CN116735760B - 一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 - Google Patents
一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116735760B CN116735760B CN202311027321.6A CN202311027321A CN116735760B CN 116735760 B CN116735760 B CN 116735760B CN 202311027321 A CN202311027321 A CN 202311027321A CN 116735760 B CN116735760 B CN 116735760B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sample
- trifluralin
- temperature
- detection
- heat preservation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodi-n-propylamine Chemical compound CCCN(N=O)CCC YLKFDHTUAUWZPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 64
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 18
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 11
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 6
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 230000004807 localization Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 2
- 241001647031 Avena sterilis Species 0.000 description 2
- 235000004535 Avena sterilis Nutrition 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 2
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 2
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 2
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 2
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 2
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 2
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 2
- 241001553700 Euphorbia lathyris Species 0.000 description 2
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 2
- 235000001855 Portulaca oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 2
- 244000152045 Themeda triandra Species 0.000 description 2
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 2
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 244000304962 green bristle grass Species 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008574 Capsicum frutescens Species 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 206010008805 Chromosomal abnormalities Diseases 0.000 description 1
- 208000031404 Chromosome Aberrations Diseases 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 244000301850 Cupressus sempervirens Species 0.000 description 1
- 208000027816 DNA repair disease Diseases 0.000 description 1
- 240000003173 Drymaria cordata Species 0.000 description 1
- 240000006927 Foeniculum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000002176 Foeniculum vulgare var vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000287127 Passeridae Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 description 1
- 244000171263 Ribes grossularia Species 0.000 description 1
- 235000002357 Ribes grossularia Nutrition 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 235000010495 Sarothamnus scoparius Nutrition 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001390 capsicum minimum Substances 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
