CN117069916A - 一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用 - Google Patents

一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用，属于油水分离与回收技术领域。本发明公开的制备方法，选择从淀粉中提取的多羟基寡糖——环糊精替代聚醚多元醇加入到聚氨酯海绵的发泡过程中，绿色环保可降解的生物基材料的引入可以减少聚氨酯发泡过程中石油基多元醇的添加量，得到轻质低密的生物基聚氨酯海绵，符合可持续发展理论；所制海绵对菜籽油、花生油、大豆油、煤油和润滑油的吸油容量可以达到3536wt％，3504wt％，3298wt％，3133wt％和3057wt％，经过15次循环后吸油容量仍能保持原90％以上，具有良好的吸油能力和重复吸油稳定性，能够满足工程实际应用的需要。

Description

一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于油水分离与回收技术领域，具体涉及一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用。
背景技术
目前，用于处理溢油污染，实现油水分离与回收的技术主要可以分为四大类：(1)原位燃烧；(2)物理处理；(3)化学处理；(4)生物修复。然而，原位燃烧危害大，能耗高，不环保，已逐渐被淘汰；传统的物理处理方法大多受限于高成本，低效率；化学处理会引入有害化学药剂，容易产生二次污染；生物修复效率低，耗时长，不可控因素高，更适合后期稳定修复。因此，具有良好油水选择性，高效油水分离效率以及稳定重复利用特性的环境友好型吸附材料在众多处理方法中脱颖而出，成为极具潜力的除油技术。
其中，具有三维多孔结构的商用海绵，如聚氨酯海绵、三聚氰胺海绵等已经得到了大量生产和广泛应用，享有成本低、质量轻、密度小、弹性好、孔度高、可重复利用等优点，是未来处理实际溢油污染极具潜力的工程材料。然而，目前聚氨酯海绵的主要合成原料为石油基多元醇和异氰酸酯，这些材料不符合当前绿色化学和可持续发展的理论。因此，寻找一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵，提高油水分离效率，实现溢油回收处置，减少石油基材料的使用，对于含油废水的实际处理具有重要意义。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵及其制备方法和应用，用以解决现有的制备方法多用石油基多元醇和异氰酸酯作为原材料，不符合可持续发展理论等技术问题。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：
本发明公开了一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚醚多元醇和β-环糊精混合后，得到混合物A；将发泡催化剂溶液、凝胶催化剂和硅油依次加入到混合物A中，得到混合物B；
S2：将混合物B与甲苯二异氰酸酯混合搅拌后，进行自由发泡反应，待发泡稳定后进行烘干处理，得到海绵；
S3：将海绵进行清洗、烘干后，得到疏水亲油的生物基聚氨酯海绵。
进一步地，S1中，所述聚醚多元醇和β-环糊精的质量比为(1～20)：(0～1)；所述聚醚多元醇和β-环糊精混合后，在300-500r/min的转速下搅拌10-15min，得到混合物A。
进一步地，S1中，所述发泡催化剂溶液由发泡催化剂和水混合得到；所述发泡催化剂、水、凝胶催化剂和硅油的质量分别为聚醚多元醇和β-环糊精总质量的0.3wt％、3％wt、0.3wt％和0.5wt％。
进一步地，所述发泡催化剂为三亚乙基二胺；所述凝胶催化剂为二月硅酸二丁基锡。
进一步地，S1中，所述甲苯二异氰酸酯的用量由如下公式计算得到：
其中：m(聚醚多元醇)为混合物B中包含聚醚多元醇的质量；m(β-CD)为混合物B中β-环糊精的质量；羟值(聚醚多元醇)为混合物B中聚醚多元醇的羟值；羟值(β-CD)为混合物B中β-环糊精的羟值；羟值(H2O)为混合物B中水的羟值。
