CN117083308A - 紫外线固化性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供印刷性、氧存在下的紫外线反应性、常温及高温下的粘合性优异的紫外线固化性组合物。本发明涉及一种紫外线固化性组合物，其含有固化成分和紫外线固化剂，所述固化成分包含(甲基)丙烯酸酯单体及交联成分，在所述固化成分100重量％中，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含均聚物的玻璃化转变温度为‑70℃～‑30℃的单体50～85重量％，将所述组合物以150μm的厚度涂敷于基材上且不将涂敷上表面密封，在大气环境下，在辐照度90mW/cm2、照射量1350mJ/cm2的条件下照射波长315nm～480nm的紫外线，由此得到的固化物的凝胶分率为0.4～78％，玻璃化转变温度为‑35℃～10℃，反应率为83％以上，并且大气侧的面相对于所述基材侧的面的反应进行率为93％以上。

Description

紫外线固化性组合物
技术领域
本发明涉及印刷性、氧存在下的紫外线反应性、常温及高温下的粘合性优异的紫外线固化性组合物。
背景技术
在智能电话、PC等电子设备的内部，在电子部件的贴合中使用粘合剂。在利用粘合剂的贴合的一般方法中，首先，制作在粘合剂的两面分别配置有隔膜的粘合片，接下来，将粘合片裁切成期望的形状。然后，从裁切的粘合片将一个隔膜剥离，进行将露出的粘合剂的一面与第一被粘物的贴合，接着将另一个隔膜剥离，进行露出的粘合剂的另一面与第二被粘物的贴合。在该方法的情况下，裁切后将粘合片的一部分废弃，因此会产生废弃物。另外，有时气泡会进入贴合面。
与此相对，对不制作粘合片，而将粘合剂印刷成期望的形状后进行与被粘物的贴合的方法进行了研究。根据该方法，还能够抑制废弃物的产生，防止气泡进入贴合面。
例如，在专利文献1中，作为用于提供属于放射线固化型的粘合剂组合物的、能够进行微细的图案化并且相对于金属、塑料等各种被粘物发挥高的粘接性的组合物的发明，记载了一种放射线固化性粘合组合物，其含有不含芳香环的烯属不饱和单体10～70重量％、光聚合引发剂1～10重量％及交联剂10～55重量％，作为上述不含芳香环的烯属不饱和单体，含有烷基的碳原子数为8～18的(甲基)丙烯酸烷基酯10～45重量％，作为上述交联剂，含有重均分子量为20000～100000的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯10～50重量％。
另外，在专利文献2中，作为用于提供即使在氧存在下照射光的情况下、也会提供具有与不存在氧的情况同等的粘接强度的层叠体的光固化型粘接组合物的发明，记载了一种光固化型粘接组合物，其包含(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)单官能的(甲基)丙烯酸酯单体、(C)2～4官能的(甲基)丙烯酸酯单体、(D)光反应引发剂、(E)软化点为70～150℃的增粘剂及(F)液态增塑剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-216742号公报
专利文献2：国际公开第2016/163152号
发明内容
发明所要解决的问题
如上所述，根据不制作粘合片、而将粘合剂组合物印刷成期望的形状后进行与被粘物的贴合的方法，还能够抑制废弃物的产生，防止气泡进入贴合面。另一方面，作为使粘合剂组合物固化的方法，为了避免被粘物的加热，优选紫外线固化，但如果在固化时粘合剂组合物不被隔膜被覆而露出，则有时无法得到充分的紫外线反应性，无法充分地得到与基材的密合性。因此，对于提供印刷性、紫外线反应性、常温及高温下的粘合性良好的紫外线固化性组合物而言，仍存在改善的余地。
本发明的目的在于，提供印刷性、氧存在下的紫外线反应性、常温及高温下的粘合性优异的紫外线固化性组合物。
用于解决问题的手段
本申请1涉及一种紫外线固化性组合物，其含有固化成分和紫外线固化剂，上述固化成分包含(甲基)丙烯酸酯单体及交联成分，在上述固化成分100重量％中，上述(甲基)丙烯酸酯单体包含均聚物的玻璃化转变温度为-70℃～-30℃的单体50～85重量％，将上述组合物以150μm的厚度涂敷于基材上且不将涂敷上表面密封，在大气环境下，在辐照度90mW/cm2、照射量1350mJ/cm2的条件下照射波长315nm～480nm的紫外线，由此得到的固化物的凝胶分率为0.4～78％，玻璃化转变温度为-35℃～10℃，反应率为83％以上，并且大气侧的面相对于上述基材侧的面的反应进行率为93％以上。
本申请2涉及本申请1的紫外线固化性组合物，其还含有对上述固化成分不具有反应性的非反应性成分。
本申请3涉及本申请2的紫外线固化性组合物，其中，相对于上述固化成分100重量份，以0.1～140重量份的比率含有上述非反应性成分。
本申请4涉及本申请2或3的紫外线固化性组合物，其中，上述非反应性成分包含热塑性树脂及增粘剂中的至少一者。
本申请5涉及本申请1～4中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述固化物中的大气侧的面及上述基材侧的面的反应率均为80％以上。
本申请6涉及本申请2～5中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述交联成分对上述固化成分具有反应性、或者与上述固化成分及上述非反应性成分发生反应。
本申请7涉及本申请1～6中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述交联成分具有选自异氰酸酯基、环氧基、醛基、羟基、氨基、(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基中的至少一种键合性官能团。
本申请8涉及本申请1～7中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述交联成分包含均聚物的凝胶分率成为80％以上的(甲基)丙烯酸酯单体。
本申请9涉及本申请1～8中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述交联成分是25℃下的粘度为10000cps以上的(甲基)丙烯酸酯单体，在上述固化成分100重量％中包含上述交联成分0.1～25重量％。
本申请10涉及本申请1～9中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述紫外线固化剂的含量相对于上述固化成分100重量份为0.2～10重量份。
本申请11涉及本申请10的紫外线固化性组合物，其中，上述紫外线固化剂的含量相对于上述固化成分100重量份为0.4～5重量份。
本申请12涉及本申请1～11中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述固化成分包含含氮单体。
本申请13涉及本申请12的紫外线固化性组合物，其中，上述含氮单体的含量在上述固化成分100重量％中为5～33重量％。
本申请14涉及本申请12或13的紫外线固化性组合物，其中，上述含氮单体包含具有内酰胺结构的单体。
本申请15涉及本申请1～14中的任一项的紫外线固化性组合物，其中，上述固化物的凝胶分率为15～67％。