- G01N30/54—Temperature
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/025—Gas chromatography
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
本发明属于检测技术领域，提供了一种氟乐灵中N,N‑二丙基亚硝胺的检测方法。本发明将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液；将供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息；基于预定的标准曲线，得到氟乐灵样品中N,N‑二丙基亚硝胺含量。本发明不需要分离出氟乐灵、浓缩淋洗液异丙醇和搭建KD浓缩仪装置，直接称取氟乐灵样品二氯甲烷溶解后即可检测，样品前处理简单，操作方便，可实现氟乐灵样品的快速检测。实施例表明：本发明的检测方法具有良好的专属性、线性关系、精密度、准确度和重复性，检出限为0.0081μg/mL，定量限为0.02702μg/mL，其回收率在98.06%~100.38%，检测结果可信度高。
Description
技术领域
本发明涉及检测技术领域，尤其涉及一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法。
背景技术
氟乐灵是优良的旱田除草剂。主要用于棉花、大豆、花生、向日葵、甘蓝、辣椒、豆类、果园等，也可用于麦地和旱稻田，防除一年生禾本科和种子繁殖的多所生杂草和某些阔叶杂草，如稗草、狗尾草、马唐、看麦娘、蟋蟀草、千金子、早熟禾、雀麦、野燕麦、雀舌草、藜、苋、粟米草、繁缕、地肤、马齿苋等。世界年消费量达万吨及水平。广谱的旱地芽前除草剂。可用于棉花、大豆、豌豆、油菜、花生、土豆、冬小麦、大麦、蓖麻、向日葵、甘蔗、蔬菜、果树等，主要用于防除单子叶杂草和一年生阔叶杂草，如稗草、大画眉、马唐、狗尾草、蟋蟀草、早熟禾、千金子、牛筋草、看麦娘、野燕麦等，也可防除小粒种子的藜、苋菜、马齿苋、繁缕、蓼等双子叶杂草。
氟乐灵生产中会产生微量的N,N-二丙基亚硝胺，而亚硝胺类化合物是强致癌物，对人类具有高度致突变性和致癌性。亚硝胺类化合物无论含量大小，长期接触均可以诱发肿瘤致癌。大量研究显示，许多亚硝胺类物质通过机体的代谢作用或者直接对机体作用，进而诱发机体细胞发生基因突变、DNA修复障碍和染色体异常。亚硝胺类化合物作为一种强致癌性化合物一直以来备受关注，而氟乐灵作为一种农药除草剂，与我们的生活息息相关，因此需要及时准确的检测氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的含量。
行标HG3701-2002公开了氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法，该方法中试样用正己烷溶解，置于硅胶柱中用甲苯淋洗，分离出氟乐灵，再用异丙醇洗脱N,N-二丙基亚硝胺，使用毛细管柱和氮磷检测器，对异丙醇淋洗中的N,N-二丙基亚硝胺进行气相色谱分离外标定量检测。该方法中需要分离出氟乐灵，浓缩淋洗液异丙醇，需要搭建KD浓缩仪装置，整个操作比较麻烦，耗时较长，不利于快速检测样品。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法。本发明提供的检测方法样品处理简单，操作方便，可实现氟乐灵样品的快速检测。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法，包括以下步骤：
将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液；
将所述供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息；
基于预定的标准曲线和所述待测氟乐灵样品的色谱信息，得到所述待测氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量；
所述气质检测包括气相色谱检测和质谱检测；
所述气相色谱检测包括以下参数：
色谱柱为5%-苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，尺寸为30m×0.25mm×0.25μm；
升温程序为：在第一温度进行第一保温，以第一升温速率由所述第一温度升温至第二温度进行第二保温；所述第一温度为60~100℃，所述第一保温的时间为5min，所述第一升温速率为10~30℃/min，所述第二温度为270℃，所述第二保温的时间为6min；
所述质谱检测包括以下参数：
采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃，溶剂延迟时间为3~4.5min，SCAN模式扫描时间段为30~500，SIM模式特征离子为70、101、113、130，驻留时间为60~120ms。
优选地，所述溶解的试剂为二氯甲烷；所述溶解在超声的条件下进行；所述供试品溶液的浓度为0.1g/mL。
优选地，所述第一温度为80℃。
优选地，所述第一升温速率为20℃/min。
优选地，所述气相色谱检测还包括：进样口温度为270℃。
优选地，所述气相色谱检测还包括：载气为氦气。
优选地，所述气相色谱检测还包括：柱流量为2.5mL/min。
优选地，所述气相色谱检测还包括：进样方式为分流进样，分流比为（5~50）：1，总流量为29.04mL/min。
优选地，所述气相色谱检测还包括：采用自动进样器，进样量为0.4~1μL。
优选地，所述驻留时间为100ms。
本发明提供了一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法，包括以下步骤：将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液；将所述供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息；基于预定的标准曲线和所述待测氟乐灵样品的色谱信息，得到所述待测氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量；所述气质检测包括气相色谱检测和质谱检测；所述气相色谱检测包括以下参数：色谱柱为5%-苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，尺寸为30m×0.25mm×0.25μm；升温程序为：在第一温度进行第一保温，以第一升温速率由所述第一温度升温至第二温度进行第二保温；所述第一温度为60~100℃，所述第一保温的时间为5min，所述第一升温速率为10~30℃/min，所述第二温度为270℃，所述第二保温的时间为6min；所述质谱检测包括以下参数：采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃，溶剂延迟时间为3~4.5min，SCAN模式扫描时间段为30~500，SIM模式特征离子为70、101、113、130，驻留时间为60~120ms。