进一步地，所述聚醚多元醇为聚醚多元醇3050，所述聚醚多元醇3050的羟值(聚醚多元醇)为56mgKOH；所述羟值(H2O)为345mgKOH。
进一步地，S2中，所述搅拌是以1000～1500r/min的速度搅拌15～30s；所述自由发泡反应是在室温下进行；所述烘干处理是在60～70℃下烘干12～24h。
进一步地，S3中，所述清洗是采用无水乙醇和去离子水进行清洗；所述烘干的温度为60～70℃。
本发明还公开了采用上述制备方法制备得到的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵。
本发明还公开了上述疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的应用，所述疏水亲油的生物基聚氨酯海绵作为处理溢油污染的吸附材料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明公开了一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，选择从淀粉中提取的多羟基寡糖——环糊精替代聚醚多元醇加入到聚氨酯海绵的发泡过程中，绿色环保可降解的生物基材料的引入可以减少聚氨酯发泡过程中石油基多元醇的添加量，得到轻质低密的生物基聚氨酯海绵，符合可持续发展理论；其次，环糊精的添加有助于聚氨酯海绵发泡过程中开放孔隙的产生，提高孔隙率，从而提高海绵的吸油容量。
进一步地，实验结果显示，当聚醚多元醇与环糊精的质量比为17.5:2.5时，海绵得以最大程度地保留其原本的疏水角，制得密度为0.0267g/cm3，水接触角为148.5°的疏水亲油海绵，有益于海绵在油水分离方面的应用。
本发明还公开了采用上述制备方法制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵，根据相关实验结果证明，环糊精作为一种应用广、成本低、可降解的生物基环保材料，将其引入聚氨酯海绵的制备在工程实践方面也是切实可行的。且上述海绵得以最大程度地保留其原本的疏水角，该海绵在pH＝1的HCl溶液，pH＝14的NaOH溶液和pH＝7的饱和NaCl溶液中均能保持135°以上的水接触角，能够适应实际废水处理中恶劣的环境。
本发明还公开了上述疏水亲油的生物基聚氨酯海绵在处理溢油污染方面的应用，根据相关实验结果表明，所制海绵对菜籽油、花生油、大豆油、煤油和润滑油的吸油容量可以达到3536wt％，3504wt％，3298wt％，3133wt％和3057wt％，经过15次循环后吸油容量仍能保持原90％以上，具有良好的吸油能力和重复吸油稳定性，能够满足工程实际应用的需要。
附图说明
图1为不同β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的形貌对比图；
图2为不同β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的湿润性统计图；
图3为不同β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵对菜籽油的吸油量统计图；
图4为最优β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的不同吸油量统计图；
图5为最优β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的重复利用性能对比图；
图6为最优β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的化学稳定性示意图；
其中：：a-疏水亲油的生物基聚氨酯海绵示意图；b-强酸(pH＝1)、强碱(pH＝14)、高盐(pH＝7的饱和氯化钠溶液)水滴在海绵表面的形态示意图；c-pH＝1的液滴与海绵表面的水接触角示意图；d-pH＝7的饱和氯化钠溶液与海绵表面的水接触角示意图；e-pH＝14的液滴与海绵表面的水接触角示意图；
图7为最优β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的吸附和回收示意图。
具体实施方式