本申请16涉及本申请1～15中的任一项的紫外线固化性组合物，其为印刷用紫外线固化性组合物。
本申请17涉及本申请16的紫外线固化性组合物，其用于丝网印刷或喷墨印刷。
本申请18涉及一种粘合片，其具备基材和粘合层，上述粘合层设置于上述基材的至少一面且由本申请1～17中的任一项的紫外线固化性组合物形成。
本申请19涉及本申请18的粘合片，其中，上述粘合层部分地配置于上述基材上。
本申请20涉及一种层叠体，其经由本申请18或19的粘合片所含的上述粘合层将第一被粘物与第二被粘物贴合。
本申请21涉及一种层叠体的制造方法，通过在第一被粘物上涂布本申请1～17中的任一项的紫外线固化性组合物并进行曝光而形成粘合层，在上述粘合层上贴附第二被粘物，由此制作层叠体。
本申请22涉及本申请21的层叠体的制造方法，其中，涂布上述紫外线固化性组合物的方法为喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、旋涂法、凹版胶印法或反向胶印印刷，上述紫外线固化性组合物部分地涂布于上述第一被粘物上。
以下，对本发明进行详细叙述。
本发明人等着眼于含有固化成分和紫外线固化剂的紫外线固化性组合物，上述固化成分包含(甲基)丙烯酸酯单体及交联成分，发现：如果在固化时不被隔膜被覆而露出，则难以得到充分的紫外线反应性。根据本发明人等的研究可知，通过含有规定量的均聚物的玻璃化转变温度为-30℃～-70℃的单体，能够确保粘合性，并且提高紫外线反应性。而且，进一步反复研究的结果发现，通过调整至得到的固化物中的反应率为83％以上，并且大气侧的面相对于基材侧的面的反应进行率成为93％以上，从而能够充分地确保氧存在下的紫外线反应性。另外，通过调整至得到的固化物的凝胶分率为0.4～78％、玻璃化转变温度成为10℃～-35℃，从而还能够充分地确保印刷性和常温及高温下的粘合性，进而完成了本发明。
上述紫外线固化性组合物含有包含(甲基)丙烯酸酯单体及交联成分的固化成分。
需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述“(甲基)丙烯酸酯单体”是指具有(甲基)丙烯酰基的单体，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述(甲基)丙烯酸酯单体，例如可举出：(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到的化合物。
作为单官能的上述(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、四氢糠醇丙烯酸多聚体酯(日文：テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル)、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(((丁基氨基)羰基)氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出：双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚E型环氧(甲基)丙烯酸酯及它们的己内酯改性体等。
通过使上述(甲基)丙烯酸酯单体相对于上述固化成分总量包含均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为-70℃～-30℃的单体50～85重量％，从而上述紫外线固化性组合物能够提高紫外线反应性，并且得到优异的粘合性。上述单体的含量的优选的下限为60重量％，更优选的上限为77重量％。另外，上述均聚物的玻璃化转变温度的优选的下限为-50℃，更优选的上限为-35℃。
上述均聚物的玻璃化转变温度使用在频率1Hz下通过剪切模式测定的动态粘弹性中的tanδ的峰值温度。具体而言，例如，可以按照以下的顺序测定上述均聚物的玻璃化转变温度。
(均聚物的玻璃化转变温度的测定)
对(甲基)丙烯酸酯单体100重量份和光聚合引发剂0.2重量份进行搅拌混合，得到光聚合性组合物。以使厚度成为100μm的方式由所得到的光聚合性组合物形成光聚合性组合物层。设定为波长365nm的照度30mW/cm2、波长405nm的照度60mW/cm2，对光聚合性组合物层照射照射能量为1350mJ/cm2的紫外线，由此制作均聚物固化物。
在通过剪切模式、以3℃/分钟的升温速度使温度从-100℃上升至200℃的条件、以及频率1Hz及应变0.1％的条件下，对所得到的均聚物固化物的粘弹性进行测定。在所得到的测定结果中，将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
上述紫外线固化性组合物100重量份中的上述(甲基)丙烯酸酯单体的含量的优选的下限为40重量份，优选的上限为99重量份。通过使上述(甲基)丙烯酸酯单体的含量为40重量份以上，所得到的粘合剂的高温下的密合性变得优异。通过使上述(甲基)丙烯酸酯单体的含量为99重量份以下，可以使粘合剂与各种基材的密合性、除密合性以外的特性也优异。上述(甲基)丙烯酸酯单体的含量的更优选的下限为55重量份，更优选的上限为90重量份。
上述紫外线固化性组合物含有交联成分。上述交联成分只要是在1分子中具有2个以上键合性官能团的化合物，就没有特别限定，优选为对上述(甲基)丙烯酸酯单体具有反应性的物质、或者对上述(甲基)丙烯酸酯单体及后述的非反应性成分具有反应性的物质。
需要说明的是，将上述(甲基)丙烯酸酯单体中的在1分子中具有2个以上键合性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体作为上述(甲基)丙烯酸酯单体并作为交联成分来对待。
上述交联成分优选具有选自异氰酸酯基、环氧基、醛基、羟基、氨基、(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基中的至少1种键合性官能团。只要具有这些键合性官能团，就能够在固化时以充分的密度形成交联键。
上述交联成分优选包含均聚物的凝胶分率成为80％以上的(甲基)丙烯酸酯单体。如果使用这样的(甲基)丙烯酸酯单体，则上述紫外线固化性组合物的凝聚力提高，该组合物的印刷性、所得到的粘合剂的密合性提高。
上述交联成分优选包含25℃下的粘度为10000cps以上的(甲基)丙烯酸酯单体，例如，可以使用高分子量体单体(大分子单体)。另外，上述交联成分优选包含2官能的(甲基)丙烯酸酯单体。如果使用这样的(甲基)丙烯酸酯单体，则上述紫外线固化性组合物的凝聚力提高，该组合物的印刷性、所得到的粘合剂的密合性提高。
作为上述交联成分的具体例，例如，可以使用自由基聚合性的多官能低聚物或单体、具有交联性官能团的聚合物、大分子单体等。
作为上述自由基聚合性的多官能低聚物或单体，例如可举出：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或上述同样的甲基丙烯酸酯类等。此外，可举出1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、市售的低聚酯丙烯酸酯、上述同样的甲基丙烯酸酯类等。这些自由基聚合性的多官能低聚物或单体可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
