CN116891297B - 基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法及处理填料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法及处理填料。该方法包括：废水处理填料的制备：废气处理填料的制备：向废水处理后的第一填料中通入还原剂，所述还原剂将废水处理后的第一填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到废气处理填料；废气处理：将废气处理填料加入含硫废气中，废气处理填料吸附废气中的含硫物质，以得到吸附有含硫物质的第二废气填料。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，更具体地，涉及一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法及处理填料。
背景技术
在废气、废水处理过程中，填料作为常用工艺辅助材料，一般与不同的废气、废水处理工艺结合，达到吸附、挂膜、提供生化反应原料、沉淀、吹脱、离子交换等作用。在废气常见的脱硫处理中，填料通常发挥吸附作用，达到吸收含硫物质，净化气体的作用。在废水常见的脱氮除磷处理中，填料多用于过滤、挂膜、提供生化反应原料，其不仅作为生物载体增加水处理中有效生物含量，同时通过其特有填料组分，增加有益菌生化处理能力，提高废水处理效果。
废气处理中吸附后的填料固体废弃物处理、废水处理中有效成分减少等导致的填料失效或频繁换填的问题也逐渐显现，现今多采用增加填料本身利用率等手段降低处理成本，而废弃填料的产生与处理难题并没有得到很好的解决。
此外，废弃填料垃圾的处理不仅无形中增加废气、废水处理成本，同时，其现阶段的填埋、焚烧等处理方式也对环境、气候等造成消极影响。
因此，需要提供一种新的技术方案，以解决上述技术问题。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法及处理填料的新技术方案。
根据本发明的第一方面，提供了一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法。该方法包括：
废水处理填料的制备：以下组分按照质量份在第一温度下进行混合，并在混合过程中向混合物料中通入气体，其中，
吸附有含硫物质的第一废气填料：15份至30份、
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：5份至10份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料；
在第三温度下，在块状物料的表面附着分子筛保护层，并进行冷却，以得到废水处理填料；
废水处理：将废水处理填料加入废水中，所述废水处理填料在废水中发生自养反硝化，以消耗含硫物质,以得到第一填料；
废气处理填料的制备：向废水处理后的第一填料中通入还原剂，所述还原剂将废水处理后的第一填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到废气处理填料；
废气处理：将废气处理填料加入含硫废气中，废气处理填料吸附废气中的含硫物质，以得到吸附有含硫物质的第二废气填料。
可选地，将吸附有含硫物质的第二废气填料加入到废水中，吸附有含硫物质的第二废气填料在废水中发生自养反硝化，以消耗掉含硫物质，以得到第二填料。
可选地，向所述第二填料中通入还原剂，所述还原剂将第二填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到所述废气处理填料。
可选地，所述还原剂包括氢气、一氧化碳气中的至少一种。
可选地，所述第一温度为60℃至80℃；所述第二温度为80℃至100℃；所述第三温度为150℃至250℃。
可选地，在所述在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料之前，还包括：对混合后的物料进行紫外线消毒。
可选地，所述废水处理污泥中固含量为0.8%至2%。
可选地，所述气体为氮气、压缩空气或惰性气体。
根据本申请的第二方面，提供了一种废气处理填料。以下组分按照质量份，包括：
吸附有含硫物质的第一废气填料：15份至30份、
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：5份至10份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
将以上组分混合后的物料制备成块状物料；
在所述块状物料的表面附着分子筛保护层。
根据本申请的第三方面，提供了一种废气处理填料。以下组分按照质量份，包括：
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：20份至40份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
将以上组分混合后的物料制备成块状物料；