为使本领域技术人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及权利要求书中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，均为本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。
本文描述和公开的理论或机制，无论是对或错，均不应以任何方式限制本发明的范围，即本发明内容可以在不为任何特定的理论或机制所限制的情况下实施。
本文中，所有以数值范围或百分比范围形式界定的特征如数值、数量、含量与浓度仅是为了简洁及方便。据此，数值范围或百分比范围的描述应视为已涵盖且具体公开所有可能的次级范围及范围内的个别数值(包括整数与分数)。
本文中，若无特别说明，“包含”、“包括”、“含有”、“具有”或类似用语涵盖了“由……组成”和“主要由……组成”的意思，例如“A包含a”涵盖了“A包含a和其他”和“A仅包含a”的意思。
本文中，为使描述简洁，未对各个实施方案或实施例中的各个技术特征的所有可能的组合都进行描述。因此，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，各个实施方案或实施例中的各个技术特征可以进行任意的组合，所有可能的组合都应当认为是本说明书记载的范围。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中使用本领域常规的仪器设备。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。下列实施例中使用各种原料，除非另作说明，都使用常规市售产品，其规格为本领域常规规格。在本发明的说明书以及下述实施例中，如没有特别说明，“％”都表示重量百分比，“份”都表示重量份，比例都表示重量比。
实施例1
一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤:
S1：准确10g聚醚多元醇3050和10g的β-环糊精并通过机械搅拌10min将两者混合均匀，得到混合物A；
随后，分别量取相对聚醚多元醇和β-环糊精总质量为0.3wt％的催化剂三亚乙基二胺(A33)和3wt％的水混合，得到发泡催化剂溶液，0.3wt％的凝胶催化剂二月硅酸二丁基锡(DBTDL)和0.5wt％的硅油加入聚醚多元醇和环糊精的混合物中，通过机械搅拌5min以达到均匀混合状态，得到混合物B；
S2：将混合物B与12.05g甲苯二异氰酸酯在通风橱中以快速搅拌的形式迅速混合直到开始发泡，静置，待其自由发泡完成后置于烘箱60℃烘12h，得到海绵；
S3：取烘干后的海绵在无水乙醇中浸泡2h，然后用去离子水清洗3遍，最后再于烘箱中60℃烘干，最终得到不同配比的环糊精-聚氨酯生物基海绵。
实施例2
一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤:
S1：准确15g聚醚多元醇3050和5g的β-环糊精并通过机械搅拌10min将两者混合均匀，得到混合物A；
随后，分别量取相对聚醚多元醇和β-环糊精总质量为0.3wt％的催化剂三亚乙基二胺(A33)和3wt％的水混合，得到发泡催化剂溶液，0.3wt％的凝胶催化剂二月硅酸二丁基锡(DBTDL)和0.5wt％的硅油加入聚醚多元醇和环糊精的混合物中，通过机械搅拌5min以达到均匀混合状态，得到混合物B；
S2：将混合物B与9.85g甲苯二异氰酸酯在通风橱中以快速搅拌的形式迅速混合直到开始发泡，静置，待其自由发泡完成后置于烘箱60℃烘12h，得到海绵；
S3：取烘干后的海绵在无水乙醇中浸泡2h，然后用去离子水清洗3遍，最后再于烘箱中60℃烘干，最终得到不同配比的环糊精-聚氨酯生物基海绵。
实施例3
一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤:
S1：准确17.5g聚醚多元醇3050和2.5g的β-环糊精并通过机械搅拌10min将两者混合均匀，得到混合物A；
