CN116917274A - 苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式、其制备方法和用途 - Google Patents
苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式、其制备方法和用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及苯嘧磺草胺‑钠或苯嘧磺草胺‑钾的新颖的固体形式。本发明进一步涉及一种制备苯嘧磺草胺‑钠或苯嘧磺草胺‑钾的所述新颖的固体形式的方法。还进一步地，本发明涉及苯嘧磺草胺‑钠或苯嘧磺草胺‑钾的这些新颖的固体形式的用途。
Description
相关申请
本申请要求于2021年3月4日提交的印度申请号202131009160的优先权权益，该申请的内容通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本发明涉及新颖的苯嘧磺草胺钠和苯嘧磺草胺钾化合物以及苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式。本发明进一步涉及一种制备苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的所述新颖的固体形式的方法。还进一步地，本发明涉及苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的这些新颖的固体形式的用途。
背景技术
具有化学名称2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的苯嘧磺草胺具有以下结构式(I)：
苯嘧磺草胺属于嘧啶二酮和/或苯基尿嘧啶化学组别，其被用作除草剂，特别是用作叶面接触和残留的阔叶杂草除草剂。它被叶和根吸收，在质外体中运输并在韧皮部中受限移动。苯嘧磺草胺用于包括耐草甘膦生物型和耐ALS生物型的阔叶杂草的叶面和残留防治。苯嘧磺草胺是原卟啉原氧化酶的抑制剂，并且在玉米和高粱出苗前以50-125g/ha施用；在大豆、谷物、棉花、豆科植物栽植前用于快速叶面烧毁(foliar burn-down)，以及在木本果树(tree fruit)和坚果树(tree nuts)定向后以用量18-25g/ha施用。
苯嘧磺草胺在WO 2001/083459中披露。其进一步的制备方法披露于WO 2003/097589、WO 2005/054208和WO 2006/097589以及更早的国际申请PCT/EP 2006/062414还有美国专利号8,362,026中，其各自通过引用以其整体并入本文。
例如，美国专利号8,362,026披露了如以下方案1中所示的用于制备苯嘧磺草胺的以下方法：
1)酰氯与磺酰胺的反应；或
2)甲基化反应。
方案1
如美国专利号8,362,026中所提，通过这些前述方法制备的苯嘧磺草胺是无定形的，并且极难配制。它几乎不溶于各种液体介质，因此使得制备稳定的液体配制品成为挑战。特别是，苯嘧磺草胺具有从大多数溶剂、有机或水性介质中沉淀的趋势；苯嘧磺草胺在pH 5的水中的溶解度为0.0025g/100mL，并且在pH 7的水中为0.21g/100mL，两者皆在20℃下。在乙腈中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为19.4g/100mL。在丙酮中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为27.5g/100mL。在乙酸乙酯中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为6.55g/100mL。在四氢呋喃中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为36.2g/100mL。在甲醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为2.98g/100mL。在异丙醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为0.25g/100mL。在甲苯中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为0.23g/100mL。在1-辛醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为<0.01g/100mL。在正庚烷中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为<0.005g/100mL。
此外，WO 2008/043835和WO 2008/043836(其各自通过引用以其整体并入本文)中披露的本领域已知的苯嘧磺草胺的两种结晶变体，苯嘧磺草胺形式II和苯嘧磺草胺水合物的结晶形式，在水性介质中的溶解差，这会给配制带来问题。
因此，本领域需要展现出改进的特性、例如改进的在水中的溶解度的苯嘧磺草胺的新颖的形式。
此外，如在美国专利号8,252,925(其通过引用以其整体并入本文)中所呈现的，用硫酸二甲酯甲基化得到难以分离的产物混合物，并且在色谱纯化之后的产率仅处于59％的水平。甲基化的主要副产物之一是二甲基化的化合物Ia；
这种杂质的结构和大部分的特性与苯嘧磺草胺的结构和特性非常接近。因此，通过在工业规模上可接受的常规结晶方法从这种杂质中纯化苯嘧磺草胺是非常有问题的，并且导致相对低的产率。
因此，本领域还需要克服先前已知方法的缺点的用于苯嘧磺草胺纯化的新方法。
发明内容
本发明提供了苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾化合物。本发明还提供了苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式。在实施例中，该固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式。
本发明还提供了制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其包括：
i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
ii.添加碱；
iii.任选地，加热；
iv.任选地，添加反溶剂；
v.任选地，冷却。
本发明还提供了一种除草组合物，其包含一种或多种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式。
本发明还提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式，并且进一步包含一种或多种另外的除草剂。
本发明还提供了一种防治有用作物田地中有害杂草的方法，该方法包括向该田地施用苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式。
本发明还提供了苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式在防治有害杂草中的用途。
本发明还提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式中的一种或多种以及至少一种另外的杀有害生物剂。
本发明还提供了一种使用苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾纯化苯嘧磺草胺的方法。
附图说明
图1.由氯苯制备的苯嘧磺草胺-钠(40g制剂)的X射线粉末衍射衍射图：SNa1。
图2.由氯苯制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图(在玻璃瓶中在室温下储存两个月之后的XRD图)：SNa1a。
图3.由2-甲基四氢呋喃制备的苯嘧磺草胺-钠(40g制剂)的X射线粉末衍射衍射图：SNa2。
图4.由2-甲基四氢呋喃制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图(在玻璃瓶中在室温下储存两个月之后的XRD图)：SNa2a。
图5.苯嘧磺草胺-钾的X射线粉末衍射衍射图：SK。
图6.由氯苯制备的苯嘧磺草胺-钠(80g制剂)的X射线粉末衍射衍射图：SNa1b。
图7.由2-甲基四氢呋喃制备的苯嘧磺草胺-钠形式(80g制剂)的X射线粉末衍射衍射图：SNa2b。
图8.由氯苯制备的苯嘧磺草胺-钠(10Kg制剂)的X射线粉末衍射衍射图：SNa1c。
图9.由氯苯制备的苯嘧磺草胺-钠(10Kg制剂)在2℃-8℃下保持1周的X射线粉末衍射衍射图：SNa1d。
图10.由氯苯(不同体积的MeOH/氯苯混合物和MeOH/2-甲基四氢呋喃混合物)制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa3。
图11.-由不同溶剂制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa4。
图12.-由不同溶剂制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa5。
图13.-由甲基异丙基酮制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa6。
图14.-由不同溶剂制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa7。
图15.-由乙醇制备的苯嘧磺草胺-钠的X射线粉末衍射衍射图：SNa8。
具体实施方式
现在将描述本发明的方面和实施例。
现已发现苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的新颖的固体形式在配制成农用化学组合物时在农民的桶混物(tank-mix)中展现出更高程度的溶解度。因此，在推荐的使用浓度下，可以克服桶混物中活性成分分散的问题(诸如沉降、喷嘴堵塞等等)。
出人意料地发现，新化合物苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾具有与化合物Ia明显不同的物理特性，尤其是在有机溶剂中和在水中的溶解度，并且可以容易地用于从化合物Ia中纯化苯嘧磺草胺。
在实施例中，本发明提供了一种在有效、高产率和绿色的合成工艺中使用苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的苯嘧磺草胺的纯化方法，该方法包括：通过具有式Ib的苯嘧磺草胺直接前体的甲基化反应来制备苯嘧磺草胺；
然后使粗苯嘧磺草胺转化为苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式，从而允许大部分的有机杂质(包括具有式Ia的二甲基化的副产物)溶解在反应的有机溶剂中，并且因此易于与过滤的固体分离。然后，可以容易地使用所得的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的洁净(clean)且稳定的固体形式来通过酸化获得纯化的苯嘧磺草胺。
在一个方面，本发明涉及一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾。
苯嘧磺草胺(2-氯-5-[3,6-二氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H-嘧啶基]-4-氟-N-[[甲基(1-甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺)具有以下结构式(I)：
在一个实施例中，本发明提供了一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾，其中该苯嘧磺草胺-钠是盐。
在一个实施例中，本发明提供了一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾，其中该苯嘧磺草胺-钾是盐。
在一个实施例中，本发明提供了一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾，其中该苯嘧磺草胺-钠是盐或该苯嘧磺草胺-钾是盐。
在一个实施例中，本发明提供了一种盐，其中该盐是苯嘧磺草胺的钠盐。
在一个实施例中，本发明提供了一种盐，其中该盐是苯嘧磺草胺的钾盐。
在一个实施例中，本发明提供了一种盐，其中该盐是苯嘧磺草胺的钠或钾盐。
在一个方面，本发明涉及一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式，其中该固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式、多晶型物形式、具有低结晶度的结晶形式、或具有高结晶度的结晶形式。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其中该固体是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式、多晶型物形式、具有低结晶度的结晶形式、或具有高结晶度的结晶形式。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其中该固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式、多晶型物形式、具有低结晶度的结晶形式、或具有高结晶度的结晶形式、或其任何组合。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.3
