CN116947321A - 一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃及其制造方法 - Google Patents

一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种Li2O‑Al2O3‑SiO2系结晶化玻璃及其制造方法，其是采用含锂废弃物作为主要原料。Li2O‑Al2O3‑SiO2系结晶化玻璃的成份组成包括SiO255.0～70.0wt％、Al2O316.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO20.5～4.0wt％、ZrO20.5～4.0wt％、P2O50.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O30.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O30.01～0.1wt％、B2O30.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO30.1～1.5wt％、V2O50.01～0.1wt％及SnO20.01～0.5wt％。

Description

一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及结晶化玻璃技术领域，具体涉及一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃以及该结晶化玻璃的制造方法。
背景技术
近年来，Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃被广泛地使用于彩色滤光片、影像感应器用基板等高科技制品用基板、电子零件烧成用耐火板、电磁调理器用面板、光零件、微波炉棚板、防火用窗玻璃、石油火炉及木材火炉的前面窗玻璃等材料。
例如，在下列专利文献1至专利文献7中，揭露了以β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)或者β-锂辉石固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥4)为主结晶析出的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
由于Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃具有低热膨胀系数及高机械强度，所以其热特性良好。Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的原料在经过熔融、成形后，可得到结晶性玻璃。由于可藉由变更结晶化处理中的热处理条件而改变该结晶性玻璃中析出的结晶种类，所以由同一组成的玻璃原料可制造出透明的结晶化玻璃(当β-石英固溶体析出时)或不透明的结晶化玻璃(当β-锂辉石固溶体析出时)，因此具有可依照用途而分开使用的优点。
以往在制造Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃时，通常需要使用大量锂辉石、透锂长石等含锂矿物，或是碳酸锂化工原料。近年来，由于电动汽车发展迅速，锂电池的需求量快速增加，造成锂电池制造商抢购碳酸锂。随着碳酸锂的疯狂涨价，锂辉石、透锂长石等含锂矿物也成倍数地涨价。为了降低生产成本，使用含锂废弃物做为玻璃主要原料成为未来的趋势。如何使用含锂废弃物作为玻璃主要原料便成为未来必须解决的问题。
[专利文献1]特公昭39-21049号；
[专利文献2]特公昭40-20182号；
[专利文献3]特开平1-308845号；
[专利文献4]特开平6-329439号；
[专利文献5]特开平9-188538号；
[专利文献6]特开2001-48582号；
[专利文献7]特开2001-48583号。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提出一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃及其制造方法。在制造这样的结晶化玻璃时，是以含锂废弃物作为主要原料，以形成β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)或β-锂辉石固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥4)为主结晶析出的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。此结晶化玻璃具有优良的热特性、机械强度、稳定的物理及化学特性。
本发明提出一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其中该Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的成份组成包括：SiO2 55.0～70.0wt％、Al2O3 16.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO2 0.5～4.0wt％、ZrO2 0.5～4.0wt％、P2O5 0.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O3 0.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O3 0.01～0.1wt％、B2O3 0.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、V2O5 0.01～0.1wt％及SnO2 0.01～0.5wt％。
在一实施例中，Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的成份组成更包括着色剂，以形成各种颜色的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。着色剂可包括V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO其中的至少一种。
