(Alex Corporation公司制NEOSONIC、输出100W、频率28kHz。下同。)在25℃下超声波清洗2分钟。取出试验片,在80℃下干燥5分钟后,目视观察试验片的表面。其结果,未确认到污物和水滴点,可见该三成分组合物表现良好的清洗性及除水性。使用上述四成分组合物进行同样的实验,结果得到同样的结果,未确认到污物和水滴点,确认该四成分组合物表现良好的清洗性及除水性。
使用油作为污染物质,进行同样的实验。即,测定玻璃棒(直径7.2mm、长度4cm)的干燥质量后,浸渍于表10所示的油中2分钟。之后,测定从油中取出的玻璃棒的质量,计算玻璃棒表面附着的油的量。清洗如下进行:将玻璃棒浸渍于三成分组合物或四成分组合物,使用超声波振荡器在25℃下进行2分钟超声波照射。干燥清洗后的玻璃棒后,用放大镜目视观察并测定质量,根据干燥质量的差求出玻璃棒上残留的油的质量。油去除率基于以下式计算。
油去除率(%)=(残留油的质量/玻璃棒表面附着的油的量)×100
[表10]
表10.实施例10中使用的油
其结果,表10记载的全部油的油去除率几乎为100%,放大镜观察结果中,未确认到油分的残留。这表明,本发明的实施方式之一的多成分组合物作为清洗剂表现良好的特性。
Claims (19)
1.一种组合物,其包含Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、及水,
相对于Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、及水的总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为55.00质量%~99.98质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.01质量%~44.99质量%,水的比例为0.01质量%~10.00质量%。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于所述总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为60.00质量%~99.98质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.01质量%~39.98质量%,水的比例为0.01质量%~5.00质量%。
3.根据权利要求1所述的组合物,相对于所述总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为85.00质量%~99.98质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.01质量%~14.98质量%,水的比例为0.01质量%~2.00质量%。
4.一种组合物,其包含Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、二氯四氟丙烯、及水,
相对于Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷、二氯四氟丙烯、及水的总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为55.00000质量%~99.98989质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.00010质量%~44.98999质量%,二氯四氟丙烯的比例为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例为0.01000质量%~10.00000质量%。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,相对于所述总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为60.00000质量%~99.98989质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.00010质量%~39.98999质量%,二氯四氟丙烯的比例为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例为0.01000质量%~5.00000质量%。
6.根据权利要求4所述的组合物,其中,相对于所述总量,Z-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的比例为85.00000质量%~99.98989质量%,1-氯-1,3,3,3-四氟丙烷的比例为0.00010质量%~14.98999质量%,二氯四氟丙烯的比例为0.00001质量%~5.00000质量%,水的比例为0.01000质量%~2.00000质量%。
7.根据权利要求4所述的组合物,其中,二氯四氟丙烯为1,2-二氯-1,3,3,3-四氟丙烯。
8.根据权利要求1或4所述的组合物,其中,所述组合物为类共沸组合物。
9.一种清洗剂,其包含权利要求1或4所述的组合物。
10.一种气溶胶组合物,其包含权利要求1或4所述的组合物和压缩气体。
11.根据权利要求1或4所述的组合物,其还包含润滑剂、稳定剂、阻燃剂、表面活性剂、金属钝化剂、及有机溶剂中的至少一种。
12.一种除水剂,其包含权利要求1或4所述的组合物。
13.一种发泡剂,其包含权利要求1或4所述的组合物。
14.一种导热介质,其包含权利要求1或4所述的组合物。
15.一种有机朗肯循环系统,其使用权利要求14所述的导热介质。
16.一种高温热泵循环系统,其使用权利要求14所述的导热介质。
17.一种冷冻循环系统,其使用权利要求14所述的导热介质。
18.一种物品的清洗方法,其包括使权利要求1或4所述的组合物与清洗对象的物品接触的工序。
19.一种在物品表面上形成涂膜形成用成分的覆膜的方法,其包括:将包含权利要求1或4所述的组合物和涂膜形成用成分的溶液涂布于物品的表面,使该组合物挥发。
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