上述交联成分的含量在上述固化成分100重量％中优选为0.1～25重量％。通过使上述交联成分的含量为该范围，上述紫外线固化性组合物的凝聚力适度提高，该组合物的印刷性、所得到的粘合剂的密合性提高。上述交联成分的含量的更优选的下限为2重量％，更优选的上限为15重量％。
上述紫外线固化型粘合剂组合物含有紫外线固化剂。
作为上述紫外线固化剂，适合使用光自由基聚合引发剂。紫外线固化剂及光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合2种以上。
作为上述光自由基聚合引发剂，例如可举出：二苯甲酮化合物、烷基苯酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、肟酯化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物等。作为烷基苯酮化合物，可举出苯乙酮化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂，具体可举出例如：1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-(吗啉代)苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等。
相对于上述固化成分100重量份，上述紫外线固化剂的含量的优选的下限为0.2重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述紫外线固化剂的含量为该范围，紫外线固化性组合物可保持优异的保存稳定性，并且紫外线固化性变得更优异。上述紫外线固化剂的含量的更优选的下限为0.4重量份，更优选的上限为8重量份，进一步优选的下限为0.5重量份，进一步优选的上限为6重量份，特别优选的上限为5重量份。需要说明的是，在含有2种以上紫外线固化剂的情况下，紫外线固化剂的含量是指所含的全部紫外线固化剂的含量的合计。
上述紫外线固化性组合物可以含有含氮单体。上述含氮单体只要在分子内具有氮原子、并且具有聚合性基团，则没有特别限定，优选为具有乙烯基的酰胺化合物，更优选为具有乙烯基的环状酰胺化合物，进一步优选为具有内酰胺结构的化合物。
作为上述具有乙烯基的酰胺化合物，例如可举出：N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺化合物等。作为上述(甲基)丙烯酰胺化合物，例如可举出：N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为上述具有乙烯基的环状酰胺化合物，例如可举出：下述式(1)表示的化合物等。
[化学式1]
式(1)中，n表示2～6的整数。
作为上述式(1)表示的化合物，例如可举出：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等。其中，优选为N-乙烯基-ε-己内酰胺。
作为上述含氮单体，优选包含e值为负的单体。作为e值为负的含氮单体，例如可举出：N-乙烯基乙酰胺(e值＝-1.57)、N-乙烯基-ε-己内酰胺(e值＝-1.18)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(e值＝-1.62)、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺(e值＝-0.26)等。
上述含氮单体的含量可以用于固化物中的反应率、及大气侧的面相对于基材侧的面的反应进行率的调整，具体而言，在上述固化成分100重量％中，含氮单体的含量优选为5～33重量％。通过使上述含氮单体的含量为5重量％以上，能够提高氧存在下的紫外线反应性，容易将固化物中的反应率、及大气侧的面相对于基材侧的面的反应进行率调整为期望的范围。通过使上述含氮单体的含量为33重量％以下，所得到的粘合剂与各种基材的密合性变得优异。上述含氮单体的含量的更优选的下限为10重量％，更优选的上限为25重量％。
上述紫外线固化性组合物可以含有对上述固化成分不具有反应性的非反应性成分。作为上述非反应成分，可以使用在化合物中不含反应性双键、或者即使具有反应性双键、实质上也不显示出光聚合反应性的化合物。通过含有上述非反应成分，上述紫外线固化型散热性树脂组合物的粘度提高，能够形成厚的涂膜，印刷性变得更优异。上述非反应性成分可以是在使上述紫外线固化性组合物进行光聚合后对热、湿气等触发条件显示出反应性的物质，例如，可以含有环氧树脂并通过热而固化，或者含有异氰酸酯化合物并通过湿气、醇等而固化。
上述非反应成分优选包含热塑性树脂及增粘剂中的至少一者。
作为上述热塑性树脂，具体可举出例如：无溶剂系丙烯酸类聚合物、SEBS弹性体等。
作为上述无溶剂系丙烯酸类聚合物，例如可举出：选自烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的至少一种单体的聚合物或该单体与其他可共聚的单体的共聚物等。
作为上述无溶剂系丙烯酸类聚合物的市售品，例如可举出：东亚合成公司制造的ARUFON-UP1000系列、UH2000系列、UC3000系列、可乐丽公司制造的丙烯酸系嵌段共聚物kurarity LA系列、LK系列等。
作为上述增粘剂，可举出松香系树脂、萜烯系树脂等。
作为上述松香系树脂，例如可举出：松香二醇等。
上述松香二醇只要是在分子内具有松香骨架和羟基各2个的松香改性二醇，就没有特别限定。在分子内具有松香成分的二醇虽被称为松香多元醇，但其中包括除松香成分以外的骨架为聚丙二醇(PPG)这样的聚醚型、以及缩合系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇这样的聚酯型。
作为上述松香二醇，例如可举出：使松香与多元醇进行反应而得到的松香酯、使松香与环氧化合物进行反应而得到的环氧改性松香酯、具有松香骨架的聚醚等具有羟基的改性松香等。它们可以通过现有公知的方法来制造。
作为上述松香成分，例如可举出：松香酸及作为其衍生物的脱氢松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸、二松香酸、新松香酸、左旋海松酸等海松酸型树脂酸、将它们氢化而得到的氢化松香、将它们歧化而得到的歧化松香等。
作为上述松香系树脂的市售品，例如可举出：荒川化学工业公司制造的PINECRYSTAL D-6011、KE-615-3、KR-614、KE-100、KE-311、KE-359、KE-604、D-6250等。
作为上述萜烯系树脂，例如可举出：萜烯酚系树脂等。
上述萜烯酚系树脂是指作为由松脂、橘子皮等天然物得到的精油成分的萜烯系树脂与酚的共聚物，也包括该共聚物的至少一部分氢化而得到的部分氢化萜烯酚系树脂或完全氢化而得到的完全氢化萜烯酚系树脂。
这里，完全氢化萜烯酚系树脂是通过将萜烯酚系树脂实质上完全氢化而得到的萜烯系树脂(增粘树脂)，部分氢化萜烯酚系树脂是通过将萜烯酚系树脂部分氢化而得到的萜烯系树脂(增粘树脂)。而且，萜烯酚系树脂具有来自萜烯的双键和来自酚类的芳香环双键。因此，完全氢化萜烯酚系树脂是指：萜烯部位及酚部位这两种部位完全、或几乎完全被氢化的增粘树脂，部分氢化萜烯酚系树脂是指：这些部位的氢化程度不完全而是一部分的萜烯酚系树脂。作为上述进行氢化的方法、反应形式，没有特别限定。