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.6±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝22.7±0.4。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.7±0.2
峰(5)：2θ＝23.3±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中展现出所有该峰(1)至(5)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.3
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.6±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝22.7±0.4
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其具有次级拾取(pick)列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.7±0.2
峰(5)：2θ＝23.3±0.2。
在具体的此种实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.3±0.2
峰(2)：2θ＝16.4±0.2
峰(3)：2θ＝19.6±0.2
峰(4)：2θ＝22.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1或SNa1a)，其具有基本上如图1或图2中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝23.1±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中展现出所有该峰(1)至(5)。
在具体的此种实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝16.3±0.2
峰(2)：2θ＝19.5±0.2
峰(3)：2θ＝22.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中展现出所有该峰(1)至(3)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其具有基本上如图6中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝23.1±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其具有次级拾取列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝16.3±0.2
峰(2)：2θ＝19.5±0.2
峰(3)：2θ＝22.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中展现出所有该峰(1)至(5)该峰(1)至(3)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2a)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.3±0.2
峰(3)：2θ＝16.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在具体的此种实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2a)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.3±0.2
峰(3)：2θ＝16.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2a)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2a)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2或SNa2a)，其具有基本上如图3或图4中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在具体的此种实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝16.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出苯嘧磺草胺-钠的所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其具有基本上如图7中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝16.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝14.5±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2
峰(5)：2θ＝22.4±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出所有该峰(1)至(5)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝11.0±0.2
峰(2)：2θ＝11.4±0.2
峰(3)：2θ＝11.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其具有基本上如图8中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了任何苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝14.5±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2
峰(5)：2θ＝22.4±0.2
或者
任何苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝11.0±0.2
峰(2)：2θ＝11.4±0.2
峰(3)：2θ＝11.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出该峰(1)至(5)或该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中展现出所有该峰(1)至(5)或所有的该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝17.7±0.2
峰(4)：2θ＝23.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝15.2±0.2
峰(4)：2θ＝17.7±0.2
峰(5)：2θ＝21.0±0.2
峰(6)：2θ＝23.7±0.2
峰(7)：2θ＝24.9±0.2
峰(8)：2θ＝29.8±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出该峰(1)至(8)中的至少5个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出所有该峰(1)至(8)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其具有基本上如图10中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝17.7±0.2
峰(4)：2θ＝23.7±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝15.2±0.2
峰(4)：2θ＝17.7±0.2
峰(5)：2θ＝21.0±0.2
峰(6)：2θ＝23.7±0.2
峰(7)：2θ＝24.9±0.2
峰(8)：2θ＝29.8±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个或该峰(1)至(8)中的至少5个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中展现出所有该峰(1)至(4)或所有的该峰(1)至(8)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少1个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝20.1±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出该峰(1)至(3)中的至少2个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出所有该峰(1)至(3)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝14.2±0.2
峰(4)：2θ＝18.0±0.2
峰(5)：2θ＝20.1±0.2
峰(6)：2θ＝23.1±0.2
峰(7)：2θ＝24.0±0.2
峰(8)：2θ＝24.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出该峰(1)至(8)中的至少5个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出所有该峰(1)至(8)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其具有基本上如图11中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝20.1±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝14.2±0.2
峰(4)：2θ＝18.0±0.2
峰(5)：2θ＝20.1±0.2
峰(6)：2θ＝23.1±0.2
峰(7)：2θ＝24.0±0.2
峰(8)：2θ＝24.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出该峰(1)至(8)中的至少5个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中展现出所有该峰(1)至(3)或所有的该峰(1)至(8)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝17.4±0.2
峰(5)：2θ＝24.9±0.2
峰(6)：2θ＝26.0±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出该峰(1)至(6)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出所有该峰(1)至(6)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝9.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝14.3±0.2
峰(6)：2θ＝17.4±0.2
峰(7)：2θ＝21.5±0.2
峰(8)：2θ＝24.9±0.2
峰(9)：2θ＝26.0±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出该峰(1)至(9)中的至少6个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出所有该峰(1)至(9)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其具有基本上如图12中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝17.4±0.2
峰(5)：2θ＝24.9±0.2
峰(6)：2θ＝26.0±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝9.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝14.3±0.2