在所述块状物料的表面附着分子筛保护层。
在本申请实施例中，第一废气填料为吸附有含硫物质的废弃的废气填料。第一废气填料吸附的含硫物质能够与废水处理填料中的铁粉、铁碳填料一起在废水处理中发生自养反硝化反应，从而对废水进行脱氮，并且消耗掉含硫物质，以得到第一填料。第一填料中的铁的氧化物或铁的氢氧化物能被还原为铁单质，以获得丰富的比表面积，以制备成废气处理填料。废气处理填料在进行废气处理之后，重新吸附有含硫物质。通过这种方式，实现了第一废气填料、废水处理填料、废气处理填料的循环再利用，显著提高了废水、废气的处理效率。
通过以下参照附图对本发明的示例性实施例的详细描述，本发明的其它特征及其优点将会变得清楚。
附图说明
被结合在说明书中并构成说明书的一部分的附图示出了本发明的实施例，并且连同其说明一起用于解释本发明的原理。
图1是根据本申请实施例的基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法的流程图。
图2是本申请实施例与对比例进行废水处理时TP去除率的对比图。
图3是本申请实施例与对比例进行废水处理时氨氮去除率的对比图。
具体实施方式
现在将参照附图来详细描述本发明的各种示例性实施例。应注意到：除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的部件和步骤的相对布置、数字表达式和数值不限制本发明的范围。
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，但在适当情况下，所述技术、方法和设备应当被视为说明书的一部分。
在这里示出和讨论的所有例子中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步讨论。
根据本申请的一个实施例，提供了一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法。如图1所示，该循环处理方法包括：
废水处理填料的制备：以下组分按照质量份在第一温度下进行混合，并在混合过程中向混合物料中通入气体，其中，
吸附有含硫物质的第一废气填料：15份至30份、
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：5份至10份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料；
在第三温度下，在块状物料的表面附着分子筛保护层，并进行冷却，以得到废水处理填料；
废水处理：将废水处理填料加入废水中，所述废水处理填料在废水中发生自养反硝化，以消耗含硫物质,以得到第一填料；
废气处理填料的制备：向废水处理后的第一填料中通入还原剂，所述还原剂将废水处理后的第一填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到废气处理填料；
废气处理：将废气处理填料加入含硫废气中，废气处理填料吸附废气中的含硫物质，以得到吸附有含硫物质的第二废气填料。
具体来说，废水处理填料的制备利用了吸附有含硫物质的第一废气填料作为原料。第一废气填料为多孔材料。吸附有含硫物质的第一废气填料是指处理过含硫废气的第一废气填料。例如，第一废气填料被添加到废气吸收塔中，对废气进行脱硫处理。第一废气填料能够吸附废气中的含硫物质，例如硫化氢、二氧化硫等。例如，第一废气填料吸附硫化氢达到饱和状态。含硫物质例如硫化氢能够在废水中发生自养反硝化，从而起到脱氮除磷的效果。
吸附有含硫物质的废气填料为硫自养反硝化细菌提供硫。硫为产酸电子供体。硫自养反硝化细菌将水中的硝酸根还原为氮气，以去除废水中的硝氮。铁粉在自养反硝化过程中不仅为产碱电子供体，并同时释放出铁离子化学除磷，从而实现同步脱氮除磷。同时，铁能够在废水中发生微电解反应，从而使废水中的有机物发生氧化还原反应，有机物的结构、形态发生变化。铁碳填料由多元金属合金与催化剂经高温烧结而成，例如烧结温度为1200℃-1400℃。在废水处理过程中，铁碳填料中的铁不仅可以为自养反硝化反应所用，同时一部分的铁产生0.9V至1.7V电位差并在废水处理设备内形成原电池，原电池以废水做电解质，通过阴阳极的放电形成对废水的电化学处理，进而对废水中有机物进行电化学降解。利用微电解反应进一步对废水进行脱氮除磷。方解石的主要成分为碳酸钙，其中还有一部分的硫磺，即硫单质。方解石具有较大的比表面积，不仅能有效地去除废水中的磷，吸附废水中的重金属，同时为自养反硝化反应提供一定的硫单质。分子筛为多孔材料。例如，改性Z5分子筛。通过特有方法制作的改性Z5分子筛不仅拥有较大的比表面积，增加水中生物菌的数量，同时能够吸附废水中的磷，并且分子筛的结构强度高，能够提高废水处理填料的结构强度。生物活性碳利用活性炭为载体，使活性炭在处理废水过程中活性炭表面上生成生物膜。生物活性炭产生活性炭吸附和微生物氧化分解有机物的协同作用，以对废水进行处理。生物活性炭能提高废水处理填料的生物菌挂膜数量，进而提高对废水中有机物的去除率，以及对毒物和负荷变化的稳定性。废水处理污泥为助凝基底液，废水处理污泥有粘性，能够使废水处理填料成型。