作为上述萜烯酚系树脂的市售品，例如可举出：Yasuhara化学公司制造的YSPOLYSTER NH(完全氢化萜烯酚系树脂)等。
另外，上述非反应成分可以包含有机酸酯、有机磷酸酯、有机亚磷酸酯等增塑剂、二甲苯、多元醇等具有酸值的液态物质。
作为上述增塑剂，例如可举出：一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酸酯增塑剂、有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酸酯增塑剂。这些增塑剂可以单独使用，也可以组合2种以上。
作为上述有机酸酯，例如可举出：一元有机酸酯、多元有机酸酯等。
上述一元有机酸酯没有特别限定。例如可举出：通过丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有机酸与三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇的反应而得到的二醇酯等。
上述多元有机酸酯没有特别限定，例如可举出：通过己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸、与碳原子数4～8的具有直链或支链结构的醇的反应而得到的酯化合物等。
上述有机酸酯具体可举出例如：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯(3G7)等。另外，可举出四乙二醇二正庚酸酯(4G7)、四乙二醇二2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯等。此外，可举出1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯等。另外，可举出三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯(DHA)、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯等。此外，可举出油改性癸二酸醇酸(日文：油変性セバシン酸アルキド)、磷酸酯与己二酸酯的混合物、由碳原子数4～9的烷基醇及碳原子数4～9的环状醇制作的混合型己二酸酯等。
作为上述有机磷酸酯或有机亚磷酸酯，可举出通过磷酸或亚磷酸与醇的缩合反应得到的化合物。其中，适合为通过碳原子数1～12的醇、与磷酸或亚磷酸的缩合反应而得到的化合物。作为上述碳原子数1～12的醇，例如可举出：甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、苄醇等。
作为上述有机磷酸酯或有机亚磷酸酯，例如可举出：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯等。
上述非反应性成分的含量相对于上述固化成分100重量份优选为0.1～140重量份。通过使上述非反应性成分的含量为该范围，从而上述紫外线固化性组合物的粘度提高，能够形成厚的涂膜，印刷性变得更优异。上述非反应性成分的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为90重量份。
上述紫外线固化性组合物可以含有消泡剂。作为消泡剂，没有特别限定，例如可举出：有机硅系消泡剂、丙烯酸类聚合物系消泡剂、乙烯基醚聚合物系消泡剂、烯烃聚合物系消泡剂等。
上述紫外线固化性组合物可以在不阻碍本发明的目的的范围内还含有粘度调整剂、硅烷偶联剂、敏化剂、热固化剂、固化延迟剂、抗氧剂、储存稳定化剂、分散剂、填充剂等公知的各种添加剂。另外，从防止紫外线反应性的降低的观点考虑，上述紫外线固化性组合物优选实质上不包含机溶剂，具体而言，相对于紫外线固化性组合物100重量％，有机溶剂的含量优选为1.5重量％以下。
在本发明中，将上述紫外线固化性组合物以150μm的厚度涂敷于基材上且不将涂敷上表面密封，在大气环境下以辐照度90mW/cm2、照射量1350mJ/cm2的条件照射波长315nm～480nm的紫外线，由此得到的固化物的凝胶分率为0.4～78％，玻璃化转变温度为-35℃～10℃，且反应率为83％以上，上述大气侧的面相对于基材侧的面的反应进行率为93％以上。此时，如果合计的辐照度成为90mW/cm2且照射量成为1350mJ/cm2，则可以在波长315nm～480nm的范围内用多个波长进行照射。作为上述基材，适合使用对表面实施了脱模处理的PET膜。
需要说明的是，上述条件是：在基材上涂敷上述紫外线固化性组合物后，不用隔膜覆盖涂敷上表面，在氧存在下进行紫外线照射。因此，大气侧的面(表面)反映氧存在下的紫外线反应性。另一方面，由于涂膜具有150μm的厚度，因此，基材侧的面(背面)反映氧不存在的条件下的紫外线反应性。
通过使上述固化物的凝胶分率为0.4～78％，能够提高凝聚力，能够得到在常温下与各种基材的优异的粘合性，此外，能够提高高温的弹性模量，还能够得到优异的高温粘合性。上述固化物的凝胶分率的优选的下限为15％，优选的上限为67％。对于上述固化物的凝胶分率，可以通过上述交联成分的含量等进行调整。
通过使上述固化物的玻璃化转变温度为-35℃～10℃，能够使冲击吸收性优异。上述固化物的玻璃化转变温度的优选的下限为-30℃，更优选的上限为1℃，进一步优选的上限为-10℃。
通过使上述固化物的反应率为83％以上，能够提高固化物的凝聚力，能够得到优异的粘合性。上述固化物的反应率的优选的上限为100％。上述反应率是根据上述固化物的固体成分的比率计算出的值。
通过使上述大气侧的面相对于基材侧的面的反应进行率为93％以上，能够使表面的密合性良好，能够得到稳定且优异的粘合性。上述反应进行率的优选的上限为100％。上述反应进行率是根据上述固化物的固体成分的比率和表背面的反应率的比率而计算出的值，上述表背面的反应率的比率是根据由上述固化物的表背面得到的IR光谱(红外吸收光谱)而分别计算出的。
另外，优选上述固化物中的大气侧的面(表面)及上述基材侧的面(背面)的反应率均为80％以上。大气侧的面(表面)的反应率(在本说明书中，也称为“表面反应率”)反映氧存在下的紫外线反应性，基材侧的面(背面)的反应率(在本说明书中，也称为“背面反应率”)反映氧不存在的条件下的紫外线反应性。如果在大气侧的面(表面)及基材侧的面(背面)的两面得到80％以上的反应率，则可以认为氧存在下的紫外线反应性足够高，能够应用将组合物印刷成期望的形状后进行与被粘物的贴合的方式。
需要说明的是，理想的是表面反应率及背面反应率这两者都高。然而，在露出状态(氧存在下)下，一般背面反应率变高，在密封状态(氧不存在的条件下)下，表面反应率变高，因此，在以背面反应率作为基准而表面反应率高(即，反应进行率高)的情况下，可以判断为：即使是露出状态，反应也与密封状态同样地已适当地进行。
上述表面反应率可以通过从大气侧(表面侧)对固化物中的来自单体的结构或来自聚合物的结构进行光学测定而求出。上述背面反应率可以通过从基材侧(背面侧)对固化物中的来自单体的结构或来自聚合物的结构进行光学测定而求出。作为光学测定，例如可以使用如下方法：由通过ATR法(Attenuated Total Reflection：全反射测定法)得到的IR光谱中的810cm-1的吸光度的值求出固化物中的乙烯基的量的方法。
具体而言，上述反应率、上述反应进行率、上述表面反应率、及上述背面反应率的测定可以按照以下的步骤进行。