峰(6)：2θ＝17.4±0.2
峰(7)：2θ＝21.5±0.2
峰(8)：2θ＝24.9±0.2
峰(9)：2θ＝26.0±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出该峰(1)至(6)中的至少4个或该峰(1)至(9)中的至少6个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中展现出所有该峰(1)至(6)或所有的该峰(1)至(9)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝13.4±0.2
峰(5)：2θ＝16.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.2±0.2
峰(7)：2θ＝24.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出该峰(1)至(7)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出所有该峰(1)至(7)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少5个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝9.7±0.2
峰(5)：2θ＝11.4±0.2
峰(6)：2θ＝13.4±0.2
峰(7)：2θ＝16.9±0.2
峰(8)：2θ＝17.2±0.2
峰(9)：2θ＝19.0±0.2
峰(10)：2θ＝21.4±0.2
峰(11)：2θ＝22.5±0.2
峰(12)：2θ＝24.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出该峰(1)至(12)中的至少7个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出所有该峰(1)至(12)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其具有基本上如图13中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝13.4±0.2
峰(5)：2θ＝16.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.2±0.2
峰(7)：2θ＝24.7±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少5个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝9.7±0.2
峰(5)：2θ＝11.4±0.2
峰(6)：2θ＝13.4±0.2
峰(7)：2θ＝16.9±0.2
峰(8)：2θ＝17.2±0.2
峰(9)：2θ＝19.0±0.2
峰(10)：2θ＝21.4±0.2
峰(11)：2θ＝22.5±0.2
峰(12)：2θ＝24.7±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出该峰(1)至(7)中的至少4个或该峰(1)至(12)中的至少7个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中展现出所有该峰(1)至(7)或所有的该峰(1)至(12)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝17.6±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝11.6±0.2
峰(5)：2θ＝13.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.6±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出该峰(1)至(6)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出所有该峰(1)至(6)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其具有基本上如图14中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝17.6±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝11.6±0.2
峰(5)：2θ＝13.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.6±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个或该峰(1)至(6)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中展现出所有该峰(1)至(4)或所有的该峰(1)至(6)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.9±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝18.3±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝12.9±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝17.5±0.2
峰(6)：2θ＝18.3±0.2
峰(7)：2θ＝22.3±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出该峰(1)至(7)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出所有该峰(1)至(7)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其具有基本上如图15中所示的X射线衍射图。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.9±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝18.3±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其具有次级峰列表，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝12.9±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝17.5±0.2
峰(6)：2θ＝18.3±0.2
峰(7)：2θ＝22.3±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个或该峰(1)至(7)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中展现出所有该峰(1)至(4)或所有的该峰(1)至(7)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺钠的固体形式，其中X射线衍射图基本上如图1、图2、图3、图4、图6、图7、图8、图9、图10、图11、图12、图13、图14、或图15中所示。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，该方法包括：
i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
ii.添加碱；
iii.任选地，加热；
iv.任选地，添加反溶剂；
v.任选地，冷却。
通过本发明方法获得的固体可以通过已知的方式，任选地洗涤和干燥从混合物中分离。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中有机溶剂包括用于实现所希望的结果的任何合适的溶剂，包括而不限于：甲醇、乙醇、甲苯、氯苯(MCB)、2-甲基-四氢呋喃(Me-THF)、丙酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、2-丁醇、二氯甲烷、正庚烷、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、石油醚、正庚烷或甲基异丁基酮(MIBK)或其任何混合物。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中反溶剂是苯嘧磺草胺-钠在其中具有低溶解度的任何有机溶剂，并且可以例如包括烷烃，如正己烷或正庚烷。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中碱包括用于实现所希望的结果的任何合适的碱，包括而不限于：甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、乙酸钠、三氟乙酸钠、叔丁醇钠、碳酸钠、或碳酸氢钠或其任何混合物。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中加热的温度为约45℃-约85℃。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中加热的温度为约30℃-约90℃。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中苯嘧磺草胺在约室温至该溶液的约回流温度的温度下溶解在溶剂体系中。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，其中冷却的温度为约-10℃-约+10℃。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝12.5±0.2
峰(3)：2θ＝17.4±0.2
峰(4)：2θ＝24.4±0.2
峰(5)：2θ＝25.5±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少4个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出所有该峰(1)至(5)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝10.7±0.2
峰(3)：2θ＝14.8±0.2
峰(4)：2θ＝20.1±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出所有该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中X射线衍射图基本上如图5中所示。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝12.5±0.2
峰(3)：2θ＝17.4±0.2
峰(4)：2θ＝24.4±0.2
峰(5)：2θ＝25.5±0.2
或者
苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中该固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝10.7±0.2
峰(3)：2θ＝14.8±0.2
峰(4)：2θ＝20.1±0.2。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出该峰(1)至(5)中的至少4个或该峰(1)至(4)中的至少3个。
在一个实施例中，本发明提供了苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中展现出所有该峰(1)至(5)或所有的该峰(1)至(4)。
在一个实施例中，本发明提供了制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，该方法包括：
i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
ii.添加碱；
iii.任选地，加热；
iv.任选地，添加反溶剂；