废水处理填料在制备过程中，首先，将上述组分在第一温度下混合，第一温度为高于室温的温度。第一温度例如是60℃至80℃。例如，在混料机中将上述组分进行混合，混料机具备加热功能。在混合过程中，向混合的物料中通入气体，气体例如是氮气、压缩空气、惰性气体等。气体能使物料充分地分散，并且能在物料中形成孔隙，以提高废水处理填料的比表面积，进而提高废水处理填料的吸附能力。
接下来，在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料。块状物料可以是但不限于球形、椭球形、立方体、长方体等。例如，混合后的物料在模具中成型，以形成球形的坯料。第二温度高于第一温度，以使得坯料能够定形。例如，第二温度为80℃至100℃。在该温度下，坯料的结构完整，不易变形。优选地，块状物料为球形。例如块状物料的直径为20mm至50mm。在该范围内，块状物料的结构牢固，并且填充率高。在使用时，可以选择多种直径的填料，以达到理想的填充率。
接下来，在第三温度下，坯料烧结，以形成固定的形状。第三温度高于第二温度。例如第三温度为150℃至250℃。分子筛保护层为附着在球形的坯料表面的一层分子筛。分子筛在烧结之后具有高的结构强度，这使得废水处理填料的结构强度显著提高。此外，分子筛保护层的内部能够形成孔隙，显著提高了废水处理填料的比表面积。在该例子中，分子筛，一方面作为坯料的组分被混合在坯料中，另一方面作为保护层附着在坯料的表面。这种设置方式使得废水处理填料的结构强度显著提高，耐用性良好，并且分子筛的比表面积大能够有效地吸附废水中的有害物质。附着有分子筛保护层的坯料在第三温度下烧结，烧结之后降温，以形成废水处理填料。
在进行废水处理时，废水处理填料加入到废水生化处理池或人工湿地等自然净化措施中，以与废水接触。废水处理填料在废水中发生自养反硝化反应。在该过程中，含硫物质被消耗掉，例如，消耗掉的含硫物质形成硫酸盐溶解于水中或形成二氧化硫的形式被排放。在该过程中，铁会被氧化，以形成铁的氧化物和/或铁的氢氧化物等。例如，氢氧化铁、四氧化三铁等。废水中的氨氮或硝酸根，以氮气的形式排放，从而使废水脱氮，铁离子与磷酸盐快速结合、互相作用接触生成大颗粒絮凝体，通过沉淀分离或过滤分离等方法达到除磷的目的；废水处理填料在处理完废水之后得到第一填料。铁的氧化物与部分磷酸盐会附着在第一填料的表面，堵塞第一填料的孔隙，这使得该第一填料在被优化处理后用于处理废气时的效率降低。
该废水处理填料在处理完废水之后形成的第一填料能被优化处理为废气处理填料。例如，向第一填料中通入还原剂，以将铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原为铁单质。铁单质相比于氢氧化铁具有更大的比表面积和孔隙，从而不会堵塞第一填料表面的孔隙。此外，生成铁单质之后，能为再次作为废水处理填料提供充足的铁。
在进行废气处理时，废气处理填料加入含硫废气中，例如安装在废气吸收塔中。由于废气处理填料的表面没有含硫物质，故废气吸收塔中的废气中的含硫组织能够被吸附在废气处理填料上。该含硫物质能被用于废水处理时的自养反硝化反应。在进行完废气处理之后，上述方法制备的废水处理填料完成了第一个循环的废水、废气处理。
在本申请实施例中，第一废气填料为吸附有含硫物质的废弃的废气填料。第一废气填料吸附的含硫物质能够与废水处理填料中的铁粉、铁碳填料一起在废水处理中发生自养反硝化反应，从而对废水进行脱氮，并且消耗掉含硫物质，以得到第一填料。第一填料中的铁的氧化物或铁的氢氧化物能被还原为铁单质，以获得尺寸丰富的孔隙，以制备成废气处理填料。废气处理填料在进行废气处理之后，重新吸附有含硫物质。通过这种方式，实现了第一废气填料、废水处理填料、废气处理填料的循环再利用，显著提高了废水、废气的处理效率。
废气处理至废水处理后铁还原的完成过程为一个循环，在一个例子中，将经过第一个循环的填料应用于废气脱硫处理，即得到吸附有含硫物质的第二废气填料，将吸附有含硫物质的第二废气填料加入到废水中，吸附有含硫物质的第二废气填料在废水中发生自养反硝化，以消耗掉含硫物质，以得到第二填料。
在该例子中，进行第二个循环的废水、废气处理。第二废气填料为上述制备的废气处理填料进行废气处理之后吸附有含硫物质的填料。在废气处理过程中，仅依靠废气处理填料的吸附作用去除废气中的含硫物质等，而铁单质保持物理、化学特性不变。因此，直接将第二废气填料用作废水处理填料，以对废水进行处理。在该过程中，由于第二废气填料中具有铁粉、铁碳填料以及含硫物质，故能发生自养反硝化，从而去除废水中的氮。第二废气填料在进行废水处理之后变为第二填料。
在一个例子中，向所述第二填料中在中高温的条件下通入还原剂，所述还原剂将第二填料中的铁氧化物和/或氢氧化物还原成铁单质，以得到所述废气处理填料。
第二填料与第一填料的成分相同或基本相同。向第二填料中通入还原剂，以将铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原为铁单质。铁单质相比于氢氧化铁具有更大的比表面积和孔隙，从而不会堵塞第二填料表面的孔隙。此外，生成铁单质之后，能为再次作为废水处理填料提供充足的铁。