本发明提供检测方法中，不需要分离出氟乐灵、浓缩淋洗液异丙醇和搭建KD浓缩仪装置，直接称取氟乐灵样品二氯甲烷溶解后即可检测，样品前处理简单，操作方便，可实现氟乐灵样品的快速检测。实施例的数据表明：本发明提供的检测方法具有良好的专属性、线性关系、精密度、准确度和重复性，检出限为0.0081μg/mL，定量限为0.02702μg/mL，其回收率在98.06%~100.38%，检测结果可信度高。
附图说明
图1为实施例1中专属性试验N,N-二丙基亚硝胺定位溶液SCAN模式定位图谱；
图2为实施例1中专属性试验N,N-二丙基亚硝胺定位溶液SIM模式定位图谱；
图3为实施例2中线性关系试验中校正曲线中N,N-二丙基亚硝胺浓度与峰面积的线性关系图；
图4为实施例6中氟乐灵样品SIM模式定位图谱。
具体实施方式
本发明提供了一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法，包括以下步骤：
将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液；
将所述供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息；
基于预定的标准曲线和所述待测氟乐灵样品的色谱信息，得到所述待测氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量；
所述气质检测包括气相色谱检测和质谱检测；
所述气相色谱检测包括以下参数：
色谱柱为5%-苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，尺寸为30m×0.25mm×0.25μm；
升温程序为：在第一温度进行第一保温，以第一升温速率由所述第一温度升温至第二温度进行第二保温；所述第一温度为60~100℃，所述第一保温的时间为5min，所述第一升温速率为10~30℃/min，所述第二温度为270℃，所述第二保温的时间为6min；
所述质谱检测包括以下参数：
采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃，溶剂延迟时间为3~4.5min，SCAN模式扫描时间段为30~500，SIM模式特征离子为70、101、113、130，驻留时间为60~120ms。
在本发明中，如无特殊说明，本发明所用原料均优选为市售产品。
本发明将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液。
在本发明中，所述溶解的试剂优选为二氯甲烷。在本发明中，所述溶解优选在超声的条件下进行。在本发明中，所述供试品溶液中待测氟乐灵样品的浓度优选为0.1g/mL。
本发明不需要分离出氟乐灵、浓缩淋洗液异丙醇和搭建KD浓缩仪装置，直接称取氟乐灵样品二氯甲烷溶解后即可检测，样品前处理简单，操作方便。
得到供试品溶液后，本发明将所述供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息。
在本发明中，所述气质检测包括气相色谱检测和质谱检测。
在本发明中，所述气相色谱检测包括以下参数：
色谱柱为5%-苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，尺寸为30m×0.25mm×0.25μm，具体优选为HP-5ms，30m×0.25mm×0.25μm，Agilent。
升温程序为：在第一温度进行第一保温，以第一升温速率由所述第一温度升温至第二温度进行第二保温；所述第一温度为60~100℃，优选为80℃；所述第一保温的时间为5min；所述第一升温速率为10~30℃/min，优选为20℃/min；所述第二温度为270℃；所述第二保温的时间为6min。
在本发明中，所述气相色谱检测还包括：进样口温度优选为270℃；载气优选为氦气；柱流量优选为2.5mL/min；进样方式优选为分流进样，分流比优选为（5~50）：1，总流量优选为29.04mL/min；采用自动进样器，进样量优选为0.4~1μL。
在本发明中，所述质谱检测包括以下参数：
采用EI源；离子源温度为230℃；MS四级杆温度为150℃；MS传输线温度为250℃；溶剂延迟时间为3~4.5min，优选为3min；SCAN模式扫描时间段（m/z）为30~500，优选为30~400；SIM模式特征离子为70、101、113、130；驻留时间为60~120ms，优选为100ms。
得到待测氟乐灵样品的色谱信息后，本发明基于预定的标准曲线和所述待测氟乐灵样品的色谱信息，得到所述待测氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量。
在本发明中，所述预定的标准曲线优选为N,N-二丙基亚硝胺标准品的浓度-峰面积标准曲线；本发明对所述N,N-二丙基亚硝胺标准品的浓度-峰面积标准曲线的绘制方式不做具体限定，采用本领域技术人员熟知的标准曲线绘制方式即可。
下面结合实施例对本发明提供的氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
本发明所采用试剂信息如下：
对照品N,N-二丙基亚硝胺含量98.22%，采购自麦克林；
样品氟乐灵来自山东道可化学有限公司；
二氯甲烷为LC-MS级，采购自MERCK。
本发明所使用的仪器信息如下：
气质联用仪：厂家安捷伦，型号为8860-5977C；
分析天平：厂家为梅特勒，型号为ME204E；
移液枪：厂家为大龙兴创，型号为TopPette。
气相条件：5%-苯基-甲基聚硅氧烷色谱柱（HP-5ms，30m×0.25mm×0.25μm，Agilent）的毛细管柱，升温程序为80℃保持5min，以20℃/min速率升至270℃，保持6min；进样口温度为270℃，载气为氦气，柱流量为2.5mL/min，分流进样，分流比为10：1，总流量为29.04mL/min，采用自动进样器，进样量为1μL。
质谱条件：采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃；溶剂延迟时间为3min，SCAN模式扫描时间段（m/z）为30-400，SIM模式特征离子为70、101、113、130，驻留时间为100ms。