v.任选地，冷却。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其中该有机溶剂包括用于实现所希望的结果的任何合适的溶剂，包括而不限于：甲苯、氯苯(MCB)、2-甲基-四氢呋喃(Me-THF)、丙酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、或甲基异丁基酮(MIBK)、或其任何混合物。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其中该碱包括用于实现所希望的结果的任何合适的碱，包括而不限于：甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、三氟乙酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钾、氢氧化钾、碳酸钾、或碳酸氢钾、或其任何混合物。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其中加热的温度为约30℃-约90℃。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其中苯嘧磺草胺在约室温至该溶液的约回流温度的温度下溶解在溶剂体系中。
在一个实施例中，本发明提供了一种制备苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法，其进一步包括添加酸以将苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式转化为苯嘧磺草胺。
在一个实施例中，本发明提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式中的一种或多种。
苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式可以代表呈以下3种类型的颗粒形状的任一种的结晶形式：针状颗粒、棒状颗粒、板状颗粒、及其组合。根据颗粒的形状，粒度可以从约50-100、200-300、300、350-400和500-550微米变化。
在一个实施例中，本发明提供了一种除草组合物，其中所述组合物是选自以下的配制品：悬浮液浓缩物(SC)、油基悬浮液浓缩物(OD)、可溶性颗粒剂(SG)、可分散浓缩物(DC)、乳液拌种剂、悬浮拌种剂、颗粒剂(GR)、微粒剂(MG)、水分散性颗粒剂(WG)、可溶性粉剂(SP)、可湿性粉剂(WP)和可溶性液剂(SL)。
在一个实施例中，本发明提供了一种除草组合物，其中该组合物是可溶性颗粒剂(SG)。
在一个实施例中，本发明提供了一种除草组合物，其中该组合物是可溶性液剂(SL)。
在一个实施例中，本发明提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式，该组合物进一步包含一种或多种另外的除草剂。
在又另一个方面，本发明提供了一种防治有用作物田地中的有害杂草的方法，该方法包括向该田地施用苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式。
在又另一个方面，本发明提供了苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式在防治有害杂草中的用途。
在又另一个方面，本发明提供了一种基本上如上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其参考图1至图9中的任一个。
在又另一个方面，本发明提供了一种制备基本上如上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法。
在又另一个方面，本发明提供了一种用于防治基本上如上文所描述的有害杂草的方法。
在又另一个方面，本发明提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式中的一种或多种以及至少一种另外的杀有害生物剂。
出人意料地，在制备苯嘧磺草胺-钠中使用的溶剂在所制备的苯嘧磺草胺-钠固体形式或苯嘧磺草胺-钾固体形式的X射线分析中可以产生不同的图。此外，出人意料地发现，新鲜获得的苯嘧磺草胺-钠固体形式可以展现出低结晶度特性。在储存稳定性测试期间，苯嘧磺草胺-钠固体形式可以显示出结晶度的增加。
另外的除草剂可以选自以下列表：2,4-D酯和胺、氯氨吡啶酸(Aminopyralid)、杀草强(Amitrole)、莠去津(Atrazine)、二氯异噁草酮(Bixlozone)、双酰草胺(Carbetamide)、环庚草醚(Cinmethylin)、烯草酮(Clethodim)、二氯吡啶酸(Clopyralid)、敌草快(Diquat)、敌草隆(Diuron)、双氟磺草胺(Florasulam)、丙炔氟草胺(Flumioxazin)、氯氟吡氧乙酸(Fluroxypyr)、草铵膦(Glufosinate)、草甘膦(Glyphosate)、氟吡甲禾灵(Haloxyfop)、甲咪唑烟酸(Imazapic)、咪唑烟酸(Imazapyr)、咪唑乙烟酸(Imazethapyr)、茚嗪氟草胺(Indaziflam)、异噁酰草胺(Isoxaben)、异噁唑草酮(Isoxaflutole)、硝磺草酮(Mesotrione)、嗪草酮(Metribuzin)、百草枯(Paraquat)、二甲戊灵(Pendimethalin)、氨氯吡啶酸(Picloram)、噁草酸(Propaquizafop)、炔苯酰草胺(Propyzamide)、苄草丹(Prosulfocarb)、砜吡草唑(Pyroxasulfone)、西玛津(Simazine)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、特丁津(Terbuthylazine)、野麦畏(Triallate)、醚苯磺隆(Triasulfuron)、氟乐灵(Trifluralin)。
另外的杀有害生物剂可以选自除草剂、杀真菌剂和杀昆虫剂以及肥料。
在本文所描述的实施例中，苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式可以通过将苯嘧磺草胺溶解在有机溶剂和/或包含溶剂的一种或多种混合物或组合的溶剂体系中来制备。将苯嘧磺草胺起始材料在搅拌或不搅拌的情况下溶解在有机溶剂体系中，以形成具有按重量计0.1％至50％的浓度的苯嘧磺草胺的浓溶液。溶解可以在加热或不加热的情况下进行。优选地，该溶液在20℃-30℃的温度下制备。最终溶液中苯嘧磺草胺的浓度取决于苯嘧磺草胺在所采用的有机溶剂中的溶解度。
苯嘧磺草胺的溶剂化或溶解可以通过将苯嘧磺草胺添加到有机溶剂中进行，反之亦然。
在实施例中，苯嘧磺草胺可以是固体或在溶液中。
所得反应混合物可以是异质的或同质的。
碱的添加可以同时进行或在设定的时间段内分批进行。碱可以作为溶液中的浓缩物添加。
在实施例中，在添加碱或碱溶液之后，可以施加热。
在实施例中，产生苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式的反应的持续时间为约0-60min。
在实施例中，苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的结晶可以在选自氯苯或甲基-四氢呋喃的有机溶剂中进行，并且可以通过添加反溶剂来改进。
在实施例中，苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的结晶可以通过将反应混合物冷却至低温来改进。
在实施例中，用于合成苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式的碱是甲醇钠或叔丁醇钾。
在实施例中，可以使用酸以由苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式来制备苯嘧磺草胺。
在实施例中，该酸可以选自pKa低于苯嘧磺草胺的pKa(4.41)的任何酸，意指pKa低于4的任何酸。
在实施例中，该酸是盐酸。
在本发明的一个方面，苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的结晶通过在结晶期间添加所希望的结晶形式的晶种来辅助，这可以促进或加速结晶的过程。
在实施例中，保持反应条件干燥以避免由于水分引起的降解是有益的。
此后，在实施例中，优选用合适的溶剂洗涤分离的固体，该溶剂可以是步骤(i)中用于制备浓溶液相同的溶剂体系或者是不同的溶剂。洗涤通常在冷却下、例如在室温与0℃之间进行，以减少结晶产物的损失。洗涤温度取决于晶体在所采用的溶剂体系中的溶解度。
出人意料地发现，通过使用本文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾形式，苯嘧磺草胺合成的纯化的方法更有效得多并且可以产生高纯度的产物。通过转化为苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾，可以将苯嘧磺草胺合成的反应杂质分离，然后，转化为纯苯嘧磺草胺是容易且高效的。
本发明的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式特别适合用于配制成除草组合物。
因此，在另外的方面，本发明提供了一种除草组合物，其包含上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
除草组合物可以包含任何合适量的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式，以提供所需的活性。在实施例中，优选的是包含按重量计小于80％、更优选按重量计小于50％的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的组合物。对于许多应用，包含按重量计约4％的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的组合物是优选的。
苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式可以以已知方式配制以提供一系列的常规配制品。此类配制品的实例包括悬浮液浓缩物(SC)、油基悬浮液浓缩物(OD)、可溶性颗粒剂(SG)、可分散浓缩物(DC)、乳液拌种剂、悬浮拌种剂、颗粒剂(GR)、微粒剂(MG)和水分散性颗粒剂(WG)。
苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式特别适合用于配制为可溶性颗粒剂(SG)或可溶性液剂(SL)。除了活性化合物之外，可溶性颗粒剂典型地还包含表面活性剂，以及如果适当的话，一种或多种增稠剂、防冻剂、杀生物剂和/或任何其他必需或合适的佐剂。
苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式可以以足以在田地中实现所需的剂量的浓度、例如总混合物的按重量计约0.1％至约90％存在于可溶性颗粒剂(SG)组合物中。通常，可溶性颗粒剂(SG)配制品通过用溶剂(特别是水)、一种或多种分散剂或表面活性剂、和一种或多种其他助剂使苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式增量(extending)来制备。
合适的分散剂是本领域已知的并且是可商购的。合适的分散剂包括但不限于木质素磺酸的钠、钙和铵盐(任选地被聚乙氧基化)；马来酸酐共聚物的钠和铵盐；缩合酚磺酸的钠盐；以及萘磺酸盐-甲醛缩合物。木质素磺酸盐诸如木质素磺酸钠特别地可用于本发明的组合物中。萘磺酸盐-甲醛缩合物诸如萘磺酸与甲醛的聚合物及其盐(诸如钠盐)也特别地可用于本发明的组合物中。
包含在组合物中的合适的增稠剂是本领域已知的并且是可商购的。合适的增稠剂包括但不限于瓜尔胶、果胶、酪蛋白、角叉菜胶、黄原胶、藻酸盐、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、和羧甲基纤维素。可以使用合成增稠剂，并且这些合成增稠剂包括上述试剂的衍生物，以及聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、各种聚醚、其共聚物连同聚丙烯酸及其盐。烷基聚乙烯基吡咯烷酮是本发明组合物的特别有用的增稠剂。
包含在组合物中的合适的防冻剂是本领域已知的并且是可商购的。合适的防冻剂包括但不限于液体多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。防冻剂存在的量通常为基于组合物总重量按重量计约1％至约20％、特别是按重量计约5％至约10％。
一种或多种杀生物剂或防腐剂也可以包含在根据本发明的组合物中。合适的杀生物剂是本领域已知的，并且包括而不限于基于异噻唑啉酮(isothiazolone)的那些，例如GXL。
苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式可以是杀有害生物配制品中的唯一活性成分，或者可以与一种或多种其他活性化合物组合存在，这些其他活性化合物包括一种或多种杀昆虫剂、引诱剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料、或化学信息素。
与苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式组合使用的优选的活性化合物包括而不限于呈其各种形式(酸、盐、酯)的2,4-D、二甲胺-P、咪唑乙烟酸、草甘膦、或其任何混合物。