本发明亦提出一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，包括下列步骤：(a)利用一含锂废弃物调制成一玻璃原料；(b)将该玻璃原料加以熔融及成形，以得到Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃；及(c)将该Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃加以结晶化，以得到该Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
在一实施例中，含锂废弃物的成份组成包括：SiO2 0.1～1.0wt％、CaO 10.0～30.0wt％、Al2O3 0.1～1.0wt％、ZnO 20.0～40.0wt％、Na2O 0～2.0wt％、K2O 0～1.0wt％、B2O3 0.1～1.0wt％、MgO 0.0～0.5wt％、Li2O 0.1～4.0wt％、P2O5 1.0～5.0wt％、As2O320.0～40.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、F 1.0～10.0wt％、Fe2O3 0.01～0.20wt％、V2O5 0.1～1.0wt％及SnO2 0.1～1.0wt％。
在一实施例中，玻璃原料的成份组成包括：SiO2 55.0～70.0wt％、Al2O3 16.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO2 0.5～4.0wt％、ZrO2 0.5～4.0wt％、P2O5 0.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O3 0.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O3 0.01～0.1wt％、B2O30.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、V2O5 0.01～0.1wt％及SnO2 0.01～0.5wt％。
在一实施例中，玻璃原料的成份组成更包括着色剂。着色剂可包括V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO其中的至少一种。
附图说明
图1为一流程图，显示Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法。
附图说明：
100：方法；
102，104，106，108，110：步骤。
具体实施方式
图1显示根据本发明的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法100。首先，在步骤102，使用含锂废弃物作为主要原料以调制成玻璃原料，并将其搅拌均匀。玻璃原料的成份组成包括：按重量百分比计，SiO2 55.0～70.0wt％、Al2O3 16.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO2 0.5～4.0wt％、ZrO2 0.5～4.0wt％、P2O5 0.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O3 0.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O3 0.01～0.1wt％、B2O3 0.01～0.1wt％、CaO0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、V2O5 0.01～0.1wt％及SnO2 0.01～0.5wt％。
在一实施例中，取得成份组成包括SiO2 0.1～1.0wt％、CaO 10.0～30.0wt％、Al2O3 0.1～1.0wt％、ZnO 20.0～40.0wt％、Na2O 0～2.0wt％、K2O 0～1.0wt％、B2O3 0.1～1.0wt％、MgO 0.0～0.5wt％、Li2O 0.1～4.0wt％、P2O5 1.0～5.0wt％、As2O3 20.0～40.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、F 1.0～10.0wt％、Fe2O3 0.01～0.20wt％、V2O5 0.1～1.0wt％及SnO2 0.1～1.0wt％的含锂废弃物，并将其搅拌均匀。然后，在搅拌均匀的含锂废弃物中添加其它原料成份，以调制成具有上述成份组成的玻璃原料，并且将玻璃原料搅拌均匀。在一实施例中，玻璃原料的成份组成可更包括着色剂，例如V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO或其组合。
在步骤104，将玻璃原料熔融。熔融温度大约在1600～1680℃之间，熔融时间大约为1～20小时。
在步骤106，将熔融的玻璃成形为结晶性(crystalline)玻璃，例如结晶性玻璃板。
在步骤108，使结晶性玻璃进行热处理，以使其结晶化而形成具有高机械强度、低膨胀系数的结晶化(crystallized)玻璃。在一实施例中，进行热处理时，以大约每分钟1～30℃的升温速度进行加热，其中较佳的升温速度为每分钟3～20℃。在大约800～1200℃的温度下维持10分钟～4小时。
之后，在步骤110，慢慢进行冷却，以获得Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。此结晶化玻璃的成份组成包括：SiO2 55.0～70.0wt％、Al2O3 16.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO2 0.5～4.0wt％、ZrO2 0.5～4.0wt％、P2O5 0.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O3 0.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O3 0.01～0.1wt％、B2O3 0.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO3 0.1～1.5wt％、V2O5 0.01～0.1wt％及SnO2 0.01～0.5wt％。