(固化物的制作)
通过敷料器将上述紫外线固化性组合物涂布于作为基材的经单面脱模处理的PET片上，使得厚度达到150μm。然后，不将涂敷上表面密封，在大气环境下，使用紫外线照射装置，设定为波长365nm的UV照度30mW/cm2、波长405nm的UV照度60mW/cm2，照射照射能量1350mJ/cm2的紫外线，从而使上述紫外线固化性组合物固化，得到固化物。
(反应率、表面反应率、背面反应率及反应进行率的测定)
图1及2是用于对表面反应率及背面反应率的计算方法进行说明的图，图1对样品的制作方法及测定对象进行说明，图2对根据所得到的IR光谱计算出表面反应率及背面反应率的方法进行说明。将如上所述地制作的固化物的样品(不将涂敷上表面密封、在大气环境下固化而成的样品。参照图1(a)。)作为“固化物A”，用PET片20将紫外线固化型粘合剂组合物10夹入，除此以外，与固化物A同样地照射紫外线(UV)，将由此制作的样品(参照图1(b)。)作为“固化物B”。
首先，将0.3g左右的固化物A取至铝盘上，以固化物的样品不会飞散的方式静静地添加以8：1：1的重量比包含THF：丙酮：乙醇的混合溶剂，溶胀约2小时。然后，进行110℃下30分钟、170℃下1小时、190℃下30分钟的干燥。需要说明的是，干燥后，确认混合溶剂完全蒸发。然后，称量干燥后的铝盘和干燥的样品的重量，通过以下的式计算出反应率。
反应率[％]＝100-(干燥后的铝盘与样品的合计重量-干燥前的铝盘重量)/(干燥前的铝盘与样品的合计重量-干燥前的铝盘重量)×100
接下来，使用傅里叶变换红外分光装置，通过ATR法对固化物A的表背面测定图2中示出的IR光谱(红外吸收光谱)，得到810cm-1的吸光度的值。将所得到的值分别作为“无PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)”。
进一步地，对于固化物B的固化时的照射面(表面)，将PET片剥离后，同样地通过ATR法测定图2中示出的IR光谱，得到810cm-1的吸光度的值。将所得到的值作为“有PET吸光度(表面)”。
根据这些值和上述反应率，通过下述式计算出表面反应率、背面反应率、及反应进行率。
表面反应率[％]＝反应率[％]×无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)
背面反应率[％]＝反应率[％]×无PET吸光度(背面)/有PET吸光度(表面)
反应进行率[％]＝无PET吸光度(表面)/无PET吸光度(背面)×100
这里，“无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)/有PET吸光度(表面)”是指，将对固化前的紫外线固化型粘合剂组合物进行测定而得到的810cm-1的吸光度设为0％(最小值)、并将“有PET吸光度”设为100％(最大值)时的“无PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)”的大小，例如“无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)”是指图2中的反应率X，由下述式表示。
反应率X＝B/A
A＝|ABS.M-ABS.0|
B＝|ABS.D-ABS.0|
为了将上述固化物的反应率、反应进行率、表面反应率及背面反应率调整至上述范围，以提高表面反应率的方式提高氧存在下的紫外线反应性即可。作为提高表面反应率的方法，例如可举出：增多含氮单体的配合量的方法；增多交联成分的配合量的方法；使用均聚物的凝胶分率高的交联成分(均聚物的凝胶分率高的(甲基)丙烯酸酯单体)的方法；大量使用紫外线固化剂的方法；增多非反应性成分的配合量的方法等。
上述紫外线固化性组合物的用途没有限定，例如，适合为印刷。即，上述紫外线固化性组合物优选为印刷用紫外线固化性组合物。作为上述紫外线固化性组合物的印刷方法，没有特别限定，可举出丝网印刷、喷墨印刷、凹版印刷等，其中，适合使用丝网印刷、喷墨印刷。如果通过印刷在被粘物(基材)上以期望的图案进行涂布而形成粘合层，则与通过将片状的粘合剂在刚要进行贴合前进行裁切而得到期望形状的粘合剂的情况相比，具有能够省略裁切操作的优点。其结果是，能够抑制废弃物的产生，减轻环境负荷。
上述紫外线固化性组合物的粘度没有特别限定，可根据涂布方法而调整，例如，在通过丝网印刷进行涂布的情况下，优选为使用E型粘度计在25℃下的粘度为5～500Pa·s的糊。上述粘度的更优选的下限为10Pa·s，更优选的上限为100Pa·s。需要说明的是，上述紫外线固化性组合物如果通过含有含氮单体而提高反应性，则即使不较多地包含非反应性成分、高粘度的交联成分也能够进行反应，因此，能够调整为期望的粘度。
需要说明的是，上述粘度例如可以通过使用VISCOMETER TV-22(东机产业公司制)作为E型粘度计，利用CP1的锥板，从各粘度区域中的最适当的转矩数适当选择1～100rpm的转速而进行测定。
作为制备上述紫外线固化性组合物的方法，没有特别限定，例如可举出：使用混合机将(甲基)丙烯酸酯单体、交联成分、紫外线固化剂、以及根据需要添加的添加剂等混合的方法等。作为上述混合机，例如可举出：均质分散器、均质混合器、万能混合机、行星混合机、捏合机、三辊机等。
上述紫外线固化性组合物是通过进行紫外线照射使其固化而形成粘合层的组合物，作为其使用方法，可以是：在基材(隔膜)上形成粘合层而制作能够转印至被粘物的粘合片的方法；也可以是在被粘物上直接形成粘合层的方法。对于直接在被粘物上形成粘合层的方法而言，能够使贴合的次数为最低限度，并且能够防止在贴合时气泡进入界面。另一方面，对于在基材(隔膜)上形成粘合层的方法而言，粘合层通过转印而被配置于被粘物上，因此，具有施工上的限制少的优点。
以下，对使用上述紫外线固化性组合物而成的粘合片、层叠体、及层叠体的制造方法进行说明。
另外，具备基材、和设置于上述基材的至少一面且由本发明的紫外线固化性组合物形成的粘合层的粘合片也是本发明之一。
作为上述基材，没有特别限定，适合使用树脂膜。作为树脂膜的材料，例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物等。另外，作为上述透明保护膜的材料，还可以举出：聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、丙烯酸酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或它们的混合物等。上述基材的厚度没有特别限定，例如为1～500μm左右。
为了在将粘合层粘贴于被粘物后容易剥离，上述基材优选为实施了脱模处理后的基材，例如适合使用经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)片。
上述粘合层可以通过在涂布上述紫外线固化性组合物后照射紫外线使其固化而形成。上述粘合层优选通过印刷等方法部分地配置于上述基材上。
上述粘合层的厚度优选为30μm以上，更优选为50μm以上。通过使粘合层的厚度为30μm以上，能够得到充分的密合性。另外，上述粘合层的厚度的上限为没有特别限定，从应对电子设备的薄型化的观点考虑，优选为1000μm以下，更优选为500μm以下。