随后，分别量取相对聚醚多元醇和β-环糊精总质量为0.3wt％的催化剂三亚乙基二胺(A33)和3wt％的水混合，得到发泡催化剂溶液，0.3wt％的凝胶催化剂二月硅酸二丁基锡(DBTDL)和0.5wt％的硅油加入聚醚多元醇和环糊精的混合物中，通过机械搅拌5min以达到均匀混合状态，得到混合物B；
S2：将混合物B与8.76g甲苯二异氰酸酯在通风橱中以快速搅拌的形式迅速混合直到开始发泡，静置，待其自由发泡完成后置于烘箱60℃烘12h，得到海绵；
S3：取烘干后的海绵在无水乙醇中浸泡2h，然后用去离子水清洗3遍，最后再于烘箱中60℃烘干，最终得到不同配比的环糊精-聚氨酯生物基海绵。
实施例4
一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤:
S1：准确20g聚醚多元醇3050和0g的β-环糊精并通过机械搅拌10min将两者混合均匀，得到混合物A；
随后，分别量取相对聚醚多元醇和β-环糊精总质量为0.3wt％的催化剂三亚乙基二胺(A33)和3wt％的水混合，得到发泡催化剂溶液，0.3wt％的凝胶催化剂二月硅酸二丁基锡(DBTDL)和0.5wt％的硅油加入聚醚多元醇和环糊精的混合物中，通过机械搅拌5min以达到均匀混合状态，得到混合物B；
S2：将混合物B与7.62g甲苯二异氰酸酯在通风橱中以快速搅拌的形式迅速混合直到开始发泡，静置，待其自由发泡完成后置于烘箱60℃烘12h，得到海绵；
S3：取烘干后的海绵在无水乙醇中浸泡2h，然后用去离子水清洗3遍，最后再于烘箱中60℃烘干，最终得到不同配比的环糊精-聚氨酯生物基海绵。
上述实施例中，甲苯二异氰酸酯的用量通过下式计算得到：
其中：m(聚醚多元醇)为混合物B中包含聚醚多元醇的质量；m(β-CD)为混合物B中β-环糊精的质量；羟值(聚醚多元醇)为混合物B中聚醚多元醇的羟值；羟值(β-CD)为混合物B中β-环糊精的羟值；羟值(H2O)为混合物B中水的羟值。
上述实施例中，各个材料所用的具体用量如下表所示：
表1：实施例1～实施例4各个材料具体用量
图1所示为不同β-环糊精和聚醚多元醇用量比时，制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的形貌对比图，从图中可以看出，随着环糊精添加比例的增加，海绵的开孔形状逐渐由近圆的多边形转变为狭长型，海绵的脆性增加，韧性降低。另外，从图中可以明显看到，配比为17.5-2.5(实施例3)的海绵其开孔率和孔隙率相比纯聚氨酯海绵均得到明显提高，丰富的孔隙结构赋予其优良的吸油和储油能力。
对上述实施例制备得到的疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的润湿性进行测试：
测试方法：本发明采用接触角测量仪检测所制备生物基聚氨酯海绵的润湿性，通过静滴法和量角法测量环糊精-聚氨酯海绵(CD-PU)的水接触角。测量过程利用接触角测量仪配备的一次性进样针取样，每次吸取3-5mL的去离子水。接着，将待测海绵样品放置在样品观测台上，调节电镜焦距直至图像清晰。旋转接触角测量仪的进样针旋钮，让去离子水从针管中缓慢滴落至待测海绵表面，同时拍摄记录海绵表面水滴形态，用量角法测算水滴与海绵表面的接触角。由于海绵表面并非完全平滑，因此水滴滴到其表面时，通过分析测得左右两边的水接触角并不是完全相同，本发明取左右两边水接触角的平均值作为该材料的水接触角度数，对同一材料进行三次以上的平行测试，以减小误差。
测试结果：如图2所示，完全由聚醚多元醇发泡制得的聚氨酯海绵水接触角最大，能达到150°，随着环糊精添加比例的增加，海绵的水接触角逐步降低，但仍呈现疏水态。配比为17.5-2.5(实施例3)的环糊精-聚氨酯海绵得以最大程度地保留聚氨酯海绵的疏水性，水接触角为148.5°。
对上述实施例制备得到的不同配比环糊精-聚氨酯海绵的吸油容量进行测试：
实验方法：本发明采用称重法研究生物基海绵的吸油能力。将不同配比的环糊精-聚氨酯海绵分别切成多个1.0cmx1.0cmx1.0cm的小方块，分别称量海绵本身质量并将其记为m0。将不同海绵分别浸于盛有15mL菜籽油的离心管中，浸泡24h以达到吸附饱和，取出海绵，沥干海绵表面多余油滴，利用称量天平检测其质量记为m1，根据公式(1)计算海绵的吸油容量Q(wt％)。
