CN105434269A - 一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，属于日用化工品领域，主要由下述重量百分比的原料制备而成：纳米碳晶0.5-1.5%、芦荟15-25%、桂花10-15%、金盏菊10-20%、苹果花10-20%、薰衣草精油0.5-1.0%、天竺葵精油2.0-3.0%，余量为去离子水；pH值为6.0-6.5。本发明还公开了一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法。本发明提供的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶采用经过表面功能化处理过的纳米碳晶为原料，不仅保持了纳米碳晶原有的高强度高耐磨性，而且能更有效的杀死皮肤表面的细菌，并同时达到去除自由基、软化肌肤、抗敏舒缓等作用，吸附皮肤中的抗过敏物质，使具有皮肤修复成分物质，迅速作用于受损细胞，使皮肤得到修复。

Description

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶及其制备方法

技术领域

本发明属于日用化工品领域，具体涉及一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶及其制备方法。

背景技术

随着现代城市空气污染的加重、化妆品、电脑辐射等因素引发了越来越多的皮肤问题，如果不能得到及时有效的清洁，往往会引起彩妆沉淀、面色发青、黑头粉刺等问题。所以清洁是皮肤护理的关键部分，有效清除皮肤表层以及深层的污垢，细菌，老化角质，化妆品残留以及汗液油脂等可以保持汗腺和皮脂腺畅通，促进皮肤新陈代谢，保证皮肤细胞的清洁卫生)。目前在所公开的201410486714.8专利中，抗过敏洗面奶中含有糖皮质激素，糖皮质激会使皮肤产生药物依赖感，而且激素类物质滥用会对人体健康带来损害；200810107869.0的专利公开了一种珍珠洗面奶，该洗面奶中使用三乙醇胺，虽然其碱性较弱，但是长期频繁使用，其残留物仍会造成皮肤细胞过早老化以及不可预知的病变。

目前市面上一些物理性去角质洗面奶，磨砂不均匀。化学性洗面奶大部分产品里面含有化学杀菌剂，如氯苄烷铵、水杨酸、过氧化苯甲酸等，刺激性大，不易吸收，长期使用效果不显著等。皂基配方洗面奶中使用的清洁能力比较强烈的表面活性剂，会损害角质蛋白并导致脂质流失，导致皮肤的角质层屏障破坏，容易引起皮肤发痒、干燥等不适反应。

总之，目前的磨砂洗面奶含有化学试剂、激素成分、皂基洗面奶中使用的清洁能力较强的表面活性剂以及磨砂洗面奶中的磨料如植物果核、天然矿物粉及合成磨料中的聚乙烯、聚苯乙烯、尼龙等都对皮肤具有刺激性，易损伤皮肤等问题。

因此，开发出一种具有良好的磨砂洗面奶且对皮肤无刺激性的洗面奶具有广阔的市场前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种使用效果好的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，提供该磨砂抗过敏洗面奶的制备方法则是本发明的另一个目的。

基于上述目的，本发明采用以下技术方案：一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，由下述重量百分比的原料制备而成：纳米碳晶0.5-1.5%、芦荟15-25%、桂花10-15%、金盏菊10-20%、苹果花10-20%、薰衣草精油0.5-1.0%、天竺葵精油2.0-3.0%，，余量为去离子水；pH值为6.0-6.5。

优选地，所述纳米碳晶为类球形形貌，C含量为99～100%，晶格间距为0.21nm；该纳米碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布；平均粒径为R，0＜R≤10nm。

进一步地，所述纳米碳晶经表面功能化处理，处理过程为：将纳米碳晶置于质量比为1﹕（2-5）的浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中，加热回流24h后离心沉淀；取沉淀物用去离子水洗涤至洗涤液pH为5.0-6.0，用0.1-0.5mol·L^-1Na₂SiO₃·9H₂O水溶液洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，然后用0.1-0.5mol·L^-1HCL洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，最后用去离子水洗涤后在烘箱中烘干。

所述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法，步骤为：（1）将天竺葵精油和薰衣草精油混合均匀备用；

（2）将芦荟、桂花、金盏菊和苹果花混合、粉碎后置于去离子水中浸泡1小时后用大火煮沸，然后用文火继续保持微沸腾状态1小时，静置冷却至25℃，过滤得滤液；

（3）将表面功能化处理过的纳米碳晶加入去离子水中，加热至80-90℃，在搅拌条件下，依次缓慢加入步骤（1）、步骤（2）所得物料，待乳化均匀后停止搅拌，保温3小时后冷却至室温，使用柠檬酸将溶液pH调至6.0-6.5后加入剩余去离子水，静置24小时即可。

