CN116747155A - 一种洗护用凝胶微球及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

一种洗护用凝胶微球及其制备方法和应用，将聚琥珀酰亚胺颗粒进行研磨、筛分后，筛选粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒；将交联剂溶于碱性水溶液中，得到第一溶剂；将聚琥珀酰亚胺颗粒置于第一溶剂中，搅拌预定时间，滤除第一溶剂后，得到凝胶微球；去除交联剂；饱和吸附去离子水，得到洗护用凝胶微球。本发明的制备方法对聚琥珀酰亚胺进行研磨并筛分，使其外形圆滑并粒径均一，通过严格控制产物中的交联剂残留量，以免过量的交联剂残留对皮肤产生刺激或影响化妆品配方工艺，该洗护用凝胶微球的制备方法简单、能耗低、无污染、适合大规模生产。

Description

一种洗护用凝胶微球及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及生物聚合物材料技术领域，具体涉及一种洗护用凝胶微球及其制备方法和应用。

背景技术

现有技术介绍

人的皮肤经正常代谢或缺水干燥、风吹日晒等条件的刺激，会在肌肤表面堆积大量老废细胞，令肤质变得黯哑、粗糙，定期使用洗护产品能改善皮肤的这种状况。传统的洗护产品中常用的磨砂颗粒或按摩颗粒包括天然无机材料、天然有机材料、合成有机材料，天然无机材料有珍珠层粉、碳酸钙、骨粉等，天然有机材料有桃核壳、杏核壳、玉米芯、丝瓜筋颗粒等，合成有机材料包括如聚乙烯、聚乙二醇、聚氯乙烯、聚苯乙烯、脲醛树脂颗粒等。但这些材料质地坚硬，加工时粉尘大、能耗高，尤其是合成有机材料还会有伤害皮肤和环境污染的风险。

针对上述情况，目前也开发出了一些基于生物聚合物材料的柔性颗粒，如透明质酸、壳聚糖、聚谷氨酸凝胶颗粒等。这些磨砂颗粒质地相对柔和、皮肤刺激性小，在去除老化细胞的同时还具有保湿的功效，应用前景广泛。但是，这些磨砂颗粒大多是将材料由凝胶态经各种切割方法直接制粒得到，颗粒表面形貌复杂、圆度不高、粒径均一性低，对皮肤的伤害较大。

发明内容

(一)发明目的

本发明的目的是提供一种质地柔和、皮肤刺激性小，生产成本较低，对环境污染较小的洗护用凝胶微球及其制备方法和应用。

(二)技术方案

为解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种洗护用凝胶微球制备方法，包括如下制备步骤：

S202、将聚琥珀酰亚胺颗粒进行研磨、筛分后，筛选粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒；

S204、将交联剂溶于碱性水溶液中，得到第一溶剂；

S206、将所述粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒置于所述第一溶剂中，搅拌预定时间后，滤除第一溶剂，得到聚天冬氨酸凝胶微球；

S208、去除交联剂；

S210、将去除交联剂后的聚天冬氨酸凝胶微球，饱和吸附去离子水，得到洗护用凝胶微球。

优选地，所述粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒的粒径为80～200目、分子量为70～200kDa。

优选地，所述交联剂为水溶性二胺基化合物，包括肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸或其任意比例的混合物，且交联剂与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.8～1.1:1。

优选地，所述碱性水溶液为1mol/L的NaOH或KOH的水溶液，且NaOH或KOH与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.5～0.7:1。

优选地，所述步骤S208中，去除交联剂包括：采用第二溶剂对所述聚天冬氨酸凝胶微球进行去除交联剂，所述第二溶剂包括去离子水，将聚天冬氨酸凝胶微球的反应体系用所述第二溶剂进行透析。

优选地，所述S208中，去除交联剂包括：若所述交联剂为肼，将步骤S206所述得到的聚天冬氨酸凝胶微球用甲醇或乙醇淋洗后，经流化床干燥处理。

优选地，一种洗护用凝胶微球，所述洗护用凝胶微球包括采用如上任一项所述的制备方法制备得到的聚天冬氨酸凝胶微球，所述聚天冬氨酸凝胶微球的粒径为100～400μm，凝胶强度为800～3000Pa。