实验结果：如图3所示，配比为10-10，15-5，17.5-2.5以及20-0的环糊精-聚氨酯海绵对菜籽油的吸油容量分别为894wt％，2651wt％，3536wt％和1842wt％。显然，当聚醚多元醇与环糊精的质量比为7：1时，即配比为17.5-2.5的生物基聚氨酯海绵拥有最优的吸油能力。结合其在实施例1和2中拥有最佳的开孔形貌和良好的水接触角，故认定17.5-2.5(实施例3)为环糊精-聚氨酯生物基海绵的最优配比。
对实施例3中最优配比环糊精-聚氨酯海绵的对多种油的吸油容量测试：
实验方法：本发明采用称重法研究生物基海绵对多种油的吸油容量。将最优配比17.5-2.5的环糊精-聚氨酯海绵切成15个1.0cmx1.0cmx1.0cm的小方块，分别称量海绵本身质量并将其记为m0。将海绵分别浸于盛有15ml菜籽油、花生油、大豆油、煤油和润滑油的离心管中，浸泡24h以达到完全吸附饱和，取出海绵，沥干海绵表面多余油滴，利用称量天平检测其质量记为m1，根据公式(1)计算海绵对不同油的吸油容量Q(wt％)。每种油均采用三块海绵进行吸油容量实验，平行测试计算其平均值，以减小误差。
实验结果：如图4所示，最优配比的环糊精-聚氨酯海绵17.5-2.5对多种油类均持有良好的吸油能力，对菜籽油、花生油、大豆油、煤油和润滑油的吸油容量分别为3536wt％，3504wt％，3298wt％，3133wt％和3057wt％。显然，本发明所制备的最优配比生物基海绵对多种油均持有3000wt％以上的良好吸油容量，吸油效果显著。
最优配比环糊精-聚氨酯海绵的重复利用性能测试：
实验方法：海绵的重复利用性能是决定海绵工程应用潜力的关键因素之一。本研究对海绵的吸油容量进行了15次循环测试。每次实验将海绵浸入五种不同的油中24h以达到吸油饱和，采用称重法测算其吸油容量，然后以机械挤压的方式将海绵内部的油排出，再将海绵重新浸入油中，如此吸油-释油实验共循环15次。每种油品取三块海绵进行平行实验，吸油容量取其平均值以减小误差。
实验结果：图5展示了在最优配比17.5-2.5下制备的环糊精-聚氨酯海绵分别对菜籽油、花生油、大豆油、煤油和润滑油的重复吸油容量。随着循环次数的增加，所制备海绵的吸油容量普遍呈现逐渐下降的趋势，但经过15次循环后，海绵仍然能够达到原最大吸油容量的90％以上，证明该海绵具有良好的重复利用性能，能够满足工程实际应用对可持续利用性能的要求。
最优配比环糊精-聚氨酯海绵的化学稳定性测试：
实验方法：实际含油废水所处的化学环境十分复杂，因此海绵疏水亲油特性的稳定性具有重要意义。实验配制了pH＝1的HCl溶液，pH＝14的NaOH溶液和pH＝7的饱和NaCl溶液用于模拟实际处理时的强酸、强碱和高盐环境(分别用不同的染料将三种溶液染成绿色、蓝色和紫色)。本实验通过检测三种溶液滴到海绵表面的水接触角变化来评估其疏水亲油特性的稳定性，接触角的测量采用静滴法和量角法。测量利用接触角测量仪配备的一次性进样针取样，每次吸取3-5ml的待测液体。接着，将17.5-2.5环糊精-聚氨酯海绵样品放置在测样观测台上，调节电镜焦距直至图像清晰。旋转接触角测量仪进样针旋钮，让去离子水从针管中缓慢滴落至待测海绵表面，同时拍摄记录海绵表面水滴形态。由于海绵表面并非完全平滑，因此水滴滴到其表面时，通过分析测得左右两边的水接触角并不是完全相同。本发明取左右两边的水接触角的平均值作为该材料的水接触角度数，对同一材料进行三次以上的平行测试，以减小误差。
实验结果：图6(a)表明环糊精-聚氨酯海绵呈现为疏水亲油状态。如图6(b)所示，当pH＝1的HCl溶液，pH＝7的饱和NaCl溶液和pH＝14的NaOH溶液分别滴至17.5-2.5环糊精-聚氨酯海绵表面时，液滴仍然呈现球状，并未将海绵表面浸润。图6(c-e)分别展示了海绵在强酸、高盐、强碱环境下的水接触角。显然，本发明所制备的环糊精-聚氨酯海绵在pH＝1的强酸，饱和NaCl的高盐和pH＝14的强碱环境下仍然可以保持水接触角在135°以上，呈现疏水亲油状态，表明该海绵具有良好的化学稳定性，可以适应恶劣的实际含油废水处理环境。
最优配比环糊精-聚氨酯海绵的对煤油的吸附测试：
