CN116921189A - 一种cdpf催化剂涂覆方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种CDPF催化剂涂覆方法,利用铂‑钯基的贵金属催化剂作为涂层浆料,采用可控分区定量涂覆技术,改变两端浆液配比,使用真空抽吸的方法,改善浆液流动性,优化了涂层在载体中的分布。不同于以往设计的双端涂覆CDPF,本发明的方法在减少催化剂涂覆量的同时减小了浆料涂覆的重合区域,实现均匀的壁内、壁面涂覆,在兼顾高尾气捕集效率的同时降低了CDPF的排气背压。

Description

一种CDPF催化剂涂覆方法
技术领域
本发明涉及柴油机颗粒捕集器技术领域,尤其涉及一种CDPF催化剂涂覆方法。
背景技术
催化型柴油机颗粒物捕集器(CDPF,catalyzed diesel particulate filter)是通过在柴油机颗粒捕集器(DPF,diesel particulate filter)涂覆催化剂,由降低颗粒物发生反应的活化能,得以降低氧化反应温度的被动再生技术。催化剂涂覆过程对催化剂背压具有较大影响,其中涂层厚度的因素至关重要。材质相同的情况下DPF的背压增加和涂层厚度成线性关系,因此适当降低涂层厚度是降低背压的重要手段。
涂层若分布在孔道壁表面(即壁面涂覆),CDPF的背压较高,且涂层与碳黑接触面较大;涂层若分布在孔壁内部(即壁内涂覆),CDPF背压较低、催化剂涂覆量上限较高和涂层与碳黑接触面积较小。
专利201610138771.6公开了一种DPF定量涂覆工艺,在催化剂浆料中加入了作为粘合剂的聚乙烯醇溶液和作为吸附剂的铝胶,配合吸力装置,可以使得浆料从陶瓷载体的顶面开始涂覆,与从陶瓷载体底部开始涂覆水状浆料的工艺相比,该发明浆料涂覆均匀,涂覆的浆料与陶瓷载体能充分结合。但该方法未涉及捕集性能与背压性能的讨论,没有考虑催化剂涂覆的重合区域与壁内、壁面涂覆的影响。
专利201711031565.6公开了一种用于柴油尾气净化颗粒去除DPF催化剂涂覆工艺,该专利实现了均匀的催化剂涂层,在改善DPF背压性能的同时具有良好的催化性能。但该专利仅考虑了壁面涂层的性能影响,没有考虑壁内涂覆对DPF背压性能的影响。
专利202010384153.6公开了一种分散度更好的DPF催化剂及其制备方法,通过该方法制得的DPF催化剂活性组分的粒径较小,分布均匀,相较于常规的浸渍法制得的催化剂,具有更好的活性。但该发明未给出具体的壁面、壁内涂层实现方法,没有应对CDPF背压问题的解决办法。
发明内容
本发明的目的在于提出一种同步降低发动机颗粒物排放与排气背压的CDPF催化剂涂覆方法。
为达到上述目的,本发明提出一种CDPF催化剂涂覆方法,包括以下步骤:
步骤1:测量催化剂载体-DPF的吸水率;
步骤2:根据DPF的吸水率,制备相应性质的铂-钯基的贵金属催化剂作为涂层浆料;
步骤3:根据DPF的滤壁表面积、滤壁厚度和上下端涂覆比例取一定量的涂层浆料;
步骤4:将步骤3中的涂层浆料分配上下端给浆配比;在DPF上端给浆,同步在DPF的下端抽真空;引导浆液充分均匀地分布在DPF的正向流通的孔道壁表面和孔隙内,接着通过气流反吹清除掉多余的涂层浆料;
步骤5:在DPF的下端给浆,同步在DPF上端抽真空,引导浆液充分均匀地分布在DPF的反向流通的孔道壁表面和孔隙内,接着通过气流反吹清除掉多余的催化剂浆料;
步骤6:将涂覆了催化剂的DPF在空气气氛烘干,然后放入马弗炉,升温后保温,自然冷却至室温,完成CDPF的涂覆制备。
进一步的,在步骤2中,涂层浆料的制备如下:
步骤2.1:称取含铂/钯化合物与相同质量的分散剂混合,向其中加入足量去离子水,搅拌均匀,得到Pt/Pd溶液;
步骤2.2:称取涂层材料,并加入去离子水搅匀,经球磨机球磨使粒径分布较集中;
步骤2.3:向步骤2.2中的涂层材料中加入预先配制好的Pt/Pd溶液,搅拌均匀;
步骤2.4:加入适量增粘剂,搅拌2~4h,使浆液具有粘度且达到稳定状态,完成涂层浆料的制备。
进一步的,涂层材料为铝氧化物为γ-Al2O3
进一步的,分散剂代号为WFS-003。
进一步的,增粘剂的代号为HEC-250MR。
进一步的,在步骤2.2中,球磨的温度为常温,球磨的时间为80-120min,球磨过程中,要注意含铝的氧化物被碾磨的精细程度,以保证催化剂材料可被引入到载体的滤壁内部或沉积在滤壁表面,而不会引起过大的排气背压。同时也不能过小,否则会造成催化剂的脱落。
进一步的,在步骤2.1、步骤2.2和步骤2.3中,搅拌工艺的条件为:搅拌温度为50-60℃,搅拌时间为150-180min,搅拌速度为100-200r/min。
进一步的,,在步骤2.2中,球磨的温度为常温,球磨的时间为80-120min,球磨过程中,含铝的氧化物被碾磨的粒径为5~10μm。
进一步的,在步骤6中,烘干温度为150~200℃,时间2~4h;
马弗炉的焙烧工艺条件具体为:焙烧温度为450-550℃,焙烧时间为2~4h。
与现有技术相比,本发明的优势之处在于:
1、本发明的催化剂涂覆方法采用可控分区定量涂覆技术,改变两端浆液配比,使用真空抽吸的方法,改善浆液流动性,优化了涂层在载体中的分布。不同于以往设计的双端涂覆CDPF,该方法在减少催化剂涂覆量的同时减小了浆料涂覆的重合区域,实现均匀的壁内、壁面涂覆,在兼顾高尾气捕集效率的同时降低了CDPF的排气背压。
2、本发明采用铂-钯基的贵金属催化剂作为涂层浆料,以往将浆料粒径磨成15~30μm左右的涂覆方法会将浆料基本都涂敷在CDPF载体壁面形成致密层,该方法使用浆料量较多,虽然能实现极高的颗粒过滤效率,但是会带来很高的排气背压,影响车辆性能。本发明将浆料粒径研磨至3~10μm进行双端涂覆,在实现大部分壁内涂覆的同时还留存少部分催化剂浆料涂覆在载体壁面,在改善CDPF背压性能的同时保证相当的过滤能力,减少涂覆重合区域,降低了催化剂浆料的使用量,在保证CDPF性能的同时能降低贵金属的使用量,有助于降低制备CDPF的成本。在制备过程中,通过球磨的工艺保证含铝的氧化物被碾磨的精细程度,从而保证催化剂材料可被引入到载体的滤壁内部或沉积在滤壁表面,而不会引起过大的排气背压。
附图说明
图1为本发明实施例1中DPF涂覆方法示意图;
图2为本发明实施例1中DPF工作原理图;
图3为本发明实施例1中上下涂覆重合区域为60%的示意图;
图4为本发明实施例1中上下涂覆重合区域为10%的示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案作进一步地说明。
实施例1
本实施例提出一种兼顾低排气背压与高捕集效率的DPF催化剂涂覆方法,使用贵金属Pt/Pd加入量按2:1设计的铂-钯基的贵金属催化剂浆料进行涂覆,涂覆完成再经后处理,得到负载有催化剂的颗粒捕集器成品。具体步骤如下:
步骤1:测量载体吸水率:取堇青石材质的蜂窝陶瓷载体(目数为300cpsi、厚度为10mil、载体孔隙率为55%)作为催化剂载体,并称量记录空白载体的质量,再将载体完全浸渍在水中10min,后取出,吹出多余水分并记录载体质量,计算载体吸水率为5%;
步骤2:涂层浆料的制备:将称取好含铂/钯(Pt/Pd)化合物与相同质量的代号为WFS-003分散剂混合,向其中加入足量去离子水,搅拌均匀;按计算量称取γ-Al2O3作为涂层材料,并加入去离子水搅匀,经球磨机球磨使粒径分布较集中,可以磨成6μm左右,实现大部分的催化剂浆料能浸入CDPF载体中实现壁内涂覆,少部分留在壁面,然后加入预先配制好的Pt/Pd溶液,搅拌均匀;加入适量代号为HEC-250MR的增粘剂,搅拌2~4h,使浆液具有粘度且达到稳定状态,最终形成浆料,浆料的PH为4.9,涂层密度为15g/L±5%,贵金属催化剂含量为10g/ft3-15g/ft3,浆料固含量10%-15%。
步骤3:取浆料:计算载体滤壁的表面面积为200m2/g,滤壁厚度为0.4mm,计算并取出所需重量的步骤(a)中制得的浆料为350mL。
步骤4:浆料涂覆:如图3所示,分配上下端涂覆比例为80/80,下涂覆重合区域为60%。将步骤3取得的浆料在DPF载体上端进行给浆,在DPF下端抽真空。使浆料充分沉积到载体的壁面、壁内,使载体壁内涂覆的贵金属负载量为12~15g/ft3,再通过气流反吹清除掉多余的浆料;
步骤5:接下来继续将步骤3取得的浆料在DPF载体下端进行涂覆,在DPF上端抽真空,使浆料充分沉积到载体的壁面、壁内,使载体壁内涂覆的贵金属负载量为12~15g/ft3,最后再通过气流反吹清除掉多余的浆料。
步骤6:干燥:将步骤5中得到的负载有浆料的载体先水平置于200℃的烘箱中烘干2h,待载体完全烘干后再置于500℃的马弗炉中烘焙2小时,得到负载有催化剂的颗粒捕集器成品,如图2所示,载体两端交替间隔布置有堵头,通过阻拦排气气流来改变发动机尾气的流动路线,壁流式颗粒捕集器可将尾气中的颗粒物捕集在滤壁表面及滤壁内的多孔介质中,捕集效率可达95%以上。
实施例2
在本实施例中,选用的载体DPF材质、参数与实施例1相同,涂层浆料的制备过程和性能参数也和实施例1相同。
区别在于:取浆料:计算载体滤壁的表面面积为200m2/g,滤壁厚度为0.4mm,计算并取出所需重量的步浆料为300mL。
浆料涂覆:如图4所示,分配上下端涂覆比例为55/55,上下涂覆重合区域为10%,将取得的浆料在DPF载体上端进行给浆,在DPF下端抽真空。接下来继续将取得的浆料在DPF载体下端进行涂覆,在DPF上端抽真空,使浆料充分沉积到载体的壁面、壁内,使载体壁内涂覆的贵金属负载量为12~15g/ft3,最后再通过气流反吹清除掉多余的浆料。
在本实施例中,载体干燥过程与实施例1相同。
需要说明的是:由于DPF自身特点,即排气气流经流DPF载体,大部分与壁面相接触,并由于重力或扩散作用被“捕集”,由于壁面使用的是催化性能高的贵金属催化剂,所以过滤能力很强;剩下的排气尾气在此阶段穿越壁面,进入滤壁内部的多孔介质,由于供壁内涂覆的催化剂浆料粒径极小,在保证催化效率的同时提供了良好的透气性能,对CDPF排气背压的降低有着极大的帮助。
实施例3
在本实施例中,选用的载体DPF材质、参数与实施例1相同,涂层浆料的制备过程和性能参数也和实施例1相同。
区别在于:取浆料:计算载体滤壁的表面面积为200m2/g,滤壁厚度为0.4mm,计算并取出所需重量的浆料为280mL;
浆料涂覆:分配上下端涂覆比例为50/50,将取得的浆料在DPF载体上端进行给浆,在DPF下端抽真空。接下来继续将取得的浆料在DPF载体下端进行涂覆,在DPF上端抽真空,使浆料充分沉积到载体的壁面、壁内,使载体壁内涂覆的贵金属负载量为12~15g/ft3,最后再通过气流反吹清除掉多余的浆料;
在本实施例中,载体干燥过程与实施例1相同。
各实施例的参数对比:
表1不同涂覆工艺对各实施例DPF的背压影响
表2不同涂覆工艺对各实施例DPF捕集性能影响
通过上述三个实施例之间的DPF背压性能对比,以及3个实施例之间经台架实验的DPF颗粒捕集性能对比展现。可知在减小催化剂使用量的同时,DPF的捕集效率也能满足当前排放法规的要求,更重要的是,CDPF的排气背压有着13~15%的降低。
上述仅为本发明的优选实施例而已,并不对本发明起到任何限制作用。任何所属技术领域的技术人员,在不脱离本发明的技术方案的范围内,对本发明揭露的技术方案和技术内容做任何形式的等同替换或修改等变动,均属未脱离本发明的技术方案的内容,仍属于本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:测量催化剂载体-DPF的吸水率;
步骤2:根据所述DPF的吸水率,制备相应性质的铂-钯基的贵金属催化剂作为涂层浆料;
步骤3:根据所述DPF的滤壁表面积、滤壁厚度和上下端涂覆比例取一定量的所述涂层浆料;
步骤4:将所述步骤3中的涂层浆料分配上下端给浆配比;在所述DPF上端给浆,同步在所述DPF的下端抽真空;引导浆液充分均匀地分布在所述DPF的正向流通的孔道壁表面和孔隙内,接着通过气流反吹清除掉多余的涂层浆料;
步骤5:在所述DPF的下端给浆,同步在DPF上端抽真空,引导浆液充分均匀地分布在所述DPF的反向流通的孔道壁表面和孔隙内,接着通过气流反吹清除掉多余的催化剂浆料;
步骤6:将涂覆了催化剂的所述DPF在空气气氛烘干,然后放入马弗炉,升温后保温,自然冷却至室温,完成CDPF的涂覆制备。
2.根据权利要求1所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,在步骤2中,所述涂层浆料的制备如下:
步骤2.1:称取含铂/钯化合物与相同质量的分散剂混合,向其中加入足量去离子水,搅拌均匀,得到Pt/Pd溶液;
步骤2.2:称取涂层材料,并加入去离子水搅匀,经球磨机球磨使粒径分布较集中;
步骤2.3:向步骤2.2中的涂层材料中加入预先配制好的Pt/Pd溶液,搅拌均匀;
步骤2.4:加入适量增粘剂,搅拌2~4h,使浆液具有粘度且达到稳定状态,完成所述涂层浆料的制备。
3.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,所述涂层材料为铝氧化物为γ-Al2O3
4.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,所述分散剂代号为WFS-003。
5.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,所述增粘剂的代号为HEC-250MR。
6.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,在步骤2.2中,球磨的温度为常温,球磨的时间为80-120min,球磨过程中,含铝的氧化物被碾磨的粒径为5~10μm。
7.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,在步骤2.1、步骤2.2和步骤2.3中,搅拌工艺的条件为:搅拌温度为50-60℃,搅拌时间为150-180min,搅拌速度为100-200r/min。
8.根据权利要求2所述的CDPF催化剂涂覆方法,其特征在于,在步骤6中,烘干温度为150~200℃,时间2~4h;
所述马弗炉的焙烧工艺条件具体为:焙烧温度为450-550℃,焙烧时间为2~4h。
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