优选地，一种洗护用品，所述洗护用品包括如上所述的洗护用凝胶微球。

优选地，所述含有洗护用凝胶微球的质量百分含量为0.01～10％。

优选地，如上所述的洗护用凝胶微球在洗护领域的用途，所述洗护领域包括洗面奶、洗面奶乳、洗面奶皂、洁面霜、洁面露、洁面蜜、洁面粉、洁面啫喱、磨砂膏、按摩膏、去角质膏、去角质粉、牙膏、牙粉、香皂、浴液、浴盐、洗发水以及护发素。

(三)有益效果

本发明的上述技术方案具有如下有益的技术效果：

本发明的制备方法基于聚天冬氨酸生产工艺中存在水不溶性中间体聚琥珀酰亚胺的特点，采用固液两相反应体系、交联/水解一步反应方式，由聚琥珀酰亚胺颗粒直接得到聚天冬氨酸凝胶微球，得到的聚天冬氨酸凝胶微球可用于洗护用品中，聚天冬氨酸凝胶微球具有较好的保水保湿性，生物亲和度高、皮肤刺激性小，能减少皮肤护理后，新皮层暴露造成的水分流失；为达到洗护用，对皮肤伤害较小的目的，为使得聚天冬氨酸凝胶微球适宜作为洗护用品的应用需求，对聚琥珀酰亚胺进行研磨并筛分，使其外形圆滑并粒径均一，以达到通过严格控制聚琥珀酰亚胺颗粒粒径来调节凝胶微球粒径的目的，通过严格控制产物中的交联剂残留量，以免过量的交联剂残留对皮肤产生刺激或影响化妆品配方工艺，该聚天冬氨酸凝胶微球的制备方法简单、能耗低、无污染、适合大规模生产。

附图说明

图1是本发明一个实施例的聚天冬氨酸凝胶微球制备流程图；

图2是本发明一个实施例的聚天冬氨酸凝胶微球的光学显微照片；

图3是本发明一个实施例的聚天冬氨酸凝胶微球的扫描电镜照片。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合具体实施方式并参照附图，对本发明进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本发明的概念。

本发明中所述用语“聚琥珀酰亚胺”、“聚丁二酰亚胺”和“PSI”可以互换使用，“聚天冬氨酸”、“聚天门冬氨酸”、“聚门冬氨酸”和“PASP”可以互换使用。

本发明中检测交联剂，如：肼的残留量所用方法为分光光度法，其具体流程为：

标准曲线的绘制：取8支25mL 30mm光程比色皿，分别加入0.1μg/mL的肼的标准溶液0.00、0.02、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL，并加去离子水至10mL；称取4g对二甲氨基苯甲醛，溶于200mL、95％乙醇及20mL 1mol/L盐酸中；分别量取上述对二甲氨基苯甲醛溶液5mL，加入至上述比色皿中，并加去离子水至刻度；以未加肼标准溶液的去离子水为空白，于458nm波长处分别测定吸光度；以肼含量为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

样品的测定：取样品10mL于25mL 30mm光程比色皿中，按上述标准曲线绘制流程同样的方法，测定式样中458nm波长处的吸光度，从上述标准曲线中查出肼含量并计算出肼浓度。

聚天冬氨酸凝胶颗粒产物的表征方法包括：

粒径(μm)：采用粒径统计分析显微镜，随机选取5个不同观测区域，由每个区域观测结果经电子计数统计得到该区域的平均粒径，再取上述5个平均粒径的平均值得到粒径值。样品的显微照片可参见图1.

凝胶强度G’(Pa)：采用旋转流变仪测量，条件为转子P20Ti L，Gap值1.00mm，温度25℃，测定模式振荡频率扫描CD，应力1％，频率范围0.01～1Hz，记录0.1Hz时的弹性模量。

交联剂残留量(ppm)：取10g上述流化床干燥后的聚天冬氨酸凝胶颗粒置于茶袋后，将其置于装有300mL去离子水的500mL烧杯中，封口并室温下缓慢搅拌4h；之后取出茶袋及其中的聚天冬氨酸凝胶颗，将剩余的水用分光光度法检测肼的残留量。