进一步地，步骤（2）中去离子水的温度为30-35℃。

进一步地，步骤（3）中，将纳米碳晶进行表面功能化处理后再加入去离子水中，表面功能化处理的过程为将纳米碳晶置于质量比为1﹕（2-5）的浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中，加热回流24h后离心沉淀；取沉淀物用去离子水洗涤至洗涤液pH为5.0-6.0，用0.1-0.5mol·L^-1Na₂SiO₃·9H₂O水溶液洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，然后用0.1-0.5mol·L^-1HCL洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，最后用去离子水洗涤后烘干。

本发明提供的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶具有以下有益效果：

（1）本发明采用纳米碳晶为原料，纳米碳晶颗粒小、硬度高、耐磨性好的特点，纳米碳晶与皮肤表面的摩擦可以有效的擦除皮肤污垢及皮肤表面老化的角质细胞。同时，由于是纳米碳晶为类球形颗粒，纳米碳晶与皮肤之间为具有按摩作用的滚动摩擦，可以促进皮肤的血液循环，由于纳米碳晶颗粒小，属于纳米尺寸，纳米碳晶容易均匀的覆盖整个面部从而进入到大颗粒无法进入到的死角，例如一些毛孔毛囊中，经过进一步的摩擦、挤压，清除皮肤深层的污垢、油脂，而且还不损伤皮肤。而且纳米碳晶是纯C元素组成，无毒，具有极高的生物相容性，能通过各种途径被排出体外，不会产生潜在的健康隐患。

（2）本发明属于纯植物配方，天然、安全、无刺激、产品应用环境友好，其中，苹果花中的苹果酚具有抗过敏作用，极易溶解于水中，能够抑制过敏反应并具有祛痘美白的功效。金盏菊具有超强的愈合能力，在洗面奶中起到收敛伤口，治理发炎，暗疮，毛孔粗大，修护受损皮肤的功效。薰衣草精油不仅具有极强的杀菌消炎、促进细胞再生、修复受损肌肤的功能，而且能平衡肌肤表层油脂分泌、舒缓敏感肌肤、收敛毛孔、补充肌肤水分，起到杀菌消炎及保湿的作用。天竺葵精油是一种植物性表面活性剂，与天然有机脂具有很强的亲和性、几乎适合于各种皮肤，具有无毒、无刺激性、绿色环保的特点。

（3）纳米碳晶具有极高的比表面积，容易吸附皮肤上污垢、老化角质及油脂等。同时由于纳米碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布，纳米碳晶的特殊的二聚体结构使其具有高表面活性，容易对其进行功能化处理，对纳米碳晶表面进行功能化处理可提高碳晶表面的活性官能团或活性因子数量，避免纳米碳晶发生团聚现象，使其均匀分散在洁面乳中。将苹果花、金盏菊、薰衣草精油、天竺葵精油中的有效成分容易负载到纳米碳晶表面，能使有效成分分散更加均匀，纳米碳晶可将有效成分送至作用处。经过表面功能化处理过的纳米碳晶不仅保持了原有的高强度高耐磨性，而且能更有效的杀死皮肤表面的细菌，并同时达到去除自由基、软化肌肤、抗敏舒缓等作用，吸附皮肤中的抗过敏物质，使具有皮肤修复成分物质，迅速作用于受损细胞，使皮肤得到修复。高表面活性能使纳米碳晶与洗面奶中的其它成分结合并均匀分散，纳米碳晶与其他物质相互协同，不会对肌肤造成伤害，在清洁抗菌的同时达到去除自由基、软化肌肤、抗敏舒缓等作用，可以更有效的去除污垢、细菌、老化角质、化妆品、汗液、油脂等物质达到清洁皮肤的效果。

本发明提供的制备方法工艺简单、成品稳定性好，具有使用方便、原理可靠、绿色环保等优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细说明。