本发明的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃中具有多个成份，主要成份的功用及含量如下所述：
SiO2的含量为55.0～70.0wt％，较佳含量为60.0～68.0wt％。SiO2的含量若低于55.0wt％，则成形时玻璃容易失透(devitrification)且成形困难。另一方面，SiO2的含量若高于70.0wt％，则玻璃熔融温度变高，不利于操作。
Al2O3的含量为16.0～24.0wt％，较佳含量为19.0～23.0wt％。Al2O3的含量若低于16.0wt％，则结晶化较为困难。另一方面，Al2O3的含量若高于24.0wt％，则玻璃容易失透，且熔融性会变差。
Li2O的含量为1.0～5.0wt％，较佳含量为3.0～4.0wt％。Li2O的含量若低于1.0wt％，则含Li2O结晶的析出变成困难。另一方面，Li2O的含量若高于5.0wt％，则玻璃变成容易失透，成形困难。
作为晶核形成剂而添加的TiO2含量为0.5～4.0wt％，较佳含量为2.0～4.0wt％。TiO2的含量若低于0.5wt％，则作为晶核形成剂的效果不佳。但若TiO2的含量高于4.0wt％，则玻璃变成容易失透，且结晶化玻璃容易发生不纯物着色。
作为晶核形成剂而添加的ZrO2含量为0.5～4.0wt％，较佳含量为1.0～3.0wt％。ZrO2的含量若低于0.5wt％，则作为晶核形成剂的效果不佳，ZrO2的含量若高于4.0wt％，则玻璃的熔融变得困难，同时玻璃变成容易失透。
P2O5对于晶核形成剂ZrO2的难熔解性有明显的改善效果。P2O5的含量为0.3～2.0wt％。P2O5的含量若低于0.3wt％，则改善效果不明显。P2O5的含量若高于2.0wt％，则容易因为分相而不易得到均匀的玻璃。
Na2O的含量为0.3～2.0wt％，较佳含量为0.5～1.0wt％。Na2O的含量若低于0.3wt％，则玻璃的熔融变得困难。Na2O的含量若高于2.0wt％，则结晶化玻璃的化学耐久性变差。
K2O的含量为0.3～2.0wt％，较佳含量为0.5～1.0wt％。K2O的含量若低于0.3wt％，则玻璃的熔融变得困难。K2O的含量若高于2.0wt％，则结晶化玻璃的化学耐久性变差。
MgO是可改善熔解性、同时防止气泡产生的成份。但是，MgO的含量若低于0.1wt％则没有效果，容易产生气泡。另一方面，MgO的含量若高于1.6wt％，则因热膨胀系数变大而使得结晶化玻璃的热特性下降。此外，在制造透明的结晶化玻璃时，TiO2的存在会使玻璃轻微着色，而MgO的含量超出上述范围的话会使着色变深而损坏透明性。
ZnO也是可改善熔解性、同时防止气泡产生的成份。但是，ZnO的含量若低于0.5wt％则没有效果。另一方面，ZnO的含量若高于2.0wt％，由于介电损失变大，所以用于微波炉时会发生热点而导致故障。此外，在制造透明的结晶化玻璃时，与MgO一样会使着色变深而损坏透明性。
BaO也是可改善熔解性、同时防止气泡产生的成份。但是，BaO的含量若低于0.1wt％则没有效果。BaO的含量若高于1.6wt％，则热膨胀系数变得太大，同时介电损失也变大。
作为澄清剂而添加的As2O3的含量为0.2～2.0wt％。As2O3的含量若低于0.2wt％，则做为澄清剂的效果不佳；As2O3的含量若高于2.0wt％，则对环境污染更加严重。
F、Fe2O3、B2O3、CaO等成分并非结晶化玻璃中的必要成分。这些成分是来自含锂废弃物，因此仍需要加以限制。各成分含量为F 0.01～1.0wt％、Fe2O3 0.01～0.1wt％、B2O30.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％。若含量超出此范围，则产品的特性不稳定。
Cl的含量为0.1～1.5wt％。Cl与As2O3同为澄清剂，可减少As2O3的使用量，因而降低As2O3对环境的不良影响。但若Cl含量高于1.5wt％，则会对炉体造成较大的损坏。
SO3的含量为0.1～1.5wt％。SO3与As2O3同为澄清剂，可减少As2O3的使用量，因而降低As2O3对环境的不良影响。但SO3含量高于1.5wt％的话，对大气环境的影响较大。
V2O5为着色剂，含量为0.01～0.1wt％。若V2O5的含量低于0.01wt％，则作为着色剂的效果不佳，对可见光的遮蔽效果不佳；若V2O5的含量高于0.1wt％，则红外线的透过率有降低的趋势。
SnO2有使着色成分4价V离子增加的作用，藉此增强板材的发色能力。SnO2含量为0.01～0.5wt％。含量若低于0.01wt％，则着色成分4价V离子生成效率差，不容易增强发色效果。含量若高于0.5wt％，则玻璃在熔融、成形时有失透的倾向，成形变得困难。此外，SnO2的含量变高时，在相同的组成下也会因为熔融条件或晶化条件的稍有不同而具有色调容易变化的倾向。SnO2亦有促进Cl作为澄清剂的效果。
以下根据示例性实施例及比较例来说明本发明的效果。
在各实施例中，使用的含锂废弃物的组成包含：SiO2 0.5wt％、CaO 25.0wt％、Al2O3 0.5wt％、ZnO 30.0wt％、Na2O 1.2wt％、K2O 0.5wt％、B2O3 0.5wt％、MgO 0.5wt％、Li2O 2.0wt％、P2O5 2.5wt％、As2O3 30.0wt％、Cl 0.5wt％、SO3 0.5wt％、F 5.0wt％、Fe2O30.1wt％、V2O5 0.5wt％及SnO2 0.2wt％。含锂废弃物是先用石英砂及氢氧化铝加以稀释，熔制成1kg玻璃。在各个试料编号中，稀释后含锂废弃物的使用量如下所示。
试料编号1-300g；
试料编号2-400g；
试料编号3-500g；
试料编号4-600g；