本发明实施例提供了一种洗护用凝胶微球制备方法，如图1所示，包括如下制备步骤：

S202、将聚琥珀酰亚胺颗粒进行研磨、筛分后，取粒径均一且粒径为80～200目的聚琥珀酰亚胺颗粒，对聚琥珀酰亚胺进行研磨并筛分，使其外形圆滑并粒径均一，以达到通过严格控制聚琥珀酰亚胺颗粒粒径来调节凝胶微球粒径的目的，此处不对聚琥珀酰亚胺颗粒的分子量做具体限定，可选的，粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒的分子量为70～200kDa，该分子量的聚琥珀酰亚胺颗粒制成的聚天冬氨酸凝胶微球具有较好的凝胶强度，进一步的，聚琥珀酰亚胺颗粒的分子量为130～150kDa，且根据应用目的不同为80～100目、120～140目、180～200目；

S204、将交联剂溶于碱性水溶液中，得到第一溶剂，此处不限定交联剂和碱性水溶液的具体内容，可选的，交联剂为水溶性二胺基化合物，包括肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸或其任意比例的混合物，且交联剂与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.8～1.1:1；碱性水溶液为1mol/L的NaOH或KOH的水溶液，且NaOH或KOH与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.5～0.7:1；进一步，交联剂与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.9～1.0:1，通过严格控制聚琥珀酰亚胺的分子量和交联度来调控凝胶微球的凝胶强度，从而与现有以吸水率高低为材料优劣的评价标准区别开来；

S206、将S202中的粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒置于第一溶剂中，搅拌6～12h，滤除第一溶剂后，得到聚天冬氨酸凝胶微球，此处不限定搅拌的温度和速度，可选的为常温环境下进行搅拌，也不限定滤除第一溶剂的方式方法，此处滤除的第一溶剂中交联剂和碱性物质的含量较步骤S204中的第一溶剂的交联剂和碱性物质含量低，本制备方法基于聚天冬氨酸生产工艺中存在水不溶性中间体聚琥珀酰亚胺的特点，采用固液两相反应体系、交联/水解一步反应方式，由聚琥珀酰亚胺颗粒直接得到聚天冬氨酸凝胶微球；

S208、去除交联剂包括：采用第二溶剂对所述聚天冬氨酸凝胶微球进行去除交联剂，所述第二溶剂包括去离子水，将聚天冬氨酸凝胶微球的反应体系用第二溶剂进行透析，通过透析的方式严格控制产物中的交联剂残留量，以免过量的交联剂残留对皮肤产生刺激或影响化妆品配方工艺；进一步，若交联剂为肼，将聚天冬氨酸凝胶微球用甲醇或乙醇淋洗后，经流化床干燥处理，此处不限定甲醇或乙醇的浓度，可选的为75％～99％的甲醇或乙醇的水溶液，经流化床干燥处理，此处不限定流化床干燥的温度，可选的，流化床干燥温度为60～80℃，采用流化床干燥可以提高干燥的效率，将聚天冬氨酸凝胶微球经不良溶剂甲醇或乙醇进行表面硬化处理后，使在流化床中更好的维持外形且不互相黏连；

S210、饱和吸附去离子水，得到洗护用凝胶微球，此处若是采用透析的方式进行去除交联剂的，透析过程中，已饱和吸附去离子水，可简化该步骤。

本实施例基于聚天冬氨酸合成过程中的水不溶性中间体聚琥珀酰亚胺，采用特殊的固液两相反应体系、交联/水解一步反应方式，由聚琥珀酰亚胺颗粒直接得到聚天冬氨酸凝胶微球；该聚天冬氨酸凝胶颗粒可以应用于多种洗护用品中。其相对于现有技术的优势包括：通过严格控制聚琥珀酰亚胺的分子量和交联度来调控凝胶微球的凝胶强度，从而与现有以吸水率高低为材料优劣的评价标准区别开来，凝胶颗粒的粒径可由聚琥珀酰亚胺颗粒粒径来调节，且表面平滑、圆度较高、粒径均一性高，可满足多种洗护用品的需求；其次，通过严格控制产物中的交联剂残留量，以免过量的交联剂残留对皮肤产生刺激或影响化妆品配方工艺，若交联剂为肼，还可以采用流化床干燥的方式以提高效率，将凝胶微球经不良溶剂甲醇或乙醇进行表面硬化处理，其在流化床中更好的维持外形且不互相黏连，合成工艺简单、能耗低、无污染、适合大规模生产。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球，采用如上述实施例提供的制备方法制备得到聚天冬氨酸凝胶微球的粒径为100～400μm，凝胶强度为800～3000Pa，本实施例中的洗护用凝胶微球表面平滑、圆度较高、粒径均一性高、柔硬度适中，质地相对柔和、皮肤刺激性小，在去除老化细胞的同时还具有保湿的功效，并且生产工艺简单、能耗低、无污染、适合大规模生产。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球，以肼为交联剂进行聚天冬氨酸凝胶微球的合成，其过程为：