上述粘合片在将上述粘合层的一面(不与上述基材接触的那一侧)与第一被粘物贴合后，将上述基材剥离，将露出的上述粘合层的另一面与第二被粘物贴合，由此可以制作层叠体。作为第一被粘物及第二被粘物的材质，例如可举出：不锈钢、铝等金属、树脂等。另外，层叠体也是本发明之一，上述层叠体经由本发明的粘合片所含的上述粘合层将第一被粘物与第二被粘物贴合而成。
另外，层叠体的制造方法也是本发明之一，该层叠体的制造方法为通过在第一被粘物上涂布本发明的紫外线固化性组合物并进行曝光而形成粘合层，通过在上述粘合层上贴附第二被粘物而制作层叠体的制造方法。作为涂布上述紫外线固化性组合物的方法，适合使用喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、旋涂法、凹版胶印法或反向胶印印刷。另外，上述紫外线固化性组合物优选部分地涂布于上述第一被粘物上。
发明效果
根据本发明，能够提供印刷性、氧存在下的紫外线反应性、常温及高温下的粘合性优异的紫外线固化性组合物。
附图说明
图1是用于对表面反应率及背面反应率的计算方法进行说明的图，其对样品的制作方法及测定对象进行说明。
图2是用于对表面反应率及背面反应率的计算方法进行说明的图，其对根据所得到的IR光谱计算出表面反应率及背面反应率的方法进行说明。
具体实施方式
以下，举出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不仅限定于这些实施例。
＜实施例1～17、比较例1～7＞
按照表1及2中记载的配合比，通过行星式搅拌机(THINKY公司制“脱泡练太郎”)将各材料混合，得到实施例及比较例的紫外线固化性组合物。
表中以简略符号记载的材料的详细情况如下所述。
VISCOAT#150D：四氢糠醇丙烯酸多聚体酯(大阪有机化学工业株式会社制)
LA：丙烯酸月桂酯(大阪有机化学工业公司制)
IBOA：丙烯酸异冰片酯(日本触媒公司制)
INAA：丙烯酸异壬酯(大阪有机化学工业公司制)
VISCOAT#190；CBA：乙基卡必醇丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制)
2-EHA：丙烯酸-2-乙基己酯(日本触媒公司制)
WAKA：丙烯酸庚酯(大阪有机化学工业公司制)
IDAA：丙烯酸异癸酯(大阪有机化学工业公司制)
大分子单体AB-6(东亚合成公司制)
CN9004：氨基甲酸酯(2官能、Sartomer Japan公司制、“CN9004”)
200PA：聚酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯(新中村化学公司制、“U-200PA”)
DMAA：二甲基丙烯酰胺(KJ化学公司制)
丙烯酸酯HH：六氢邻苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯(三菱化学公司制)
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(三菱化学公司制)
Millionate MR：聚合MDI(东曹公司制)
NVC：N-乙烯基-ε-己内酰胺(东京化成工业公司制)
NVA：N-乙烯基乙酰胺(昭和电工公司制)
PVB：BM-2(积水化学工业公司制)
TO125：萜烯树脂(YASUHARA CHEMICAL公司制)
KS-66：在硅油中配合有微粉末二氧化硅的油混合物型消泡剂(信越有机硅公司制、“KS-66”)
Omnirad 819：Omnirad 819(IGM Resins B.V公司制)
Omnirad 184：Omnirad 184(IGM Resins B.V公司制)
Omnirad TPO H：Omnirad TPO H(IGM Resins B.V公司制)
实施例及比较例中使用的作为热塑性树脂的丙烯酸类聚合物通过以下的方法来制备。
(丙烯酸类聚合物A)
在具备温度计、搅拌机、氮气导入管、冷凝管的2L可分离烧瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酸3重量份、丙烯酸-2-羟基乙酯0.1重量份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯300重量份。接下来，吹入氮气30分钟，对反应容器内进行了氮气置换后，一边对反应容器内进行搅拌一边加热至80℃。30分钟后，用5重量份的乙酸乙酯对0.5重量份的作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(1小时半衰期温度：92.1℃、10小时半衰期温度：72.1℃)进行稀释，用6小时在反应容器内滴加所得到的聚合引发剂溶液。然后，进一步在80℃下进行6小时的反应后，将反应液冷却，由此得到丙烯酸类聚合物溶液。
通过稀释溶剂(甲醇与甲苯的混合溶剂、甲醇与甲苯的重量比率为1：2)对所得到的溶液进行稀释，制成固体成分为20重量％的溶液。接下来，使用涂布机将本溶液以干燥后的厚度达到100μm的方式涂布于经脱模处理的PET膜上，在80℃下干燥1小时，在110℃下干燥1小时，得到丙烯酸类聚合物A。
(丙烯酸类聚合物B)
在2L可分离烧瓶中加入120g的4-HBA，并添加月桂基硫醇(富士胶片和光纯药公司制)1g。在2L可分离烧瓶中添加作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(富士胶片和光纯药公司制、“V-59”)0.6ppm。接下来，以0.5L/min的流量对可分离烧瓶内进行30分钟的氮鼓泡，进行烧瓶内氮气流动。30分钟后，使氮气流动的流量降低至0.2L/min，在水浴中将溶液加热至60℃。开始聚合反应，粘度达到20cps时，将可分离烧瓶从水浴中取出，将其低温化，由此在中途停止聚合反应。这样一来，得到包含(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酸类聚合物的组合物。在包含(甲基)丙烯酸酯单体和(甲基)丙烯酸类聚合物的组合物中进一步添加4-HBA，使粘度达到5.5cps，由此得到丙烯酸类聚合物B。以使上述丙烯酸类聚合物B相对于四氢呋喃(THF)100重量份的含量成为1重量份的方式，在铝盘上计量THF和丙烯酸类聚合物B，将它们在140℃的烘箱中干燥，由此测定组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物的重量固体成分浓度，结果为60重量％。
(丙烯酸类聚合物C)
在具备温度计、搅拌机、氮气导入管、冷凝管的2L可分离烧瓶中添加丙烯酸异辛酯(Sigma-Aldrich Japan公司制)100重量份、丙烯酸异冰片酯50重量份、丙烯酸苄酯(大阪有机株式会社制)10重量份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯300重量份、月桂基硫醇0.1重量份。接下来，吹入氮气30分钟，对反应容器内进行了氮气置换后，一边对反应容器内进行搅拌，一边加热至80℃。30分钟后，用5重量份的乙酸乙酯对0.5重量份的作为聚合引发剂的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(1小时半衰期温度：92.1℃、10小时半衰期温度：72.1℃)进行稀释，用6小时在反应容器内滴加所得到的聚合引发剂溶液。然后，进一步在80℃下反应6小时后，将反应液冷却，由此得到丙烯酸类聚合物溶液。