试料编号5-700g；
试料编号6-800g。
实施例1
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号1的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以3℃/分钟的速度升温至900℃，保持在900℃的温度1小时之后炉冷。结果，析出β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)而成为香槟色透明结晶化玻璃。
实施例2
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号2的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以4℃/分钟的速度升温至1060℃，保持在1060℃的温度1小时之后炉冷。结果，析出β-锂辉石固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥4)而成为白色结晶化玻璃。
实施例3
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号3的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以5℃/分钟的速度升温至920℃，保持在920℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)而成为黑色透光结晶化玻璃。
实施例4
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号4的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以8℃/分钟的速度升温至920℃，保持在920℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)而成为黑色透光结晶化玻璃。
实施例5
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号5的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以5℃/分钟的速度升温至900℃，保持在900℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)而成为香槟色透明结晶化玻璃。
实施例6
将玻璃原料调制成如表1所示的试料编号6的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以6℃/分钟的速度升温至1060℃，保持在1060℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-锂辉石固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥4)而成为白色结晶化玻璃。
比较例1
在比较例中，亦使用含钾废弃物作为主要原料，但调制后的玻璃原料组成不落在本发明的范围内。将玻璃原料调制成如表1所示的比较例1的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以5℃/分钟的速度升温至900℃，保持在900℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-石英固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥2)而成为香槟色透明结晶化玻璃。但是，由于晶体析出量太少，晶体无法均匀分布。同时，由于玻璃相太多，容易因晶体挤压玻璃相而造成玻璃内产生细长裂纹，所以，冲击强度和热冲击强度都变差。
比较例2
将玻璃原料调制成如表1所示的比较例2的组成，然后置于坩埚内，保持在1650℃的温度10小时，以将玻璃原料熔融并制作成100mm×100mm×4mm的板状试片。冷却后，将玻璃板放入热处理炉中，保持在200℃的温度10分钟之后，以6℃/分钟的速度升温至1060℃，保持在1060℃的温度2小时之后炉冷。结果，析出β-锂辉石固溶体(Li2O·Al2O3·nSiO2，n≥4)而成为白色结晶化玻璃。但是，由于晶体析出太快，晶体无法均匀分布。同时，容易因晶体挤压玻璃相而造成玻璃内产生许多小裂纹，所以，冲击强度和热冲击强度都变差。
表1
综言之，在制造本发明的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃时，是以含锂废弃物为主要原料，因此可使废弃物再利用，增进对环境的友善性，对环境保护提供极大的助益。经由本发明，原料配方化学组成中的成分含量容易控制、制品的成分组成可以安定化。所形成的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃具有安定的物理、化学性质，并且可根据需要而形成各种颜色的结晶化玻璃。因此，本发明具有良好的功效及实用性。

Claims (10)

1.一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征在于，其中所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的成份组成包括：按重量百分比计，SiO255.0～70.0wt％、Al2O316.0～24.0wt％、Li2O1.0～5.0wt％、TiO20.5～4.0wt％、ZrO20.5～4.0wt％、P2O50.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O30.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O30.01～0.1wt％、B2O30.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO30.1～1.5wt％、V2O50.01～0.1wt％及SnO20.01～0.5wt％。