实施例1纳米碳晶的制备

本发明中的纳米碳晶采用以下方法制备，步骤为：

（1）初步破碎：首先将金刚石原料送入机械破碎机的破碎腔内，经过破碎机内部高速回转的锤头作用而破碎，破碎后的料经过不同目数的筛网，大于筛网直径的料留在破碎机内部重新破碎，经破碎机下层最细的筛网过滤的颗粒料经筛板收集(筛网目数不低于32目)，而经其它目数筛网过滤的料可当做粗料出售或用于制备其它粒度的料；32目以上的颗粒利用多层振筛机进行粒度初分，振筛时间一般控制在30min~3h，筛网目数依次从40目到500目排布，40目筛网分选出的粗料返回机械破碎机进行重新破碎，40目至500目的筛网收集的料用于制备其它粒度的料，过500目筛网后收集的细料用于制备纳米碳晶，为保证分选粒度的准确性，对收集到的细料重复筛分选一次以上。

（2）再次破碎：将步骤（1）筛分出的细料送入气流破碎机破碎腔内，利用高压气流对细料进行破碎，在气流破碎机收料口收集经筛网筛分后的料，筛网目数从1000目到10000目从高到低依次排布，收集10000目筛网筛选的细粉用于制备纳米碳晶，其它目数筛网收集的料用于制备其它料或仍返回气流破碎机进行重新破碎，1000目筛网收集的粗料自动返回气流破碎机进行重新破碎。

（3）酸洗：将收集的气流破碎后10000目的细粉置于浓硫酸与浓硝酸混合液中酸洗1~5h、过滤、清洗，所述浓硫酸与浓硝酸混合液由质量分数为98%浓硫酸和质量分数为10%浓硝酸按照质量比为7：1.2混合而成；然后将细粉置于120℃~180℃质量分数为5%~10%的稀盐酸中4~11h、过滤；再将该细粉置于氢氟酸中5~20h，去除料中的金属杂质以及在机械破碎、气流破碎过程中附着在料上的杂质，然后使用去离子水清洗至清洗液pH接近于7。

（4）分选：将清洗后的物料进行离心分离，离心时间为30min-2h，转速为8000rpm-20000rpm，经离心分选后分离心管上部混合液和离心管底部沉积料两种；取上层混合液进行4-7天沉淀分选，沉淀时间越长，分选到料的粒径就越细，沉淀分选后去除上层清液，下层沉淀物经粒度检测合格后烘干后即可得到成品纳米碳晶。离心管底部沉积料可以返回气流破碎机继续破碎也可以当成较粗粒度的成品料出售。测得制备的纳米碳晶的粒度为0-10nm，该处所述的粒度为一个很小的范围内的粒度峰值，该峰值的粒度在对应的分选时间分选出的粒度中所占的比例至少在98%以上。

采用上述方法制备的纳米碳晶为类球形形貌，C含量为99～100%，晶格间距为0.21nm；该纳米碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布；平均粒径为R，0＜R≤10nm。

实施例2~6均采用实施例1制备的纳米碳晶作为原料。

实施例2

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，主要由下述重量百分比的原料制备而成：纳米碳晶（未进行表面功能化处理）1.2%、芦荟15%、桂花10%、金盏菊20%、苹果花20%、薰衣草精油0.5%、天竺葵精油2.0%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5。

上述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶采用以下方法制备，步骤为：

（1）将天竺葵精油和薰衣草精油混合均匀备用；

（2）将芦荟、桂花、金盏菊和苹果花混合、粉碎后置于30-35℃去离子水中浸泡1小时后用大火煮沸，然后用文火继续保持微沸腾状态1小时，静置冷却至25℃，过滤得滤液；

（3）将表面功能化处理过的纳米碳晶加入去离子水中，加热至80-90℃，在搅拌条件下，依次缓慢加入步骤（1）和步骤（2）所得物料，待乳化均匀后停止搅拌，保温3小时后冷却至室温，使用柠檬酸将溶液pH调至6.0-6.5后加入剩余去离子水，静置24小时。

实施例3

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，主要由下述重量百分比的原料制备而成：经过表面功能化处理的纳米碳晶1.2%、芦荟15%、桂花10%、金盏菊20%、苹果花20%、薰衣草精油0.5%、天竺葵精油2.0%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5。

所述经过表面功能化处理的纳米碳晶由实施例1制备的纳米碳晶经表面功能化处理后得到。

上述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶采用以下方法制备，步骤为：

（1）将天竺葵精油和薰衣草精油混合均匀备用；

（2）将芦荟、桂花、金盏菊和苹果花混合、粉碎后置于30-35℃去离子水中浸泡1小时后用大火煮沸，然后用文火继续保持微沸腾状态1小时，静置冷却至25℃，过滤得滤液；