通过稀释溶剂(甲醇与甲苯的混合溶剂，甲醇与甲苯的重量比率为1：2)对所得到的溶液进行稀释，制成固体成分20重量％的溶液。接下来，使用涂布机将本溶液以干燥后的厚度达到100μm的方式涂布于经脱模处理的PET膜上，在80℃下干燥1小时，在110℃下干燥1小时，得到丙烯酸类聚合物C。
＜评价＞
对实施例1～17、比较例1～7的紫外线固化性组合物、及该组合物的固化物进行以下的评价。将结果示于表1～3。
需要说明的是，评价中使用的上述固化物如下所述地制作。
(固化物的制作)
通过敷料器将紫外线固化性组合物涂布于经单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制“1-E”、厚度50μm)上，使得厚度达到150μm。然后，不将涂敷上表面密封而在大气环境下，使用间歇式UV LED固化装置(AITEC株式会社制“M UVBA”)，设定为波长365nm的UV照度30mW/cm2、波长405nm的UV照度60mW/cm2，照射照射能量为1350mJ/cm2的紫外线，从而使紫外线固化性组合物固化，得到固化物。
(均聚物Tg)
使用行星式搅拌机(THINKY公司制“Awatori Rentaro”)对(甲基)丙烯酸酯单体100重量份和光聚合引发剂0.2重量份进行搅拌，得到光聚合性组合物。将所得到的光聚合性组合物夹入两片经单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制“1-E”、厚度50μm)，并以厚度达到100μm的方式形成光聚合性组合物层。需要说明的是，在两片PET片的周围配置厚度为100μm的间隔件。使用间歇式UV LED固化装置(AITEC株式会社制“M UVBA”)，设定为波长365nm的UV照度30mW/cm2、波长405nm的UV照度60mW/cm2，对光聚合性组合物层照射照射能量为1350mJ/cm2的紫外线，由此得到均聚物固化物。
使用粘弹性测定装置(TA Instrument公司制“ARES-G2”)，对所得到的均聚物固化物的粘弹性进行测定。使用直径8mm的平行板作为夹具，在通过剪切模式、以3℃/分钟的升温速度使温度从-100℃上升至200℃的条件、以及频率1Hz及应变0.1％的条件下进行测定。在所得到的测定结果中，将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
(凝胶分率)
将如上所述地制作的固化物0.15g浸渍于四氢呋喃30g中，在23℃下振荡浸渍36小时。然后，通过200目的过滤器，将固化物取出后，在110℃下进行1小时的加热干燥。然后，对固化物的重量进行测定。通过下述式(X)计算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝W2/W1×100···式(X)
W1：将固化物浸渍于23℃的四氢呋喃前的固化物的重量
W2：将固化物浸渍于23℃的四氢呋喃后取出、进行干燥后的固化物的重量
需要说明的是，对于均聚物固化物，也同样地测定凝胶分率。
(Tg)
将通过动态粘弹性测定装置(IT计测控制公司制“DVA-200”)在以下的条件下对如上所述制作的固化物进行测定而得到的tanδ峰值温度作为Tg。
[测定条件]
剪切法
测定温度：-100～200℃
升温速度：3℃/分钟
应变量：0.1％
频率：1Hz
(反应率)
将如上所述制作的固化物取至0.3g左右的铝盘上，以固化物的样品不会飞散的方式静静地添加以8：1：1的重量比包含THF：丙酮：乙醇的混合溶剂，溶胀约2小时。然后，进行110℃下30分钟、170℃下1小时、190℃下30分钟的干燥。需要说明的是，干燥后，确认混合溶剂完全蒸发。然后，称量干燥后的铝盘和干燥的样品的重量，通过以下的式计算出反应率。
反应率[％]＝100-(干燥后的铝盘与样品的合计重量-干燥前的铝盘重量)/(干燥前的铝盘与样品的合计重量-干燥前的铝盘重量)×100
(表面反应率、背面反应率、及反应进行率)
图1及2是用于对表面反应率及背面反应率的计算方法进行说明的图，图1对样品的制作方法及测定对象进行说明，图2对根据所得到的IR光谱计算出表面反应率及背面反应率的方法进行说明。将如上所述地制作的固化物的样品(不将涂敷上表面密封、在大气环境下固化而成的样品。参照图1(a)。)作为“固化物A”，用PET片20将紫外线固化型粘合剂组合物10夹入，除此以外，与固化物A同样地照射紫外线(UV)，将由此制作的样品(参照图1(b)。)作为“固化物B”。
首先，使用傅里叶变换红外分光装置(Nicolet iS5 FT-IR)，通过ATR法对固化物A的表背面测定图2中示出的IR光谱，得到810cm-1的吸光度的值。将所得到的值分别作为“无PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)”。
进一步地，对于固化物B的固化时的照射面(表面)，将PET片剥离后，同样地通过ATR法对图2中示出的IR光谱进行测定，得到810cm-1的吸光度的值。将所得到的值作为“有PET吸光度(表面)”。
根据这些值和上述反应率并通过下述式计算出表面反应率、背面反应率、及反应进行率。
表面反应率[％]＝反应率[％]×无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)
背面反应率[％]＝反应率[％]×无PET吸光度(背面)/有PET吸光度(表面)
反应进行率[％]＝表面反应率[％]/背面反应率[％]×100
这里，“无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)/有PET吸光度(表面)”是指，将对固化前的紫外线固化型粘合剂组合物进行测定而得到的810cm-1的吸光度设为0％(最小值)、并将“有PET吸光度(表面)”设为100％(最大值)时的“无PET吸光度(表面)”及“无PET吸光度(背面)”的大小。例如“无PET吸光度(表面)/有PET吸光度(表面)”是指图2中的反应率X，由下述式表示。
反应率X＝B/A
A＝|ABS.M-ABS.0|
B＝|ABS.D-ABS.0|
(低温tanδ)
通过上述Tg的评价确认-17℃下的tanδ值。
(粘合力：剥离试验)
将如上所述制作的固化物切出宽度125mm、长度125mm，以未经密封的面进行接触的方式转印至易粘接性聚酯膜(“COSMOSHINE A4100”、东洋纺株式会社制)的内侧处理面，裁切成宽度25mm、长度200mm(被粘面125mm)，准备5片由此得到的试验片。接下来，将与转印面相反侧的PET片剥离，贴合于80mm×125mm×1mmt的SUS 304-BA基板，通过2kg辊往复一次而进行压接。使用万能试验机(A AND D公司制、“TENSILON RTI-1310”)以300mm/min的速度对压接后的试验片进行180°剥离，求出粘合力(积分平均换算载荷)。另外，60℃及115℃下的高温评价使用恒温槽(三田产业株式会社制)在腔室内实施。
(冲击吸收率)