本发明的包含苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的组合物在所有可以使用已知的苯嘧磺草胺配制品防治的不希望的杂草的防治中均具有活性。可以防治的不希望的杂草包括例如但不限于阔叶杂草。
在又另外的方面，本发明提供了一种用于在根和叶处防治不希望的杂草的方法，该方法包括向该场所施用上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
在一些实施例中，该场所是根。在一些实施例中，该场所是叶。
在又另外的方面，本发明提供了一种用于防治不希望的杂草的方法，该方法包括向杂草的根或叶施用上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
取决于施用的方法，可以另外地将苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式或包含其的除草组合物用于另外的许多作物植物，以防治不希望的杂草。合适的作物例如包括而不限于：
洋葱(Allium cepa)、菠萝(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Betavulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、蔓菁甘蓝(Brassicanapus var.napobrassica)、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、野茶树(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小粒咖啡(Coffea arabica)(中粒咖啡(Coffeacanephora)、大粒咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodondactylon)、野胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、野草莓(Fragariavesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)、(树棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶树(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、番薯(Ipomoea batatas)、胡桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musaspec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、木樨榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、棉豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、豌豆(Pisum sativum)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domesticua)、碧桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、高粱(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、小麦(Triticumaestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉米(Zea mays)。
在还另外的方面，本发明提供了上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式在防治有害杂草侵染中的用途。
在实施例中，本文所描述的配制品可以是但不限于固体配制品，包括此类悬浮液浓缩物和/或颗粒配制品。本披露考虑了所有的媒介物，通过这些媒介物可以配制协同或具有加性效应的组合物以用于递送和用作除草剂。
在优选的实施例中，本发明提供了一种根据先前描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式使用苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾纯化苯嘧磺草胺的方法。
如将容易理解的，可以使用可以向所披露的组合物中添加的任何材料，条件是这些材料产生所希望的效用而不显著干扰作为除草剂的这些协同或加性效应组合物的活性。
可以被压实以形成水分散性颗粒剂的可湿性粉剂包含协同或加性效应组合物、载体和农业上可接受的表面活性剂的紧密混合物。可湿性粉剂中的所披露组合物的浓度通常为基于配制品的总重量按重量计约10％至约90％、更优选按重量计约25％至约75％。在制备可湿性粉剂配制品时，该协同或加性效应组合物可以与任何细分的固体配混。
所披露的组合物可以任选地包含组合，这些组合可以包含按重量计至少1％的这些组合物中的一种或多种与另一种杀有害生物化合物。此类另外的杀有害生物化合物可以是杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀细菌剂或其组合，其在选择用于施加的介质中与本披露的协同或加性效应组合物相容，且与本发明化合物的活性不拮抗。因此，在此类实施例中，该其他的杀有害生物化合物被用作补充性毒物用于相同或不同的杀有害生物用途。杀有害生物化合物和协同组合物通常可以以1:100至100:1的重量比混合在一起。
固体可以以无定形或结晶形式存在。在结晶形式的情况下，分子位于3维晶格位点。
当化合物从溶液或浆料中重结晶时，它可以以不同的空间网格排列结晶，这种特性称为“多态性”，其具有不同的晶型，单独地被称为“多晶型物”。相对于一种或多种物理特性(诸如溶解性和解离性、真密度、晶体形状、压实行为、流动特性、和/或固态稳定性)，给定物质的不同的多晶形式可能彼此不同。溶剂化物是结晶固体加合物，该结晶固体加合物含有化学计量或非化学计量量的在晶体结构内掺入的溶剂。如果掺入的溶剂是水，该溶剂化物通常也被称为水合物。溶剂化物或水合物通常也被称为“假多晶型物”。
新的多晶形式、水合物、或溶剂化物形式可以提供不同的优势，包括改进的物理特性，诸如稳定性或溶解性。
本文披露的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式提供了与苯嘧磺草胺的已知多晶型物和水合物相比改进的物理特征，诸如稳定性或溶解性，以及在固体配制品中更高的效率。因此，盐允许制备更有效的苯嘧磺草胺配制品。
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语均具有本发明主题所属领域的普通技术人员通常所理解的含义。
本发明的化合物和配制品可用于防治杂草和其他不希望的植物和有害生物。如本文所用的“防治(control/controlling)”具有其在农业化学工业中的通常含义，即，尤其是通过干扰不想要的植物或有害生物的机制诸如代谢、光合作用和/或细胞分裂来将给定场所中不想要的植物或其他有害生物杀死、阻止生长或繁殖、或降低健康的能力。
如本文所用，“杂草”包括任何不希望的植物。
如本文所用，术语“有效”或“农业上有效”当与化合物、组合、混合物、或组合物的量结合使用时，是指当施用至例如将要防治和/或预防杂草或有害生物的场所时，实现对该杂草或有害生物的防治和/或预防的农业上有益水平的化合物、组合、混合物、或组合物的量。
如本文所用，术语“混合物”或“组合”是指但不限于呈任何物理形式的组合，例如，共混物、溶液等。
如本文所用，术语“组合物”包括本发明化合物的固体形式与另一组分的一种或多种混合物，该另一组分包括至少一种另外的除草剂。
如本文所用，术语“桶混物(tank mix)”意指在喷施时或在喷施之前将本发明的混合物或组合物的组分中的一种或多种和/或所添加的赋形剂中的一种或多种在喷施桶中混合。
如本文所用，术语“农业上可接受的载体”是指本领域已知并接受的用于形成农业或园艺用途的组合物的溶剂。术语“农业上可接受的”可以包括本领域已知并接受的用于形成或包含在农业或园艺用途的组合物中的任何载体或其他组分。
如本文所用且如上下文所规定，术语“添加剂”是指本身不是活性成分但被添加到组合物中的任何物质。添加剂的实例包括但不限于佐剂、表面活性剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、和防腐剂。
在一些实施例中，本文所描述的组合物和配制品包含一种或多种农业上可接受的载体和/或添加剂。在一些实施例中，本文所描述的组合物和配制品不包含载体或添加剂。
如本文所用，术语“赋形剂”是指任何没有杀有害生物活性的化学品，诸如一种或多种表面活性剂、一种或多种溶剂、或一种或多种佐剂。可以将一种或多种赋形剂添加到本文披露的任何混合物或组合物中。
除非另外特别说明，否则如本文所用的术语“一个/种(a/an)”包括单数和复数。因此，术语“一个/种(a/an)”或“至少一个/种(at least one)”在本申请中可互换使用。
在整个申请中，不同实施例的描述使用术语“包括/包含(comprising)”；然而，本领域技术人员将理解，在一些特定情况下，可以使用“基本上由……组成”或“由……组成”的语言来描述实施例。
本文中的术语“约”具体包括范围内指定值的±10％。另外，本文中涉及相同组分或特性的所有范围的端点包括端点，是可独立组合的，并包括所有中间点和范围。
应当理解，在提供参数范围的情况下，本发明还提供了该范围内的所有整数及其十等分的数。例如，“70℃至80℃”包括70℃、70.1℃、70.2℃、70.3℃等直至80℃。
在又另一个实施例中，任何所披露的方法的产物可以通过本领域中熟知的任何常规技术从反应混合物中分离。此类分离技术可以包括而不限于以下中的一种或多种：浓缩、提取、沉淀、冷却、过滤、结晶、和离心，随后干燥。
在又另一个实施例中，任何所披露的方法的产物可以通过本领域中熟知的任何常规技术任选地进行纯化。此类纯化技术可以包括而不限于以下中的一种或多种：沉淀、结晶、浆化、在合适溶剂中洗涤、通过填充床柱过滤、在适当溶剂中溶解、以及通过添加化合物不溶于其中的第二溶剂而再次沉淀、或其任何组合。
这表明，在XRD中观察到的苯嘧磺草胺-钠的固体形式之间的轻微差异可能是由于结晶度的不同状态以及随所产生的溶剂化物和晶体中溶剂的比率的变化而造成的。此外，这表明，结晶形式可以取决于温度和各种储存条件。
本文所披露的每个实施例均考虑为可适用于其他所披露的实施例中的每一个，因此，本文所描述的各种要素的所有组合都在本发明的范围内。固体形式实施例中列举的要素可以用于本文所描述的工艺、组合物、方法和用途实施例，并且反之亦然。
虽然已经参考其优选实施例来示出和描述了本发明的主题，但是本领域技术人员将理解，在不背离其精神和范围的情况下，可以对其进行许多替代、修改和变化。因此，旨在涵盖落入所附权利要求的精神和宽范围内的所有此类替代、修改和变化。
本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均通过引用以其整体并入本文，其程度如同每个单独的出版物、专利或专利申请被明确且单独地指明为通过引用并入本文。
以下实例说明本发明主题在其一些实施例中的实践，但不应被解释为限制本发明主题的范围。基于对说明书和实例的考虑，其他实施例对于本领域技术人员将是显而易见的。包括实例在内的说明书旨在仅被视为示例性的，而不限制本发明主题的范围和精神。
实例
苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式根据本发明制备，如以下所示但不限于以下来通过X射线粉末衍射进行分析、表征和区分。分析、表征和区分单独形式的另一种合适的技术是通过拉曼(Raman)和/或IR光谱学。
XRD样品通过X射线衍射仪(Empyrean生产，帕纳科管Cu，电压-40kV，电流-30mA)进行分析。
实例1-苯嘧磺草胺的制备
在25℃-30℃下在良好搅拌下向配备有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和加料漏斗的清洁且干燥的4颈烧瓶中装入500ml氯苯、50g(97％，0.1mol)具有式Ib的直接中间体(苯嘧磺草胺的前体)、
3.3g(0.01mol)TBAB和43g(0.5mol)NaHCO3。
在25℃-30℃下在30min的时间段内，在半小时期间向相同温度下的该混合物中供给15.2g(0.12mol)DMS。将反应物料加热至60℃-65℃，并在约3h的期间在此温度下搅拌直至反应结束(根据HPLC，具有式Ib的中间体小于2面积％)。
将反应物料冷却至55℃，并且在55℃-60℃下在25-30min的时间段内将250mL的8％HCl水溶液供给到该反应物料中。停止搅拌，并且在55℃-60℃下使各层分离持续5-10min。
在相同温度下用250mL水将底部有机层(含有产物的氯苯层)洗涤两次。如果最后一次的洗涤水的pH低于6，则应进行第三次洗涤。
在60℃-65℃下在真空下从反应物料中蒸馏出约250mL氯苯。
向所接收的溶液中添加50mL甲醇，并且将混合物冷却至25℃。