实施例1 专属性试验
空白溶剂：二氯甲烷。
定位溶液：精密量取N,N-二丙基亚硝胺对照品0.1084g置100mL量瓶中，用二氯甲烷定量稀释至刻度，摇匀即得。
检测及结果：精密量取空白溶剂、定位溶液各1μL注入气相色谱仪，分别采用SCAN、SIM模式记录色谱图。SCAN、SIM模式色谱图分别见图1、图2。由色谱图可知，空白溶剂对检测无干扰；N,N-二丙基亚硝胺保留时间为6.6min。
实施例2 线性关系试验
线性关系试验溶液：精密称定N,N-二丙基亚硝胺，用二氯甲烷溶解稀释制成每1mL含1mg的溶液，作为对照品母液。精密量取对照品母液适量，制成每1mL含N,N-二丙基亚硝胺分别为0.03661μg、0.07322μg、0.1830μg、0.3661μg、0.7322μg溶液作为标准曲线溶液。
可接受标准：相关系数≥0.99浓度从低到高精密量取各线性关系溶液1μL注入气相色谱仪，采用SIM模式记录色谱图。在MassHunter工作站中，以130为定量离子，以70、101、113为定性离子设置，工作站自动生成校正曲线，如图3所示。
从图3可以看出：N,N-二丙基亚硝胺在0.03661~0.7322μg/mL范围内和峰面积成良好的线性关系，符合规定；所得曲线方程为：y=1022.416654*x+6.282369，R2=0.99974358，R=0.99987178。
实施例3 定量限与检测限
在MassHunter定性工作站中，调取线性中间浓度的图谱，在视图菜单中调取方法编辑器，在方法编辑器下拉菜单色谱图中选择计算信噪比，完成计算。根据信噪比（S/N）为3对应的浓度就是检测限，信噪比（S/N）为10对应的浓度就是定量限，确定检出限为0.0081μg/mL，定量限为0.02702μg/mL。
实施例4 系统精密度（重复性）试验
在该色谱条件下，精密量取线性中间浓度溶液1μL注入气相色谱仪，采用SIM模式记录色谱图，连续测定六次获得峰面积和保留时间的相对标准偏差（RSD）表示，结果如表1所示。
可接受标准：RSD%＜10.0%。
表1 系统精密度试验结果
从表1可以看出：保留时间RSD为0.0265%，峰面积RSD为1.6462%，结果表明系统精密度良好，说明仪器条件稳定，符合规定。
实施例5 准确度试验
确定N,N-二丙基亚硝胺所用的检测方法测定的结果与真实值接近的程度。
可接受标准：回收率范围80%~120%。
对照品溶液：同线性关系试验溶液4。
供试品母液：称取脱水干燥后的氟乐灵样品2.5克用二氯甲烷溶解定容至25mL容量瓶超声溶解。
供试品溶液：移取5mL供试品母液至10mL容量瓶用二氯甲烷定容，用0.22μm滤膜过滤后进样。
加标样品：分别移取5mL供试品母液、2mL对照品溶液(标曲第四个点）于10mL容量瓶中，用二氯甲烷定容后，用0.22μm滤膜过滤后进样。
上述的供试品溶液要称量六份平行样，加标样品都是按照上述条件移取，精密量取供试品溶液、加标样品1μl注入气相色谱仪，记录色谱图，MassHunter定量工作站中计算，并计算回收率。试验结果见下表2。
表2 回收率结果
从表2可以看出：六组供试品中加标测出回收率在98.06%~100.38%之间，在回收率范围内说明此分析方法准确度良好。
实施例6
精密称取两个脱水干燥后的氟乐灵平行样，每个在1克左右，分别用二氯甲烷定容至10mL容量瓶超声溶解后，用0.22μm滤膜过滤至进样小瓶。
按照上述优选的色谱条件，精密量溶液1μL注入气相色谱仪，采用SIM模式记录色谱图，如图4所示。在MassHunter工作站中，调出线性关系试验自动生成的校正曲线（如图3所示），添加测定的样品，点击分析批处理，根据工作站计算浓度和称量的质量折算出氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量。两个平行样品平均后的含量即为氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的最终含量。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种氟乐灵中N,N-二丙基亚硝胺的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
将待测氟乐灵样品溶解，得到供试品溶液；所述溶解的试剂为二氯甲烷；所述溶解在超声的条件下进行；所述供试品溶液的浓度为0.1g/mL；
将所述供试品溶液进行气质检测，得到待测氟乐灵样品的色谱信息；
基于预定的标准曲线和所述待测氟乐灵样品的色谱信息，得到所述待测氟乐灵样品中N,N-二丙基亚硝胺的含量；
所述气质检测包括气相色谱检测和质谱检测；
所述气相色谱检测包括以下参数：
色谱柱为5%-苯基-甲基聚硅氧烷毛细管色谱柱，尺寸为30m×0.25mm×0.25μm，型号为HP-5ms；
升温程序为：在第一温度进行第一保温，以第一升温速率由所述第一温度升温至第二温度进行第二保温；所述第一温度为80℃，所述第一保温的时间为5min，所述第一升温速率为20℃/min，所述第二温度为270℃，所述第二保温的时间为6min；
进样口温度为270℃；
进样方式为分流进样，分流比为（5~50）：1，总流量为29.04mL/min；
载气为氦气；
所述质谱检测包括以下参数：
采用EI源，离子源温度为230℃，MS四级杆温度为150℃，MS传输线温度为250℃，溶剂延迟时间为3~4.5min，SCAN模式扫描时间段为30~500，SIM模式特征离子为70、101、113、130，以130为定量离子，以70、101、113为定性离子，驻留时间为60~120ms。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述气相色谱检测还包括：柱流量为2.5mL/min。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述气相色谱检测还包括：采用自动进样器，进样量为0.4~1μL。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述驻留时间为100ms。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311027321.6A CN116735760B (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311027321.6A CN116735760B (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116735760A CN116735760A (zh) | 2023-09-12 |