（3）对纳米碳晶进行表面功能化处理，其过程为：将纳米碳晶置于质量比为1：2的浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中，90℃下加热回流24h后离心沉淀；取沉淀物用去离子水洗涤至洗涤液pH为5.0-6.0、过滤，用0.1mol·L^-1Na₂SiO₃·9H₂O水溶液洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h后过滤，然后用0.1mol·L^-1HCL洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h后过滤，最后用去离子水洗涤、过滤后在烘箱中烘干；

（4）将表面功能化处理过的纳米碳晶加入去离子水中，加热至80-90℃，在搅拌条件下，依次缓慢加入步骤（2）、步骤（3）所得物料，待乳化均匀后停止搅拌，保温3小时后冷却至室温，使用柠檬酸将溶液pH调至6.0-6.5后加入剩余去离子水，静置24小时。

实施例4

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，由下述重量百分比的原料制备而成：经过表面功能化处理的纳米碳晶0.5%、芦荟20%、桂花12%、金盏菊10%、苹果花18%、薰衣草精油0.6%、天竺葵精油2.8%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5。

上述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法参考实施例3提供的制备方法，与实施例3的不同之处在于：浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中浓HNO₃与浓H₂SO₄质量比为1：5，Na₂SiO₃·9H₂O水溶液的浓度为0.5mol·L^-1，HCL水溶液的浓度为0.5mol·L^-1。

实施例5

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，由下述重量百分比的原料制备而成：经过表面功能化处理的纳米碳晶1.5%、芦荟25%、桂花15%、金盏菊15%、苹果花14%、薰衣草精油0.8%、天竺葵精油3.0%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5。

上述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法参考实施例3提供的制备方法，与实施例3的不同之处在于：浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中浓HNO₃与浓H₂SO₄质量比为1：3，Na₂SiO₃·9H₂O水溶液的浓度为0.4mol·L^-1，HCL水溶液的浓度为0.4mol·L^-1。

实施例6

一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，由下述重量百分比的原料制备而成：经过表面功能化处理的纳米碳晶1.0%、芦荟15%、桂花12%、金盏菊18%、苹果花10%、薰衣草精油1.0%、天竺葵精油2.5%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5。

上述含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法参考实施例3提供的制备方法，与实施例3的不同之处在于：浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中浓HNO₃与浓H₂SO₄质量比为1：4，Na₂SiO₃·9H₂O水溶液的浓度为0.3mol·L^-1，HCL水溶液的浓度为0.3mol·L^-1。

对比例

一种洗面奶，由下述重量百分比的原料制备而成：芦荟15%、桂花12%、金盏菊18%、苹果花10%、薰衣草精油1.0%、天竺葵精油2.5%，余量为去离子水，制备时用柠檬酸调节溶液pH值为6.0-6.5，不含有经过表面功能化处理的纳米碳晶。

上述洗面奶的制备方法参考实施例2。

对比试验：

试验1受试者的满意度对比试验

试验对象：150名年龄18-40岁，对化妆品均有不同程度的过敏的人群。

试验方法：将150名试验对象随机分为3组，记为试验1组，试验2组，试验3组，试验1组使用市售普通抗过敏洗面奶，试验2组使用对比例制备的洗面奶（不含有经过表面功能化处理的纳米碳晶），试验3组使用实施例3制备的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶。3组试验的使用周期为半年，平均每人每周使用2-3次，受试者的满意度对产品的满意度见表1。

从表1可以看出，实验2组和试验3组的顾客满意度明显高于试验1组，因为2组和3组是纯植物精华成分。试验3组效果最好，顾客满意度最高。因为加入的纳米碳晶与皮肤表面的摩擦可以有效的擦除皮肤污垢及皮肤表面老化的角质细胞，同时，类球形的纳米碳晶具有按摩作用。纯植物精华有效成分容易负载到纳米碳晶表面，纳米碳晶可将有效成分送至作用处，有效的杀死皮肤表面的细菌，吸附皮肤中的抗过敏物质，使具有皮肤修复成分物质，迅速作用于受损细胞，使皮肤得到修复；纳米碳晶与其他物质相互协同，可以更有效的去除污垢、细菌、老化角质、化妆品、汗液、油脂等物质达到清洁皮肤的效果。