分别将分子量为70、130、200kDa的聚琥珀酰亚胺颗粒进行精细研磨，用80、100、120、140、180、200目筛网过筛，得到80～100目、120～140目、180～200目聚琥珀酰亚胺颗粒颗粒。

配制1mol/L的水合肼溶液和1mol/L的NaOH溶液待用，称量2g过筛后的聚琥珀酰亚胺颗粒颗粒待用。

在250mL烧杯中以摩尔比分别为PSI重复单元:肼＝10:5、10:8、10:9、1:1.1加入上述配制好的水合肼溶液10.3mL、16.5mL、18.6mL、20.7mL。之后，以摩尔比为PSI重复单元:NaOH＝1:0.5加入上述配置好的NaOH溶液10.3mL。

最后，以去离子水将烧杯中的溶液体积补足至100mL。

将上述反应体系室温下通过磁力搅拌使其混合均匀后，分别加入上述称量的聚琥珀酰亚胺颗粒，并维持该反应条件12h，得到淡黄色颗粒状聚天冬氨酸凝胶。

在上述反应体系中按体积比反应液:乙醇＝5:1的比例加入95％乙醇，搅拌5min后沥出多余的液体；产物经80℃、空气流速0.8m/s的流化床充分干燥后，再次置于过量去离子水中，得到聚天冬氨酸凝胶颗粒。

得到的聚天冬氨酸凝胶颗粒再次饱和吸附去离子水后即得到洗护用聚天冬氨酸凝胶微球。

下表1为本发明提供的各实施例中，聚天冬氨酸凝胶微球实验结果；

表1聚天冬氨酸凝胶微球实验结果

注：N13、N14为在N6的基础上，将1mol/L NaOH水溶液的加入量分别变为12.4mL和14.4mL，即NaOH与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.6和0.7，其余工艺条件不变。

由于聚天冬氨酸交联后的分子结构呈现空间网络状，如图2所示，其网络结构的松紧程度影响着凝胶微球的粒径和凝胶强度；而该空间网络状结构与聚天冬氨酸的分子量、交联度有着密切的关系。因此，由表1的实验结果可见，当聚琥珀酰亚胺分子量过低时，其分子的交联结构过于松散，造成微球粒径过大，且其强度较差、易碎；而聚琥珀酰亚胺分子量过高时，其分子的交联结构过于致密，其凝胶强度很大。相同聚琥珀酰亚胺分子量下，原料粒径、交联剂用量有规律性的影响聚天冬氨酸凝胶微球的粒径和凝胶强度，原料粒径越大，凝胶微球的粒径越大；交联剂越多，凝胶微球的粒径越小、凝胶强度越高。作为对比，N1由于PSI分子量过小，使得其分子交联结构太过松散，从而导致凝胶强度很小，无法形成凝胶微球；N11由于PSI分子量过大，其颗粒太过致密，导致反应时肼的-NH₂与OH-相比对加成开环反应的竞争力低，进而水解反应的几率远大于交联反应，使得参与反应的交联剂很少，产物的交联度较低，其凝胶强度较差，该产物从粒径上看吸水能力较强，适合作为保水剂而非磨砂颗粒；同样，N12由于交联剂加入量较少，分子交联结构较为松散，其结果与N1相似，凝胶不能形成微球。此外，由N13和N14的结果可以看到，碱的加入量也会影响产物的性能，这是因为水解/交联反应的过程中，碱和交联剂是竞争性的与聚琥珀酰亚胺主链上的五元琥珀酰亚胺环进行亲核反应，若增加碱的加入量，会导致交联反应的几率降低，使得产物分子交联结构变得松散，从而导致凝胶强度降低，且由于吸水性增强而粒径变大。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球，以乙二胺为交联剂进行聚天冬氨酸凝胶微球的合成，其过程为：