| CN116735760B true CN116735760B (zh) | 2024-02-09 |
Family
ID=87903037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311027321.6A Active CN116735760B (zh) | 2023-08-16 | 2023-08-16 | 一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116735760B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1599930A (en) * | 1977-07-18 | 1981-10-07 | Lilly Co Eli | Purification of dinitroanilines by removal of nitrosamine impurities |
| US5310681A (en) * | 1987-07-08 | 1994-05-10 | Thermedics Inc. | Selective detection with high speed gas chromatography |
| CN105891383A (zh) * | 2016-06-04 | 2016-08-24 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 同时检测烟草及烟草制品中烟草特有亚硝胺和挥发性n-亚硝胺的gc-ms/ms方法 |
| CN109696499A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-04-30 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种基于高分辨率质谱的水中亚硝胺高灵敏测定方法 |
| CN110261517A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-09-20 | 南通市产品质量监督检验所 | 利用gpc-gc/ms/ms测定肉制品中n-亚硝胺类化合物的方法 |
| CN110286163A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-09-27 | 国家地质实验测试中心 | 水中9种以上亚硝胺类化合物的分析方法 |
| CN110907567A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-03-24 | 上海市食品药品检验所 | 一种n-亚硝胺的提取分离检测方法 |
| CN112816283A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-18 | 国家烟草质量监督检验中心 | 一种烟草特有n-亚硝胺标准物质的制备方法 |
-
2023
- 2023-08-16 CN CN202311027321.6A patent/CN116735760B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1599930A (en) * | 1977-07-18 | 1981-10-07 | Lilly Co Eli | Purification of dinitroanilines by removal of nitrosamine impurities |
| US5310681A (en) * | 1987-07-08 | 1994-05-10 | Thermedics Inc. | Selective detection with high speed gas chromatography |
| CN105891383A (zh) * | 2016-06-04 | 2016-08-24 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 同时检测烟草及烟草制品中烟草特有亚硝胺和挥发性n-亚硝胺的gc-ms/ms方法 |
| CN109696499A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-04-30 | 中国检验检疫科学研究院 | 一种基于高分辨率质谱的水中亚硝胺高灵敏测定方法 |
| CN110286163A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-09-27 | 国家地质实验测试中心 | 水中9种以上亚硝胺类化合物的分析方法 |
| CN110261517A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-09-20 | 南通市产品质量监督检验所 | 利用gpc-gc/ms/ms测定肉制品中n-亚硝胺类化合物的方法 |
| CN110907567A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-03-24 | 上海市食品药品检验所 | 一种n-亚硝胺的提取分离检测方法 |
| CN112816283A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-18 | 国家烟草质量监督检验中心 | 一种烟草特有n-亚硝胺标准物质的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 气质联用法测定生食水产品中的挥发性N-亚硝胺;丁红梅 等;食品与机械;第26卷(第6期);摘要，第54-56、69页的1.1-3 * |
| 氟乐灵产品中亚硝胺的测定;关镜辉;农药(第06期);第26-27页 * |
| 氟乐灵在养殖水体环境中消解动态的模拟研究;季丽 等;农业环境科学学报;第34卷(第01期);第182-189页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116735760A (zh) | 2023-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Royer et al. | Determination of glyphosate and aminomethylphosphonic acid residues in water by gas chromatography with tandem mass spectrometry after exchange ion resin purification and derivatization. Application on vegetable matrixes | |