试验2产品的持续保湿时间、皮肤修复率及抗菌率对比试验

试验对象：150名年龄18-40岁，对化妆品均有不同程度的过敏的人群。

试验方法：按照《化妆品卫生标准》(GB7918-87)进行检测，将150名试验对象随机分为3组，记为试验4组，试验5组，试验6组，试验4组使用市售普通抗过敏洗面奶，试验5组使用对比例制备的洗面奶（不含有经过表面功能化处理的纳米碳晶），试验6组使用实施例3制备的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶。不同产品的持续保湿时间、皮肤修复率及抗菌率对比试验结果见表2。

从表2可以看出，试验5组和试验6组的效果明显好于试验4组，试验6组保湿时间最长、菌落总数最少、过敏皮肤恢复率最高及过敏皮肤完全修复所用的时间最短。因为苹果花、金盏菊、薰衣草精油、天竺葵精油中的有效成分容易负载到纳米碳晶表面，使有效成分分散更加均匀，纳米碳晶可将有效成分送至作用处，有效的杀死皮肤表面的细菌，吸附皮肤中的抗过敏物质，使具有皮肤修复成分物质，迅速作用于受损细胞，使皮肤得到修复。

综上所述，本发明提供的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶采用纯植物精华成分并添加有经过表面功能化处理的纳米碳晶，主要抗菌成分为纯天然植物精华提取，经试验严格筛选配伍，功能化的纳米碳晶结合纯植物精华成分中的杀菌、抗过敏、生物修复成分能够提高杀菌、抗过敏、皮肤修复作用，同时，本发明提供的产品除纳米碳晶外不含有任何化学合成元素和激素成分，对皮肤无刺激、无腐蚀性、无过敏及重金属中毒现象，适合各种肤质的人群。本发明提供的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶不仅能达到普通洗面奶的去污作用，还具有去角质、抗菌消炎、抗过敏、受损皮肤修复的作用。

Claims (6)

1.一种含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，其特征在于，主要由下述重量百分比的原料制备而成：纳米碳晶0.5-1.5%、芦荟15-25%、桂花10-15%、金盏菊10-20%、苹果花10-20%、薰衣草精油0.5-1.0%、天竺葵精油2.0-3.0%，余量为去离子水；pH值为6.0-6.5。

2.根据权利要求1所述的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，其特征在于，所述纳米碳晶为类球形形貌，C含量为99～100%，晶格间距为0.21nm；该纳米碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布；平均粒径为R，0＜R≤10nm。

3.根据权利要求2所述的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶，其特征在于，所述纳米碳晶经表面功能化处理，处理过程为：将纳米碳晶置于质量比为1﹕（2-5）的浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中，加热回流24h后离心沉淀；取沉淀物用去离子水洗涤至洗涤液pH为5.0-6.0，用0.1-0.5mol·L^-1Na₂SiO₃·9H₂O水溶液洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，然后用0.1-0.5mol·L^-1HCL洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，最后用去离子水洗涤后烘干。

4.权利要求1或2所述的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法，其特征在于，步骤为：（1）将天竺葵精油和薰衣草精油混合均匀备用；

（2）将芦荟、桂花、金盏菊和苹果花混合、粉碎后置于去离子水中浸泡1小时后用大火煮沸，然后用文火继续保持微沸腾状态1小时，静置冷却至25℃，过滤得滤液；

（3）将纳米碳晶加入去离子水中，加热至80-90℃，在搅拌条件下，依次缓慢加入步骤（1）、步骤（2）所得物料，待乳化均匀后停止搅拌，保温3小时后冷却至室温，使用柠檬酸将溶液pH调至6.0-6.5后加入剩余去离子水，静置24小时即可。

5.根据权利要求4所述的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中去离子水的温度为30-35℃。

6.根据权利要求4所述的含有纳米碳晶的磨砂抗过敏洗面奶的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，将纳米碳晶进行表面功能化处理后再加入去离子水中，表面功能化处理的过程为将纳米碳晶置于质量比为1﹕（2-5）的浓HNO₃/浓H₂SO₄的混合液中，加热回流24h后离心沉淀；取沉淀物用去离子水洗涤至洗涤液pH为5.0-6.0，用0.1-0.5mol·L^-1Na₂SiO₃·9H₂O水溶液洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，然后用0.1-0.5mol·L^-1HCL洗涤沉淀物的同时超声分散1-2h，最后用去离子水洗涤后烘干。