将分子量为130kDa的PSI进行精细研磨，用80、100、120、140、180、200目筛网过筛，得到80～100目、120～140目、180～200目PSI颗粒。

配制1mol/L的水合肼溶液和1mol/L的NaOH溶液待用。称量2g过筛后的PSI颗粒待用。

在250mL烧杯中以摩尔比分别为PSI重复单元:乙二胺＝10:8、10:9、1:1加入上述配制好的水合肼溶液16.5mL、18.6mL、20.7mL。之后，以摩尔比为PSI重复单元:NaOH＝1:0.5加入上述配置好的NaOH溶液10.3mL。最后，以去离子水将烧杯中的溶液体积补足至100mL。

将上述反应体系室温下通过磁力搅拌使其混合均匀后，分别加入上述称量的PSI粉末，并维持该反应条件12h，得到淡黄色颗粒状聚天冬氨酸凝胶。

将上述聚天冬氨酸凝胶置于透析盒中，以去离子水为透析介质，采用500目滤布制作透析袋，在不超过0.02MPa压力下连续加压透析6h后，得到聚天冬氨酸凝胶颗粒。

聚天冬氨酸凝胶颗粒产物的粒径和凝胶强度的表征方法如上所述。交联剂残留量测定方法为：截取一定体积的透析液，取样后通过高效液相色谱检测乙二胺含量。

上述实验结果见表2。

表2聚天冬氨酸凝胶微球实验结果

由表2可见，与实施例三的实验结果规律相似，相同聚琥珀酰亚胺分子量下，原料粒径、交联剂用量有规律性的影响聚天冬氨酸凝胶微球的粒径和凝胶强度，原料粒径越大，凝胶微球的粒径越大；交联剂越多，凝胶微球的粒径越小、凝胶强度越高。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球，本实施例中聚天冬氨酸凝胶微球的中试参照上述实施例中表1中N6实验的工艺条件，以肼为交联剂进行聚天冬氨酸凝胶微球的中试合成，其过程为：

将分子量为130kDa的PSI进行精细研磨，用120和140目筛网过筛，得到120～140目PSI颗粒。

配制1mol/L的水合肼溶液和1mol/L的NaOH溶液待用。称量2kg 120～140目的PSI颗粒待用。

在200L反应釜中以摩尔比为PSI重复单元:肼＝10:9加入上述配制好的水合肼溶液18.5L。之后，以摩尔比为PSI重复单元:NaOH＝1:0.5加入上述配置好的NaOH溶液10.3L。最后，以去离子水将反应釜中的溶液体积补足至100L。

将上述反应体系室温下通过磁力搅拌使其混合均匀后，分别加入上述称量的PSI颗粒，并维持该反应条件12h，得到淡黄色颗粒状聚天冬氨酸凝胶。

在上述反应体系中按体积比反应液:乙醇＝5:1的比例加入95％乙醇，搅拌5min后沥出多余的液体；产物经80℃流化床充分干燥后，再次置于过量去离子水中，得到聚天冬氨酸凝胶颗粒。

参照上述的表征方法对中试产品进行检测，其结果为：微球粒径239μm、凝胶强度2243Pa、未检出交联剂残留。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球的应用，上述实施例中的聚天冬氨酸凝胶微球作为磨砂颗粒或按摩颗粒的应用，该磨砂颗粒或按摩颗粒可应用于洗护用品中，此处不限定洗护用品的种类，可选的，洗护用品包括洗面奶、洗面奶乳、洗面奶皂、洁面霜、洁面露、洁面蜜、洁面粉、洁面啫喱、磨砂膏、按摩膏、去角质膏、去角质粉、牙膏、牙粉、香皂、浴液、浴盐、洗发水、护发素等，进一步，本实施例中，聚天冬氨酸凝胶微球在洗护用品中的用量占总质量的0.01-10％。