在第二个循环中，废水处理填料和废气处理填料可以循环使用。
可选地，所述还原剂包括氢气、一氧化碳气中的至少一种。上述气体均能将铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原为铁单质。
当然，还原剂不限于上述实施例，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。
在一个例子中，在所述在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料之前，还包括：对混合后的物料进行紫外线消毒。
紫外线消毒能有效地消除物料中的细菌、真菌，从而避免了细菌、真菌对废水处理填料的性能造成不利影响。
在一个例子，所述废水处理污泥中固含量为0.8%至2%。
固含量为废水处理污泥中的固体物质的质量百分含量。在该范围内，废水处理污泥具有良好的粘性，能使得混合后的物料具备良好的成型性能。
根据本申请的另一实施例，提供了一种废水处理填料。以下组分按照质量份，该废水处理填料包括：
吸附有含硫物质的第一废气填料：15份至30份、
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：5份至10份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
将以上组分混合后的物料制备成块状物料；
在所述块状物料的表面附着分子筛保护层。
在进行废水处理时，废水处理填料加入到废水处理池中，以与废水接触。废水处理填料在废水中发生自养反硝化反应。在该过程中，含硫物质被消耗掉，例如，消耗掉的含硫物质以二氧化硫的形式被排放。在该过程中，铁会被氧化，以形成铁的氢氧化物和/或铁的氧化物等。例如，氢氧化铁、四氧化三铁等。废水中的氨氮或硝酸根，以氮气的形式排放，从而使废水脱氮，废水处理填料在处理完废水之后得到第一填料。铁的氧化物会附着在第一填料的表面，堵塞第一填料的孔隙，这使得该第一填料在被优化处理后用于处理废气时的效率降低。因此，在该填料用于废气处理时，需要对铁的氧化物进行还原。
根据本申请的又一个实施例，提供一种废气处理填料。以下组分按照质量份，废气处理填料包括：
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：20份至40份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
将以上组分混合后的物料制备成块状物料；
在所述块状物料的表面附着分子筛保护层。
在进行废气处理时，废气处理填料加入含硫废气中，例如安装在废气吸收塔中。由于废气处理填料的表面没有含硫物质，故废气吸收塔中的废气中的含硫组织能够被吸附在废气处理填料上。该废气处理填料具有含硫物质去除效率高的特点。
在该例子中，该废气处理填料吸收含硫废气中的含硫物质。由于组分中未添加其他的填料（例如上述的废水处理填料的组分中包括第一废气填料），故需要更大量的分子筛，以满足含硫物质的吸附要求。因此，废气处理填料的组分中分子筛的比例较高。分子筛如前所述。
实施例1
取干式脱硫法去除二氧化硫废气的废气吸附填料为第一废气填料。按照质量分数，配备原料，其中，第一废气填料30kg、铁粉20kg、铁碳填料15kg、方解石粉末15kg、分子筛填料5kg、生物活性炭5kg、污水处理污泥（其中固含量为1％）9kg。以污水处理污泥为助凝基底液，添加其他组分后进行加温搅拌，搅拌温度为70℃。搅拌后的物料进行紫外线消毒后，再进行引气搅拌。然后，放入圆球模具中，在100℃下对搅拌后的物料初步定型，最后在180℃下对初步定形的坯料加载分子筛保护层后冷却，制成废水处理填料。制得的废水处理填料为球形，直径为20mm至30mm。
该废水处理填料用于人工湿地废水处理系统进行废水处理。废水处理效果参考图2、图3。
实施例2
取干式脱硫法去除二氧化硫废气的废气吸附填料为第一废气填料。按照质量分数，配备原料，其中，第一废气填料20kg、铁粉15kg、铁碳填料15kg、方解石粉末15kg、分子筛填料15kg、生物活性炭10kg、污水处理污泥（其中固含量为1％）8kg。以污水处理污泥为助凝基底液，添加其他组分后进行加温搅拌，搅拌温度为60℃。搅拌后的物料进行紫外线消毒后，再进行引气搅拌。然后，放入圆球模具中，在90℃下对搅拌后的物料初步定型，最后在180℃下对初步定形的坯料加载分子筛保护层后冷却，制成废水处理填料。制得的废水处理填料为球形，直径为20mm至30mm。
该废水处理填料用于人工湿地废水处理系统进行废水处理。废水处理效果参考图2、图3。
对比例
对比填料包括混合在一起的常规湿地填料陶粒10kg，沸石10kg，石灰石10kg，火山岩10kg。
将实施例1、实施例2和对比例制备的废水处理填料在人工湿地反应器中进行废水处理试验。其中，人工湿地反应器形成的容器的长度、高度、深度均为1m，容积为1m3。实施例1和实施例2的废水处理填料、对比例的填料的加入量均为0.4m3。水利时间HRT=2d。表面水力负荷为0.5m3/(m2*d)。人工湿地反应器进水的氨氮浓度为25mg/L，进水的总磷（TP）浓度为5mg/L。试验结果参照图2，图3。