将25mm×25mm×3mmt的SUS基板经由切出为25mm×25mm(幅宽为1.5mm)的固化物而贴合于在40mm×40mm×3mmt的中央开有20mm×20mm×3mmt的孔的SUS基板，使用万能试验机(A AND D公司制、“Tensilon RTI-1310”)以62N进行压接，制作试验片。对于试验片，使用IMATEK公司制造的落锤式冲击试验机(IM1C-15型)，通过16Φ的落锤从233mm的高度以2m/s通过自然落下撞击试验片的中央部，根据横轴为时间(单位[ms])、纵轴为冲击载荷(单位[N])的谱图计算出第一个山的能量(面积＝冲击吸收率[J])，得到冲击吸收率。若得到0.2J以上的冲击吸收率则为良好。
(印刷适合)
[丝网印刷]
对于紫外线固化性组合物，使用丝网印刷机(“SSA-PC560E”、SERIA公司制)对丝网印刷性进行评价。丝网印刷版使用经图案处理的70目的印刷版，在PET片(NIPPA公司制“1-E”、厚度50μm)上进行图案涂敷，观察从丝网版分离时的拉丝性及印刷物的流平、消泡性。将拉丝、流平、消泡性非常良好的情况评价为“◎”，将没有拉丝且流平、消泡性良好的情况评价为“〇”，将没有拉丝、但印刷面稍微粗糙或没有消泡的情况评价为“△”，将版分离时发生了拉丝的情况评价为“×”。
[喷墨印刷]
在50mm×50mm的铝基板上滴加紫外线固化性组合物0.5mL，使用旋涂机(MIKASA公司制、“MSB-150”)，以旋转速度5000rpm涂布10s，由此制作薄层。对于所得到的薄层，使用LED UV照射机(Integration Technology公司制，Solidcure2)，设定为波长365nm的UV照度1000mW/cm2，照射照射能量为200mJ/cm2的紫外线，使薄层固化。对于固化后得到的薄层，按照下述基准进行评价。
◎：没有液态感，充分固化，有发粘感。
〇：没有液态感，但没有发粘感。
×：有液态感，固化不充分。
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产业上的可利用性
根据本发明，能够提供印刷性、氧存在下的紫外线反应性、常温及高温下的粘合性优异的紫外线固化性组合物。
附图标记说明
10：紫外线固化型粘合剂组合物
20：PET片

Claims (22)

1.一种紫外线固化性组合物，其特征在于，含有固化成分和紫外线固化剂，所述固化成分包含(甲基)丙烯酸酯单体及交联成分，
在所述固化成分100重量％中，所述(甲基)丙烯酸酯单体包含均聚物的玻璃化转变温度为-70℃～-30℃的单体50重量％～85重量％，
将所述组合物以150μm的厚度涂敷于基材上且不将涂敷上表面密封，在大气环境下，在辐照度90mW/cm2、照射量1350mJ/cm2的条件下照射波长315nm～480nm的紫外线，由此得到的固化物的凝胶分率为0.4％～78％，玻璃化转变温度为-35℃～10℃，反应率为83％以上，并且大气侧的面相对于所述基材侧的面的反应进行率为93％以上。
2.根据权利要求1所述的紫外线固化性组合物，其还含有对所述固化成分不具有反应性的非反应性成分。
3.根据权利要求2所述的紫外线固化性组合物，其中，
相对于所述固化成分100重量份，以0.1重量份～140重量份的比率含有所述非反应性成分。
4.根据权利要求2或3所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述非反应性成分包含热塑性树脂及增粘剂中的至少一者。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述固化物中的大气侧的面及所述基材侧的面的反应率均为80％以上。
6.根据权利要求2～5中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述交联成分对所述固化成分具有反应性、或者与所述固化成分及所述非反应性成分发生反应。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述交联成分具有选自异氰酸酯基、环氧基、醛基、羟基、氨基、(甲基)丙烯酸酯基、乙烯基中的至少一种键合性官能团。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述交联成分包含均聚物的凝胶分率成为80％以上的(甲基)丙烯酸酯单体。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述交联成分是25℃下的粘度为10000cps以上的(甲基)丙烯酸酯单体，在所述固化成分100重量％中包含所述交联成分0.1重量％～25重量％。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述紫外线固化剂的含量相对于所述固化成分100重量份为0.2重量份～10重量份。
11.根据权利要求10所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述紫外线固化剂的含量相对于所述固化成分100重量份为0.4重量份～5重量份。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述固化成分包含含氮单体。
13.根据权利要求12所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述含氮单体的含量在所述固化成分100重量％中为5重量％～33重量％。
14.根据权利要求12或13所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述含氮单体包含具有内酰胺结构的单体。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的紫外线固化性组合物，其中，
所述固化物的凝胶分率为15％～67％。
16.根据权利要求1～15中任一项所述的紫外线固化性组合物，其为印刷用紫外线固化性组合物。
17.根据权利要求16所述的紫外线固化性组合物，其用于丝网印刷或喷墨印刷。
18.一种粘合片，其特征在于，具备基材和粘合层，所述粘合层设置于所述基材的至少一面且由权利要求1～17中任一项所述的紫外线固化性组合物形成。
19.根据权利要求18所述的粘合片，其中，
所述粘合层部分地配置于所述基材上。
20.一种层叠体，其特征在于，经由权利要求18或19所述的粘合片所含的所述粘合层将第一被粘物与第二被粘物贴合。
21.一种层叠体的制造方法，其特征在于，
通过在第一被粘物上涂布权利要求1～17中任一项所述的紫外线固化性组合物并进行曝光而形成粘合层，在所述粘合层上贴附第二被粘物，由此制作层叠体。
22.根据权利要求21所述的层叠体的制造方法，其中，
涂布所述紫外线固化性组合物的方法为喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、旋涂法、凹版胶印法或反向胶印印刷，所述紫外线固化性组合物部分地涂布于所述第一被粘物上。
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JP6528103B2 (ja) 2015-04-06 2019-06-12 協立化学産業株式会社 光硬化型接着組成物
EP3689954A4 (en) * 2017-09-28 2021-07-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. SHOCK ABSORBING SHEET
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