将上述实施例中表1中N6的聚天冬氨酸凝胶颗粒作为磨砂颗粒用于洗面奶中，其中的一种配方见表3。

表3洗面奶配方

将上述实施例中表1中N6的聚天冬氨酸凝胶颗粒作为磨砂颗粒用于洗发水中，其中的一种配方见表4。

表4无硅洗发水配方

将上述实施例中表1中N6的聚天冬氨酸凝胶颗粒作为磨砂颗粒用于香皂中，其中的一种配方见表5。

表5去角质美白皂配方

将上述实施例中表1中N6的聚天冬氨酸凝胶颗粒作为磨砂颗粒用于清洁霜中，其中的一种配方见表6。

表6清洁霜配方

本实施例的洗护用品，因聚天冬氨酸凝胶微球作为磨砂颗粒或按摩颗粒应用到洗护用品中，磨砂颗粒质地相对柔和、皮肤刺激性小，在去除老化细胞，能有效去除老化细胞、清洁皮肤；具有吸附性和弹性，能够按摩肌肤和毛囊、促进血液循环；还具有保水保湿性，能减少皮肤护理后，新皮层暴露造成的水分流失，应用前景广泛。

本发明实施例还提供了一种洗护用凝胶微球的应用，一种添加上述实施例中的聚天冬氨酸凝胶微球的洗面奶，将洗面奶进行体外清洁效果评价，取猪背部皮肤切割得到大小相同，面积为8×8cm皮肤样本，除毛后均均匀涂抹0.01g活性炭，制备受试皮肤样本，记为A、B、C、D、E、F。其中，A样本使用普通不含磨砂颗粒的洗面奶，即将实施例中的洗面奶配方中除去磨砂颗粒，B样本使用上述实施例中制备的洗面奶，其中聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量为0.5％，C样本使用上述实施例中配方制备的洗面奶，其中聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量改为0.1％，D样本使用上述实施例中配方制备的洗面奶，其中聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量改为2.0％，E样本使用含市售碳酸钙磨砂颗粒的洗面奶，即本实施例中的洗面奶配方中将聚天冬氨酸凝胶颗粒替换为市售碳酸钙磨砂颗粒，加入量不变，F样本使用含市售番石榴籽磨砂颗粒的洗面奶，即将上述实施例中的洗面奶配方中将聚天冬氨酸凝胶颗粒替换为市售番石榴籽磨砂颗粒，加入量不变。将上述6个样本分别按照洗脸步骤清洗。清洗完毕后，选择5名有经验的评测者采用2.5倍放大镜观察清洁效果和皮肤刺激情况，分别打分并取平均值。其中，清洗效果主要为皮肤纹理和毛孔内的活性炭残留、皮屑残留等，皮肤刺激情况主要为磨砂损伤等。清洗效果由优到劣计为10-0分，刺激性由高到低记为10-0分。评价结果见表7。

表7模型皮肤洗面奶清洗效果评价

由表7可见，添加本发明制备的聚天冬氨酸凝胶颗粒的洗面奶清洗效果最好，刺激性最低，这是因为聚天冬氨酸生物亲和性优秀、与皮肤相容性好，其凝胶弹性、软硬适中，对皮肤刺激小，此外，聚天冬氨酸交联后具有空间网状分子结构，不仅能够吸附毛孔垃圾，还可以达到深层清洁效果。

该洗面奶的人体使用效果评价，对添加聚天冬氨酸凝胶颗粒的洗面奶进行清洁效果、按摩效果及皮肤刺激感的感官评价。改评价采用自身对照法，选取27～44岁有经验的志愿者23名，其中男性5名，女性18名。在志愿者的双前臂屈侧分别标记试验区域，标记为A、B、C、D、E、F，每个测试区域3×3cm，且各志愿者的七个试验区域都对应在相同的位置。每个志愿者的A区使用普通不含磨砂颗粒的洗面奶，即将上述实施例中的洗面奶配方中除去磨砂颗粒；B区使用上述实施例中制备的洗面奶，其中聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量为0.5％；C区使用上述实施例中配方制备的洗面奶，其中将聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量改为0.1％；D区使用上述实施例中配方制备的洗面奶，其中聚天冬氨酸凝胶颗粒的添加量改为2.0％；E区使用含市售碳酸钙磨砂颗粒的洗面奶，即上述实施例中的洗面奶配方中将聚天冬氨酸凝胶颗粒替换为市售碳酸钙磨砂颗粒，加入量不变；F区使用含市售番石榴籽磨砂颗粒的洗面奶，即上述实施例中的洗面奶配方中将聚天冬氨酸凝胶颗粒替换为市售番石榴籽磨砂颗粒，加入量不变。对每个志愿者的每个受试区按照洗脸步骤进行清洗按摩。之后，按由低到高记为0～10分的标准对磨砂感、按摩效果、皮肤刺激感进行感官评价，并取平均值。评价结果见表8。