在图2中，A曲线为实施例1的废水处理填料在处理废水时的总磷去除率随时间的变化曲线。B 曲线为实施例2的废水处理填料在处理废水时的总磷去除率随时间的变化曲线。C曲线为对比例的对比填料在处理废水时的总磷去除率随时间的变化曲线。
在图3中，A曲线为实施例1的废水处理填料在处理废水时的氨氮去除率随时间的变化曲线。B 曲线为实施例2的废水处理填料在处理废水时的氨氮去除率随时间的变化曲线。C曲线为对比例的对比填料在处理废水时的氨氮去除率随时间的变化曲线。
其中，去除率是指人工湿地反应器的进口液体的某种物质的含量减去出口液体的该物质的含量的值与进口液体的某种物质的含量的百分比。
由图2可见，实施例1的废水处理填料的总磷去除率在67.8%与72.6%之间。实施例2的废水处理填料的总磷去除率在70.1%至76.1%之间。而对比例的对比填料的总磷去除率在60.8%至67.4%之间。可见，实施例1和实施例2的废水处理填料对于总磷的去除率显著高于对比例的对比填料对于总磷的去除率。
由图3可见，实施例1的废水处理填料的氨氮去除率在60.7%与65.8%之间。实施例2的废水处理填料的氨氮去除率在66.6%至69.6%之间。而对比例的对比填料的氨氮去除率在51.8%至58.3%之间。可见，实施例1和实施例2的废水处理填料对于氨氮的去除率显著高于对比例的对比填料对于氨氮的去除率。
将实施例1、实施例2的填料通过一氧化碳进行高温还原，恢复其中铁单质活性，制成废气处理填料。废气处理填料应用于废气吸收塔中，脱除二氧化硫废气。废气处理效果良好。
上文实施例中重点描述的是各个实施例之间的不同，各个实施例之间不同的优化特征只要不矛盾，均可以组合形成更优的实施例，考虑到行文简洁，在此则不再赘述。
虽然已经通过例子对本发明的一些特定实施例进行了详细说明，但是本领域的技术人员应该理解，以上例子仅是为了进行说明，而不是为了限制本发明的范围。本领域的技术人员应该理解，可在不脱离本发明的范围和精神的情况下，对以上实施例进行修改。本发明的范围由所附权利要求来限定。
Claims (7)
1.一种基于铁硫形态转变的可重复利用的循环处理方法，其特征在于，包括：
废水处理填料的制备：以下组分按照质量份在第一温度下进行混合，并在混合过程中向混合物料中通入气体，其中，
吸附有含硫物质的第一废气填料：15份至30份、
铁粉：15份至30份、
铁碳填料：15份至30份、
方解石：15份至30份、
分子筛：5份至10份、
生物活性炭：5份至10份、
废水处理污泥：5份至10份；
在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料；
在第三温度下，在块状物料的表面附着分子筛保护层，并进行冷却，以得到废水处理填料；
废水处理：将废水处理填料加入废水中，所述废水处理填料在废水中发生自养反硝化，以消耗含硫物质,以得到第一填料；
废气处理填料的制备：向废水处理后的第一填料中通入还原剂，所述还原剂将废水处理后的第一填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到废气处理填料；
废气处理：将废气处理填料加入含硫废气中，废气处理填料吸附废气中的含硫物质，以得到吸附有含硫物质的第二废气填料；
所述第一温度为60℃至80℃；所述第二温度为80℃至100℃；所述第三温度为150℃至250℃。
2.根据权利要求1所述的循环处理方法，其特征在于，将吸附有含硫物质的第二废气填料加入到废水中，吸附有含硫物质的第二废气填料在废水中发生自养反硝化，以消耗掉含硫物质，以得到第二填料。
3.根据权利要求2所述的循环处理方法，其特征在于，向所述第二填料中通入还原剂，所述还原剂将第二填料中的铁的氧化物和/或铁的氢氧化物还原成铁单质，以得到所述废气处理填料。
4.根据权利要求1所述的循环处理方法，其特征在于，所述还原剂包括氢气、一氧化碳气中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的循环处理方法，其特征在于，在所述在第二温度下，将混合后的物料制备成块状物料之前，还包括：对混合后的物料进行紫外线消毒。
6.根据权利要求1所述的循环处理方法，其特征在于，所述废水处理污泥中固含量为0.8%至2%。
7.根据权利要求1所述的循环处理方法，其特征在于，所述气体为氮气或惰性气体。
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|---|---|
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1067678A (en) * | 1976-01-26 | 1979-12-11 | Teller Environmental Systems | Treatment of flue gases |