实验方法：取最优配比17.5-2.5的环糊精-聚氨酯海绵,并将其切成1.0cmx1.0cmx1.0cm的小方块。利用亚甲基蓝染料将去离子水染成蓝色。取一支5ml的离心管，向其中加入2ml被染成蓝色的去离子水和1ml的煤油，置于离心管架上。用镊子将海绵夹起放入离心管中，海绵迅速吸油后，再将其取出，实现油水分离。通过机械挤压将海绵内吸存的煤油释放到另一支离心管中，实现生物基海绵的油品回收功能。
实验结果：如图7所示，将环糊精-聚氨酯海绵放入离心管后，海绵1s内将煤油迅速吸收，而不吸收去离子水，取出吸油海绵进行机械挤压得到纯净的煤油。本发明所制备的环糊精-聚氨酯海绵能够实现迅速的表面浮油吸附和油品回收，具有良好的油水分离性能和可观的工程应用潜力。
以上内容仅为说明本发明的技术思想，不能以此限定本发明的保护范围，凡是按照本发明提出的技术思想，在技术方案基础上所做的任何改动，均落入本发明权利要求书的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将聚醚多元醇和β-环糊精混合后，得到混合物A；将发泡催化剂溶液、凝胶催化剂和硅油依次加入到混合物A中，得到混合物B；
S2：将混合物B与甲苯二异氰酸酯混合搅拌后，进行自由发泡反应，待发泡稳定后进行烘干处理，得到海绵；
S3：将海绵进行清洗、烘干后，得到疏水亲油的生物基聚氨酯海绵。
2.根据权利要求1所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S1中，所述聚醚多元醇和β-环糊精的质量比为(1～20)：(0～1)；所述聚醚多元醇和β-环糊精混合后，在300-500r/min的转速下搅拌10min，得到混合物A。
3.根据权利要求1所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S1中，所述发泡催化剂溶液由发泡催化剂和水混合得到；所述发泡催化剂、水、凝胶催化剂和硅油的质量分别为聚醚多元醇和β-环糊精总质量的0.3wt％、3％wt、0.3wt％和0.5wt％。
4.根据权利要求3所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，所述发泡催化剂为三亚乙基二胺；所述凝胶催化剂为二月硅酸二丁基锡。
5.根据权利要求1所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S1中，所述甲苯二异氰酸酯的用量由如下公式计算得到：
其中：m(聚醚多元醇)为混合物B中包含聚醚多元醇的质量；m(β-CD)为混合物B中β-环糊精的质量；羟值(聚醚多元醇)为混合物B中聚醚多元醇的羟值；羟值(β-CD)为混合物B中β-环糊精的羟值；羟值(H2O)为混合物B中水的羟值。
6.根据权利要求5所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚醚多元醇3050，所述聚醚多元醇3050的羟值(聚醚多元醇)为56mgKOH；所述羟值(H2O)为345mgKOH。
7.根据权利要求1所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S2中，所述搅拌是以1000～1500r/min的速度搅拌15～30s；所述自由发泡反应是在室温下进行；所述烘干处理是在60～70℃下烘干12～24h。
8.根据权利要求1所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S3中，所述清洗是采用无水乙醇和去离子水进行清洗；所述烘干的温度为60～70℃。
9.一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵，其特征在于，采用权利要求1～9中任意一项所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的制备方法制备得到。
10.权利要求9所述的一种疏水亲油的生物基聚氨酯海绵的应用，其特征在于，所述疏水亲油的生物基聚氨酯海绵作为处理溢油污染的吸附材料。
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