表8洗面奶人体使用效果评价

由表8的结果可以看到，未添加磨砂颗粒的洗面奶清洁效果和按摩效果较差。添加碳酸钙磨砂颗粒和番石榴籽磨砂颗粒的洗面奶清洁效果和按摩效果较好，但皮肤刺激性太大。添加本发明制备的聚天冬氨酸凝胶颗粒的洗面奶也具有良好的清洁效果和按摩效果，并且皮肤刺激性较低。这表明聚天冬氨酸凝胶颗粒用于洗护用品中，具有优良的作为磨砂或按摩颗粒的应用前景，包括应用于洗面奶、洗面奶乳、洗面奶皂、洁面霜、洁面露、洁面蜜、洁面粉、洁面啫喱、磨砂膏、按摩膏、去角质膏、去角质粉、牙膏、牙粉、香皂、浴液、浴盐、洗发水、护发素等洗护用品中，制造成本较低。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

应当理解的是，本发明的上述具体实施方式仅仅用于示例性说明或解释本发明的原理，而不构成对本发明的限制。因此，在不偏离本发明的精神和范围的情况下所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。此外，本发明所附权利要求旨在涵盖落入所附权利要求范围和边界、或者这种范围和边界的等同形式内的全部变化和修改例。

Claims (10)

1.一种洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：

S202、将聚琥珀酰亚胺颗粒进行研磨、筛分后，筛选粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒；

S204、将交联剂溶于碱性水溶液中，得到第一溶剂；

S206、将所述粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒置于所述第一溶剂中，搅拌预定时间后，滤除第一溶剂，得到聚天冬氨酸凝胶微球；

S208、去除交联剂；

S210、将去除交联剂后的聚天冬氨酸凝胶微球，饱和吸附去离子水，得到洗护用凝胶微球。

2.根据权利要求1所述的洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，所述粒径均一的聚琥珀酰亚胺颗粒的粒径为80^～200目、分子量为70^～200kDa。

3.根据权利要求1所述的洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，所述交联剂为水溶性二胺基化合物，包括肼、乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、赖氨酸或其任意比例的混合物，且交联剂与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.8^～1.1:1。

4.根据权利要求1所述的洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，所述碱性水溶液为1mol/L的NaOH或KOH的水溶液，且NaOH或KOH与聚琥珀酰亚胺重复单元的摩尔比为0.5^～0.7:1。

5.根据权利要求1所述的洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，所述步骤S208中，去除交联剂包括：采用第二溶剂对所述聚天冬氨酸凝胶微球进行去除交联剂，所述第二溶剂包括去离子水，将聚天冬氨酸凝胶微球的反应体系用所述第二溶剂进行透析。

6.根据权利要求3所述的洗护用凝胶微球制备方法，其特征在于，所述S208中，去除交联剂包括：若所述交联剂为肼，将步骤S206所述得到的聚天冬氨酸凝胶微球用甲醇或乙醇淋洗后，经流化床干燥处理。

7.一种洗护用凝胶微球，其特征在于，所述洗护用凝胶微球包括采用权利要求1-6任一项所述的制备方法制备得到的聚天冬氨酸凝胶微球，所述聚天冬氨酸凝胶微球的粒径为100^～400μm，凝胶强度为800^～3000Pa。

8.一种洗护用品，其特征在于，所述洗护用品包括如权利要求7所述的洗护用凝胶微球。

9.根据权利要求8所述的洗护用品，其特征在于，所述含有洗护用凝胶微球的质量百分含量为0.01^～10％。

10.如权利要求7所述的洗护用凝胶微球在洗护领域的用途，所述洗护领域包括洗面奶、洗面奶乳、洗面奶皂、洁面霜、洁面露、洁面蜜、洁面粉、洁面啫喱、磨砂膏、按摩膏、去角质膏、去角质粉、牙膏、牙粉、香皂、浴液、浴盐、洗发水以及护发素。