| IE960338A1 (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-13 | Bord Na Mona | An effluent treatment system |
| JP2001096130A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 窒素系悪臭成分含有ガスの浄化装置および浄化方法 |
| JP2007136410A (ja) * | 2005-11-22 | 2007-06-07 | Sharp Corp | 排ガス処理方法および排ガス処理装置 |
| CN103706368A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-04-09 | 齐鲁工业大学 | 一种用于处理有机混合废气的铁碳催化填料及其制备方法 |
| CN104108772A (zh) * | 2014-08-05 | 2014-10-22 | 段希福 | 一种用于污水处理的微电解填料及其制备方法 |
| CN109650560A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-04-19 | 清华大学 | 一种反硝化滤池组合填料及其应用 |
| CN111484129A (zh) * | 2019-01-25 | 2020-08-04 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种硫自养反硝化填料、其制备方法及用途 |
| CN111547903A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-18 | 南京工业大学 | 一种生物炭基微电解填料及其在化工废水处理中的应用 |
| CN116332344A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 北京科净源科技股份有限公司 | 微电解-硫自养反硝化免烧结填料及其制备方法和应用 |
-
2023
- 2023-09-08 CN CN202311159768.9A patent/CN116891297B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1067678A (en) * | 1976-01-26 | 1979-12-11 | Teller Environmental Systems | Treatment of flue gases |
| IE960338A1 (en) * | 1995-05-10 | 1996-11-13 | Bord Na Mona | An effluent treatment system |
| JP2001096130A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-04-10 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 窒素系悪臭成分含有ガスの浄化装置および浄化方法 |
| JP2007136410A (ja) * | 2005-11-22 | 2007-06-07 | Sharp Corp | 排ガス処理方法および排ガス処理装置 |
| CN103706368A (zh) * | 2013-12-24 | 2014-04-09 | 齐鲁工业大学 | 一种用于处理有机混合废气的铁碳催化填料及其制备方法 |
| CN104108772A (zh) * | 2014-08-05 | 2014-10-22 | 段希福 | 一种用于污水处理的微电解填料及其制备方法 |
| CN111484129A (zh) * | 2019-01-25 | 2020-08-04 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种硫自养反硝化填料、其制备方法及用途 |
| CN109650560A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-04-19 | 清华大学 | 一种反硝化滤池组合填料及其应用 |
| CN111547903A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-18 | 南京工业大学 | 一种生物炭基微电解填料及其在化工废水处理中的应用 |
| CN116332344A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-06-27 | 北京科净源科技股份有限公司 | 微电解-硫自养反硝化免烧结填料及其制备方法和应用 |
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| CN116891297A (zh) | 2023-10-17 |
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