2.根据权利要求1所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征在于，其中所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的成份组成更包括着色剂，以形成各种颜色的所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
3.根据权利要求2所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征在于，其中所述着色剂包括V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO其中的至少一种。
4.一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，用以制造如权利要求1中所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，所述制造方法包括下列步骤：
(a)利用一含锂废弃物调制成一玻璃原料，所述含锂废弃物的成份组成包括：SiO20.1～1.0wt％、CaO 10.0～30.0wt％、Al2O30.1～1.0wt％、ZnO 20.0～40.0wt％、Na2O 0～2.0wt％、K2O 0～1.0wt％、B2O30.1～1.0wt％、MgO 0.0～0.5wt％、Li2O 0.1～4.0wt％、P2O51.0～5.0wt％、As2O320.0～40.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO30.1～1.5wt％、F 1.0～10.0wt％、Fe2O30.01～0.20wt％、V2O50.1～1.0wt％及SnO20.1～1.0wt％；
(b)将步骤(a)中所述玻璃原料加以熔融及成形，以得到Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃；及
(c)将所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃加以结晶化，以得到所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
5.根据权利要求4所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，其中所述玻璃原料的成份组成包括：SiO255.0～70.0wt％、Al2O316.0～24.0wt％、Li2O 1.0～5.0wt％、TiO20.5～4.0wt％、ZrO20.5～4.0wt％、P2O50.3～2.0wt％、Na2O 0.3～2.0wt％、K2O 0.3～2.0wt％、MgO 0.1～1.6wt％、ZnO 0.5～2.0wt％、BaO 0.1～1.6wt％、As2O30.2～2.0wt％、F 0.01～1.0wt％、Fe2O30.01～0.1wt％、B2O30.01～0.1wt％、CaO 0.1～3.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO30.1～1.5wt％、V2O50.01～0.1wt％及SnO20.01～0.5wt％。
6.根据权利要求5所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，其中所述玻璃原料的成份组成更包括着色剂，以形成各种颜色的所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
7.根据权利要求6所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，其中所述着色剂包括V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO其中的至少一种。
8.一种Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，包括下列步骤：
(a)利用一含锂废弃物调制成一玻璃原料，所述含锂废弃物的成份组成包括：SiO20.1～1.0wt％、CaO 10.0～30.0wt％、Al2O30.1～1.0wt％、ZnO 20.0～40.0wt％、Na2O 0～2.0wt％、K2O 0～1.0wt％、B2O30.1～1.0wt％、MgO 0.0～0.5wt％、Li2O 0.1～4.0wt％、P2O51.0～5.0wt％、As2O320.0～40.0wt％、Cl 0.1～1.5wt％、SO30.1～1.5wt％、F 1.0～10.0wt％、Fe2O30.01～0.20wt％、V2O50.1～1.0wt％及SnO20.1～1.0wt％；
(b)将步骤(a)中所述玻璃原料加以熔融及成形，以得到Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃；及
(c)将所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃加以结晶化，以得到所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
9.根据权利要求8所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，其中所述玻璃原料的成份组成包括着色剂，以形成各种颜色的所述Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃。
10.根据权利要求9所述的Li2O-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征在于，其中所述着色剂包括V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO其中的至少一种。
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