检查所制备的溶液中产物的量，并且在25℃-30℃下在30min的时间段内添加等量16g(0.09mol)的在甲醇中的30％MeONa。
将混合物在25℃-30℃下搅拌约一小时，并且在25℃-30℃下在25-30min的时间段内将500ml正庚烷添加到溶液中。将反应物料在此温度下搅拌约6h，冷却至5℃并且在5℃-10℃下混合约2h。
在5℃-10℃下将苯嘧磺草胺-钠过滤，并且在过滤器上用150mL冷正庚烷洗涤。
向另一个烧瓶中装入250mL的8％HCl水溶液，并且在25℃-30℃下在良好搅拌下逐份添加苯嘧磺草胺-钠的湿饼。
将反应混合物在25℃-30℃下搅拌1h并过滤。
将苯嘧磺草胺在25℃-30℃下用100mL水在过滤器上洗涤，并且在45℃-50℃下在真空下干燥。制备38g具有99％纯度的产物。产率73％。
实例2-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用MCB-40g制剂。
将51g纯度为98％的苯嘧磺草胺(0.1mol)溶解在550mL单氯苯(MCB)中，并且为了将水量降至最低，在真空下在混合物的温度保持在60℃-65℃的情况下蒸馏出约200mLMCB。在此温度下，添加50mL甲醇，并且将混合物冷却至25℃。在此温度下，在约0.5h期间在良好搅拌下将17.5g的在甲醇中的30％甲醇钠溶液(0.097mol)供给到混合物中。
在25℃-30℃下将所得混合物搅拌另外的40min，并且在相同温度下在1h期间添加500mL正庚烷。将反应物料在25℃-30℃下搅拌过夜，冷却至10℃并且在5℃-10℃下混合另外的1h。
将沉淀的产物在5℃-10℃下过滤，用150mL正庚烷洗涤，并且在3h期间在室温下在真空下干燥。制备38.2g干燥的苯嘧磺草胺钠。
晶体通过粉末X射线表征，并且如图1和图2中所示，被确定为苯嘧磺草胺-钠盐的固体形式。
以与实例2中所描述的完全相同的方式，使用两倍的量，进行80g样品的制备。
晶体通过粉末X射线表征，并且如图6中所示，被确定为苯嘧磺草胺-钠盐的固体形式。
实例3-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用2-Me-THF-40g制剂。
将51g纯度为98％的苯嘧磺草胺(0.1mol)溶解在350mL 2-甲基四氢呋喃(Me-THF)中，并且为了将水量降至最低，在大气压下蒸馏出约150mL Me-THF。将制备的溶液冷却至25℃。在此温度下，在约0.5h期间在良好搅拌下将17.5g的在甲醇中的30％甲醇钠溶液(0.097mol)供给到混合物中。
在25℃-30℃下将所得混合物搅拌另外的40min，并且在相同温度下在1.5h期间添加450mL正庚烷。将反应物料在25℃-30℃下搅拌过夜，并且在25℃-30℃下过滤沉淀的产物。将过滤器上的产物用150mL正庚烷/Me-THF 1:1混合物洗涤，并且在3h期间在室温下在真空下干燥。制备30.7g干燥的苯嘧磺草胺钠。
晶体通过粉末X射线表征，并且如图3和图4中所示，被确定为苯嘧磺草胺-钠盐的固体形式。
以与实例2中所描述的完全相同的方式，使用两倍的量，进行80g样品的制备。
晶体通过粉末X射线表征，并且如图7中所示，被确定为苯嘧磺草胺-钠盐的固体形式。
实例4-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用MCB-10kg制剂。
在25℃-30℃下在良好搅拌下向配备有机械搅拌器、热电偶、冷凝器且连接到洗涤器的250升GL反应器中装入170kg氯苯、15kg(99％，30.6mol)具有式Ib的中间体(苯嘧磺草胺的前体)、
975g TBAB和12.6kg(150mol)NaHCO3。
在25℃-30℃下在30min的时间段内，在半小时期间向相同温度下的该混合物中供给4.5kg(35.2mol)DMS。将反应物料加热至60℃-65℃，并在约3h的期间在此温度下搅拌直至反应结束(根据HPLC，具有式Ib的中间体小于2面积％)。
将反应物料冷却至55℃，并且在25-30min的时间段内将86.6kg的6.4％HCl水溶液供给到反应物料中，并且将混合物加热至75℃-80℃。停止搅拌，并且在30min期间在此温度下使各层分离。
在相同温度下用75kg水将底部有机层(含有产物的氯苯层)洗涤两次。如果最后一次的洗涤水的pH低于6，则应进行第三次洗涤。
在75℃-80℃下在真空下从反应物料中蒸馏出约80kg氯苯。
向所接收的溶液中添加12kg甲醇，并且将混合物冷却至25℃。
检查所制备的溶液中产物的量，并且在25℃-30℃下在1小时的时间段内添加等量4.8kg(26.7mol)的在甲醇中的30％MeONa。
在25℃-30℃下在25-30min的时间段内向相同温度下的混合物中添加101kg正庚烷。将反应物料在此温度下搅拌约6h，冷却至5℃并且在5℃-10℃下混合约2h。
在5℃-10℃下将苯嘧磺草胺-钠过滤，并且在过滤器上用30kg冷正庚烷洗涤两次。
实例5.制备苯嘧磺草胺Na盐用于以下实例6-11
向配备有机械搅拌器、热电偶、冷凝器和加料漏斗的清洁且干燥的4颈圆底烧瓶(RBF)中装入1000mL氯苯。在25℃-30℃下装入2-氯-5-(2,6-二氧代-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-4-氟-N-(N-异丙基-N-甲基氨磺酰基)苯甲酰胺(100g，0.207mol)，随后添加四丁基溴化铵(6.75g，0.0209mol)。然后在25℃-30℃下将86.4g(1.02mol)碳酸氢钠缓慢添加到上述反应混合物中。最后，在25℃-30℃下在25-30min的时间段内添加硫酸二甲酯(30.49g，0.241mol)，然后将反应物料加热至60℃-65℃。将反应物料在50℃-55℃下维持2h。使用HPLC监测反应。反应完成之后，在25℃-30℃下在25-30min的时间段内，将500mL的25％盐酸水溶液添加到反应物料中。然后，将反应物料加热至55℃-60℃持续25-30min以得到澄清溶液。在55℃-60℃下允许各层分离，将底部有机层收集到RBF中，随后在55℃-60℃下用500mL水洗涤有机层(确保pH不是酸性的(<6))。然后，在65℃-70℃下将氯苯蒸馏直至500mL(5V)(确保反应物料的水分小于<0.2)。最后，添加MeONa在甲醇中的溶液以形成钠盐。将正庚烷(10V)添加到溶液中以使Na盐沉淀。将盐过滤，并且用正庚烷(3V)洗涤床。最后，将钠盐干燥以得到85g HPLC纯度为97.8％的钠盐。
将此苯嘧磺草胺的钠盐用于实例6至11的制备。
实例6-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用不同体积的MeOH/氯苯混合物和MeOH/2-甲基四氢呋喃混合物以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(2V)-052(8V)-27-G-S
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.1mL/0.4mL(2V/8V)MeOH/氯苯混合物在室温下搅拌1.5小时，并且获得浆料混合物。然后将混合物加热至50℃并且在850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(7mL)添加到溶液中，并且在50℃下搅拌10分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(3V)-052(2V)-27-G-S
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.15mL/0.1mL(3V/2V)MeOH/氯苯混合物在室温下搅拌1.5小时，并且获得浆料混合物。然后将混合物加热至50℃并且在850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(7mL)添加到溶液中，并且在50℃下搅拌10分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(4V)-039(1V)-27-G-S
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.2mL/0.05mL(4V/1V)MeOH/2-甲基四氢呋喃混合物在室温下搅拌1.5小时，并且获得浆料混合物。然后将混合物加热至50℃并且在850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(14mL)添加到溶液中，并且在50℃下搅拌10分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(4V)-052(1V)-27-G-S
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.2mL/0.05mL(4V/1V)MeOH/氯苯混合物在室温下搅拌1.5小时，并且获得浆料混合物。然后将混合物加热至50℃并且在850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(14mL)添加到溶液中，并且在50℃下搅拌10分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(8V)-052(2V)-57-G-S-HEPT
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.4mL/0.1mL(8V/2V)MeOH/氯苯混合物在室温和850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(15mL)添加到溶液中，并且在室温下搅拌15分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(9V)-039(1V)-57-G-S-HEPT
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.45mL/0.05mL(9V/1V)MeOH/2-甲基四氢呋喃混合物在室温和850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(15mL)添加到溶液中，并且在室温下搅拌25分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
SUF-Na-08(9V)-052(1V)-57-G-S-HEPT
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.45mL/0.05mL(9V/1V)MeOH/氯苯混合物在室温和850rpm下搅拌1小时以得到澄清溶液。将正庚烷(15mL)添加到溶液中，并且在室温下搅拌15分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa3。
实例7-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用不同的溶剂以获得形式SNa4。
exp.SUF-Na-013-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL的2-丁醇的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa4。
Exp.SUF-Na-051-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL二氯甲烷的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa4。
Exp.SUF-Na-055-57-G-S-SL-RT-1hr45min
将50mg苯嘧磺草胺Na盐和0.15mL二甲基乙酰胺在室温和1000rpm下搅拌25min以得到澄清溶液。将正庚烷(15mL)添加到溶液中，并且在室温下搅拌1小时45分钟。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa4。
Exp.SUF-Na-013-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL的2-丁醇的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa4。
实例8-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用不同的溶剂以获得形式SNa5。Exp.SUF-Na-04-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL甲基异丁基酮的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-022-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL乙酸乙酯的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-024-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL乙酸异丙酯的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-025-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL乙酸丙酯的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-027-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL乙酸正丁酯的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-052-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL氯苯的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa5。
实例9-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用甲基异丙基酮以获得形式SNa5。
Exp.SUF-Na-05-60-G-F-RPT
将苯嘧磺草胺Na盐(500mg)和5mL甲基异丙基酮的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa6。
实例10-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用不同的溶剂以获得形式SNa7。
Exp.SUF-Na-033-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL甲基环己烷的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa7。
Exp.SUF-Na-046-60-G-F
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL石油醚的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa7。
Exp.SUF-Na-028-60-G-F-RPT-02
将苯嘧磺草胺Na盐(600mg)和6mL正庚烷的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且然后在真空(760mmHg)下在室温下干燥3.5小时。将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析以获得形式SNa7。
实例11-苯嘧磺草胺-钠的固体形式的制备，使用乙醇以获得形式SNa8。
将苯嘧磺草胺Na盐(50mg)和0.5mL乙醇的浆料混合物在室温和850rpm下搅拌18小时。将沉淀物在7000rpm下离心5分钟，并且将灰白色固体在不进行任何进一步干燥的情况下通过XRPD进行分析，以获得形式SNa8。
实例12-苯嘧磺草胺-钠样品中钠的测定。
Na离子浓度通过离子色谱检测，并且实测为4.2±0.2％。
苯嘧磺草胺钠盐是含单钠阳离子的分子，如由化学结构而可能的。
实例13-苯嘧磺草胺-钾的固体形式的制备。
将51g纯度为98％的苯嘧磺草胺(0.1mol)溶解在550mL单氯苯(MCB)中，并且为了将水量降至最低，在真空下在混合物的温度保持在60℃-65℃的情况下蒸馏出约200mLMCB。在此温度下，添加100mL叔丁醇，并且将混合物冷却至25℃。在此温度下，在约0.5h期间在良好搅拌下将110g的在叔丁醇中的10％叔丁醇钾溶液(0.097mol)供给到混合物中。
在25℃-30℃下将所得混合物搅拌另外的60min，并且在相同温度下在1h期间添加500mL正庚烷。将反应物料在25℃-30℃下搅拌过夜，冷却至10℃并且在5℃-10℃下混合另外的1h。
将沉淀的产物在5℃-10℃下过滤，用150mL正庚烷洗涤，并且在3h期间在室温下在真空下干燥。制备36.2g干燥的苯嘧磺草胺钾。
晶体通过粉末X射线表征，并且如图5中所示，被确定为苯嘧磺草胺-钾盐的固体形式。
实例14-苯嘧磺草胺配制品及其制备-2,4-D和苯嘧磺草胺SG配制品
制备说明：
1.将以下粉末混合在一起持续约30min：苯嘧磺草胺Na、2,4-DNa、蔗糖、磷酸三钠、150SP。
2.使用锤磨机研磨粉末混合物。
3.将含有X 080的造粒水(基于干重约24％)喷洒在混合物上并且使用例如/>设备捏合混合物。
4.使面团状材料穿过挤出造粒机以形成短的蠕虫状颗粒。
5.使用热空气流化床设施干燥颗粒。
实例15-苯嘧磺草胺配制品及其制备-苯嘧磺草胺SP配制品
制备说明：
1.将粉末混合在一起持续约30min。
2.使用锤磨机研磨粉末混合物。
另外，本申请的任何一个或多个优先权文件通过引用以其整体特此并入本文。
Claims (70)
1.一种苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾。
2.如权利要求1所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾，其中，所述苯嘧磺草胺-钠是盐或所述苯嘧磺草胺-钾是盐。
3.如权利要求2所述的盐，其中，所述盐是苯嘧磺草胺的钠或钾盐。
4.一种如权利要求1-3中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
5.一种如权利要求1-4中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式。
6.如权利要求1-5中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其中，所述固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式、多晶型物形式、具有低结晶度的结晶形式或具有高结晶度的结晶形式、或其任何组合。
7.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.3
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.6±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝22.7±0.4
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，所述固体形式具有次级拾取列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.7±0.2
峰(5)：2θ＝23.3±0.2。
8.如权利要求7所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中，展现出所述峰(1)至(5)中的至少3个。
9.如权利要求7所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)。
10.如权利要求1-9中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.3±0.2
峰(2)：2θ＝16.4±0.2
峰(3)：2θ＝19.6±0.2
峰(4)：2θ＝22.5±0.2。
11.如权利要求10所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。
12.如权利要求10所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1a)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)。
13.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.1±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2
峰(5)：2θ＝23.1±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，所述固体形式具有次级拾取列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝16.3±0.2
峰(2)：2θ＝19.5±0.2
峰(3)：2θ＝22.5±0.2。
14.如权利要求13所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中，展现出所述峰(1)至(5)中的至少4个。
15.如权利要求13所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1b)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)所述峰(1)至(3)。
16.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.9±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2a)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.3±0.2
峰(3)：2θ＝16.3±0.2
峰(4)：2θ＝19.5±0.2。
17.如权利要求16所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。
18.如权利要求16所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)。
19.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.9±0.2
峰(2)：2θ＝14.7±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝22.7±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝16.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2。
20.如权利要求19所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。
21.如权利要求19所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa2b)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)。
22.如权利要求1-6中任一项所述的任何苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝14.5±0.2
峰(3)：2θ＝18.5±0.2
峰(4)：2θ＝19.6±0.2
峰(5)：2θ＝22.4±0.2
或者
如权利要求1-6所述的任何苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝11.0±0.2
峰(2)：2θ＝11.4±0.2
峰(3)：2θ＝11.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.7±0.2。
23.如权利要求22所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中，展现出所述峰(1)至(5)或所述峰(1)至(4)中的至少3个。
24.如权利要求22所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa1c)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)或所有的所述峰(1)至(4)。
25.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝17.7±0.2
峰(4)：2θ＝23.7±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝5.8±0.2
峰(2)：2θ＝11.7±0.2
峰(3)：2θ＝15.2±0.2
峰(4)：2θ＝17.7±0.2
峰(5)：2θ＝21.0±0.2
峰(6)：2θ＝23.7±0.2
峰(7)：2θ＝24.9±0.2
峰(8)：2θ＝29.8±0.2。
26.如权利要求25所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个或所述峰(1)至(8)中的至少5个。
27.如权利要求25所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa3)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)或所有的所述峰(1)至(8)。
28.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝20.1±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝6.7±0.2
峰(2)：2θ＝13.4±0.2
峰(3)：2θ＝14.2±0.2
峰(4)：2θ＝18.0±0.2
峰(5)：2θ＝20.1±0.2
峰(6)：2θ＝23.1±0.2
峰(7)：2θ＝24.0±0.2
峰(8)：2θ＝24.5±0.2。
29.如权利要求28所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中，展现出所述峰(1)至(8)中的至少5个。
30.如权利要求28所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa4)，其中，展现出所有所述峰(1)至(3)或所有的所述峰(1)至(8)。
31.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝17.4±0.2
峰(5)：2θ＝24.9±0.2
峰(6)：2θ＝26.0±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：
峰(1)：2θ＝4.2±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝9.8±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝14.3±0.2
峰(6)：2θ＝17.4±0.2
峰(7)：2θ＝21.5±0.2
峰(8)：2θ＝24.9±0.2
峰(9)：2θ＝26.0±0.2。
32.如权利要求31所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中，展现出所述峰(1)至(6)中的至少4个或所述峰(1)至(9)中的至少6个。
33.如权利要求31所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa5)，其中，展现出所有所述峰(1)至(6)或所有的所述峰(1)至(9)。
34.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝13.4±0.2
峰(5)：2θ＝16.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.2±0.2
峰(7)：2θ＝24.7±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少5个：
峰(1)：2θ＝4.1±0.2
峰(2)：2θ＝7.1±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝9.7±0.2
峰(5)：2θ＝11.4±0.2
峰(6)：2θ＝13.4±0.2
峰(7)：2θ＝16.9±0.2
峰(8)：2θ＝17.2±0.2
峰(9)：2θ＝19.0±0.2
峰(10)：2θ＝21.4±0.2
峰(11)：2θ＝22.5±0.2
峰(12)：2θ＝24.7±0.2。
35.如权利要求34所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中，展现出所述峰(1)至(7)中的至少4个或所述峰(1)至(12)中的至少7个。
36.如权利要求34所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa6)，其中，展现出所有所述峰(1)至(7)或所有的所述峰(1)至(12)。
37.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝17.6±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝5.7±0.2
峰(2)：2θ＝6.8±0.2
峰(3)：2θ＝8.7±0.2
峰(4)：2θ＝11.6±0.2
峰(5)：2θ＝13.9±0.2
峰(6)：2θ＝17.6±0.2。
38.如权利要求37所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个或所述峰(1)至(6)中的至少3个。
39.如权利要求37所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa7)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)或所有的所述峰(1)至(6)。
40.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.9±0.2
峰(3)：2θ＝13.5±0.2
峰(4)：2θ＝18.3±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.5±0.2
峰(2)：2θ＝12.1±0.2
峰(3)：2θ＝12.9±0.2
峰(4)：2θ＝13.5±0.2
峰(5)：2θ＝17.5±0.2
峰(6)：2θ＝18.3±0.2
峰(7)：2θ＝22.3±0.2。
41.如权利要求40所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个或所述峰(1)至(7)中的至少4个。
42.如权利要求40所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式(SNa8)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)或所有的所述峰(1)至(7)。
43.如权利要求1-42中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式，其中，所述X射线衍射图基本上如图1、图2、图3、图4、图6、图7、图8、图9、图10、图11、图12、图13、图14、或图15中所示。
44.一种制备如权利要求1-43中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠的固体形式的方法，所述方法包括：
i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
ii.添加碱；
iii.任选地，加热；
iv.任选地，添加反溶剂；
v.任选地，冷却。
45.如权利要求44所述的方法，其中，所述有机溶剂包括：甲醇、乙醇、甲苯、氯苯(MCB)、2-甲基-四氢呋喃(Me-THF)、丙酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、2-丁醇、二氯甲烷、正庚烷、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、石油醚、正庚烷或甲基异丁基酮(MIBK)或其任何混合物。
46.如权利要求44-45中任一项所述的方法，其中，所述碱包括：甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、乙酸钠、三氟乙酸钠、叔丁醇钠、碳酸钠、或碳酸氢钠或其任何混合物。
47.如权利要求44-46中任一项所述的方法，其中，所述加热的温度为约45℃-约85℃。
48.如权利要求44-47中任一项所述的方法，其中，所述加热的温度为约30℃-约90℃。
49.如权利要求44-48中任一项所述的方法，其中，所述苯嘧磺草胺在约室温至所述溶液的约回流温度的温度下溶解在所述溶剂体系中。
50.如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：
峰(1)：2θ＝6.2±0.2
峰(2)：2θ＝12.5±0.2
峰(3)：2θ＝17.4±0.2
峰(4)：2θ＝24.4±0.2
峰(5)：2θ＝25.5±0.2
或者
如权利要求1-6中任一项所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu-Kα辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：
峰(1)：2θ＝4.9±0.2
峰(2)：2θ＝10.7±0.2
峰(3)：2θ＝14.8±0.2
峰(4)：2θ＝20.1±0.2。
51.如权利要求50所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中，展现出所述峰(1)至(5)中的至少4个或所述峰(1)至(4)中的至少3个。
52.如权利要求50所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)或所有的所述峰(1)至(4)。
53.如权利要求1-6或50-52中任一项所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其中，所述X射线衍射图基本上如图5中所示。
54.一种制备如权利要求1-6或50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钾的固体形式(SK)的方法，所述方法包括：
i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
ii.添加碱；
iii.任选地，加热；
iv.任选地，添加反溶剂；
v.任选地，冷却。
55.如权利要求54所述的方法，其中，所述有机溶剂包括：甲苯、氯苯(MCB)、2-甲基-四氢呋喃(Me-THF)、丙酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、或甲基异丁基酮(MIBK)、或其任何混合物。
56.如权利要求54-55中任一项所述的方法，其中，所述碱包括：甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、三氟乙酸钾、叔丁醇钾、氢氧化钾、氢氧化钾、碳酸钾、或碳酸氢钾、或其任何混合物。
57.如权利要求54-56中任一项所述的方法，其中，所述加热的温度为约30℃-约90℃。
58.如权利要求54-57中任一项之一所述的方法，其中，所述苯嘧磺草胺在约室温至所述溶液的约回流温度的温度下溶解在所述溶剂体系中。
59.如权利要求44-48或54-58中任一项所述的方法，其进一步包括添加酸以将所述苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式转化为苯嘧磺草胺。
60.一种除草组合物，其包含如权利要求1-43和50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式中的一种或多种。
61.如权利要求60所述的除草组合物，其中，所述组合物是选自以下的配制品：悬浮液浓缩物(SC)、油基悬浮液浓缩物(OD)、可溶性颗粒剂(SG)、可分散浓缩物(DC)、乳液拌种剂、悬浮拌种剂、颗粒剂(GR)、微粒剂(MG)、水分散性颗粒剂(WG)、可溶性粉剂(SP)、可湿性粉剂(WP)和可溶性液剂(SL)。
62.如权利要求60或61中任一项所述的除草组合物，其中，所述组合物是可溶性颗粒剂(SG)。
63.如权利要求60-62中任一项所述的除草组合物，其进一步包含一种或多种另外的除草剂。
64.一种防治有用作物田地中的有害杂草的方法，所述方法包括向所述田地施用如权利要求1-43和50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式或如权利要求60-63中任一项所述的组合物。
65.如权利要求1-43和50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾固体形式或如权利要求60-63中任一项所述的组合物在防治有害杂草中的用途。
66.一种基本上如上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式，其参考图1至图15中的任一个。
67.一种制备基本上如上文所描述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式的方法。
68.一种用于防治基本上如上文所描述的有害杂草的方法。
69.一种除草组合物，其包含如权利要求1-43和50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾或者苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾的固体形式中的一种或多种或如权利要求60-63中任一项所述的组合物以及至少一种另外的杀有害生物剂。
70.一种使用如权利要求1-43和50-53中任一项所述的苯嘧磺草胺-钠或苯嘧磺草胺-钾纯化苯嘧磺草胺的方法。
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