| Hansen et al. | Multielement plant tissue analysis using ICP spectrometry | |
| CN105699572B (zh) | 一种hplc‑ms/ms同时测定6种水溶性维生素含量的方法 | |
| Lai et al. | Rapid analysis of aflatoxins B 1, B 2, and ochratoxin A in rice samples using dispersive liquid–liquid microextraction combined with HPLC | |
| JP2016513259A (ja) | ガスクロマトグラフ質量分析法（ｇｃ／ｍｓ）によって生体サンプル中のバクテリア種を同定する方法 | |
| Li et al. | Molecularly imprinted solid-phase extraction coupled with high-performance liquid chromatography for the determination of trace trichlorfon and monocrotophos residues in fruits | |
| CN102854271B (zh) | 烟草及烟草制品中三种苯氧羧酸类农药残留量的测定方法 | |
| Zhang et al. | Determination of acetanilide herbicides in cereal crops using accelerated solvent extraction, solid‐phase extraction and gas chromatography‐electron capture detector | |
| CN109358134B (zh) | 一种植物样品中内源性磷酸糖类化合物的前处理方法及定量检测方法 | |
| Deng et al. | Development of microwave‐assisted derivatization followed by gas chromatography/mass spectrometry for fast determination of amino acids in neonatal blood samples | |
| CN114755332B (zh) | 一种气相色谱法检测对氟苯腈中异构体杂质的方法 | |
| Okechukwu et al. | Aflatoxins: Occurrence, biosynthesis, mechanism of action and effects, conventional/emerging detection techniques | |
| Schug | Solution phase enantioselective recognition and discrimination by electrospray ionization-mass spectrometry: State-of-the-art, methods, and an eye towards increased throughput measurements | |
| CN116735760B (zh) | 一种氟乐灵中n,n-二丙基亚硝胺的检测方法 | |
| Schindlegger et al. | Accurate LC‐ESI‐MS/MS quantification of 2′‐deoxymugineic acid in soil and root related samples employing porous graphitic carbon as stationary phase and a 13C4‐labeled internal standard | |
| CN108051517A (zh) | 一种电子烟液中香豆素的自动化检测方法 | |
| Zhang et al. | Extraction of acetanilide herbicides in naked oat (Avena nuda L.) by using ionic‐liquid‐based matrix solid‐phase dispersion‐foam flotation solid‐phase extraction | |
| Rocío-Bautista et al. | Novel liquid chromatography/mass spectrometry-based approaches for the determination of glyphosate and related compounds: A review | |
| Guo et al. | Determination of phytohormones in plant samples based on the precolumn fluorescent derivatization with 1, 3, 5, 7‐tetramethyl‐8‐aminozide‐difluoroboradiaza‐s‐indacene by HPLC for routine use | |
| CN107957467A (zh) | 一种分离测定药物制剂中溶血磷脂酰胆碱的方法 | |
| Lu et al. | A rapid liquid chromatography‐electrospray ionization‐ion mobility spectrometry method for monitoring nine representative metabolites in the seedlings of cucumber and wheat | |
| CN108918709B (zh) | 一种血液中常见除草剂的筛查、定量检测方法及应用 | |
| CN106872629B (zh) | 一种测定乳制品中三氮脒含量的方法 | |
| Hu et al. | High performance liquid chromatography method for residues analysis of thidiazuron in apple and soil | |
| CN113866305A (zh) | 一种基于液质联用技术快速精准分析茶鲜叶中茶氨酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |