CN116694010A - 一种粘性可调水凝胶材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种粘性可调水凝胶材料及其制备方法和应用，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：单体10~30重量份、交联剂1~20重量份、长链高分子0.1~5重量份、盐酸多巴胺0.01~5重量份、粘土0.01~5重量份和水50~90重量份；本发明提供的粘性可调水凝胶材料，通过化学组分的选择和用量调控，可轻松实现水凝胶材料表面粘与非粘两种特性的兼容与调控，同时具有抗冻保湿性、自愈合性能、生物相容性和柔弹性，可应用于生物医学材料或柔性电子器件中。
Description
技术领域
本发明属于自修复材料技术领域，具体涉及一种粘性可调水凝胶材料及其制备方法和应用。
背景技术
水凝胶是一种由天然或合成材料合成的具有三维网络结构亲水聚合物。由于-NH2，-COOH，-OH等亲水基团的存在，水凝胶网络内部可以和水分子形成氢键，使得水凝胶能够吸收并保留大量的水分。水凝胶不仅具有高度的灵活性，还具有类似于活组织的软橡胶稠度，成为各种应用的理想物质或载体。通过改性改变和优化水凝胶原有的性能或通过复合使其具备新的优良性能，比如良好的生物相容性、可降解性和抗菌消炎的性能等，并且使其物理性质、化学性质和结构易于调控，在生物医学材料和柔性电子器件等多个方面，取得了重大突破，具有诱人的应用前景。
水凝胶是通过物理或化学交联形成的一种凝胶材料，不同的交联方式及基质材料能赋予水凝胶可调控的理化性质，其三维网络结构中所填充的大量水分有助于保持水凝胶与生物体间良好的亲和性。在生物医学材料领域，当水凝胶用于人体时，除了自身促伤口愈合、消炎的能力和发挥对肿瘤等疾病的治疗功效外，还能用作蛋白质、核酸及小分子药物的载体，作为智能给药系统，在人体内实现物质控释过程，解决药物易被酶解或水解的问题从而提高给药稳定性。
高分子包含丰富的活性基团，提供了足够的分子修饰和改造空间来设计和构建三维交联网络，包括与人体组织顺应的机械性能、增强的导电性和灵敏度、自粘附、自愈合以及可3D打印等，满足了柔性传感材料的多功能集成和器件加工工艺需求。其次，生物相容的水凝胶允许电子设备直接接触人体皮肤，甚至可以安全地植入体内长时间使用，对宿主组织的炎症或免疫反应最小。在柔性电子器件中，水凝胶的内在重量和灵活性可以缓解用于长期佩戴或植入人体的外来设备所带来的不适，实现对医疗保健传感应用的连续和持久的监测，满足下一代智能监护系统需实现连续和长期监测的基本要求。同时，可生物降解和可再生的天然材料最终可以在它们服役后回归自然，避免了因柔性电子大量应用而产生电子垃圾堆积的环境问题。
水凝胶作为新型功能材料，具有高吸水保水性、生物相容性、柔韧等特点，通过不同材料的选择以及改性、复合等手段可赋予其特定性能。因此，水凝胶及其衍生物具有较高的研究价值，在各个领域应用越来越广泛。
当前开发的水凝胶材料在粘与非粘特性中只占一端，没有实现粘性可调以及两种特性共存，因此，开发一种粘性可调，兼具抗冻保湿性、生物相容性和自愈性的水凝胶材料是一个关键问题。
CN115286731A公开了一种外光固化医用水凝胶及其制备方法，所述医用水凝胶通过预凝胶光固化溶液经过紫外光固化反应后获得；CN110240712A公开了一种组织粘合用的高拉伸、高粘性、自愈合双网络水凝胶及其制备方法和应用，上述水凝胶均只具有粘性，无法实现粘与非粘特性可调控及两种特性共存，且生物相容性较差。
现有技术中，水凝胶材料只存在粘或非粘其中一种状态，不可调控，未能实现同一水凝胶材料粘与非粘特性可调控及共存的特征，使其在应用方面受到单一性限制，其次在0℃以下使用时水凝胶会结冰，解冻后脱水无法复原，同时水凝胶的生物相容性较差，因此开发一种具有粘性与非粘性可调控及共存、抗冻保湿性、自愈合、生物相容性和柔弹性的水凝胶材料，以适用于生物医学材料及柔性电子器件是一个不容忽视的问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种粘性可调水凝胶材料及其制备方法和应用，通过采用不同的化学成分调控，使其实现粘与非粘性可调控及共存的特点，同时具有抗冻保湿性、自愈合、生物相容性和柔弹性。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种粘性可调水凝胶材料，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：单体10~30重量份、交联剂1~20重量份、长链高分子0.1~5重量份、盐酸多巴胺0.01~5重量份、粘土0.01~5重量份和水50~90重量份。
本发明提供的粘性可调水凝胶材料是一种互穿网络柔弹性水凝胶材料，通过单体与交联剂反应形成凝胶，长链高分子可通过互穿网络的形式提高水凝胶材料整体的柔韧性及粘性作用；盐酸多巴胺可自聚合为聚多巴胺，同样可通过互穿网络的形式提高水凝胶材料整体的粘性和增加自愈合性能；通过粘土可提高水凝胶材料的强度，降低水凝胶材料的粘性；通过化学组分的选择和用量调控，本发明提供的粘性可调水凝胶材料可实现粘与非粘特性的调控，即可得到粘性水凝胶材料，也可得到非粘性水凝胶材料，在粘性水凝胶材料表面覆盖一层不粘水凝胶材料，即可得到一面粘一面不粘的水凝胶材料，可实现水凝胶材料粘与非粘性的兼容和共存。
所述粘性可调水凝胶材料的制备原料中，单体的添加量可以为10~30重量份，例如可以为10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、22重量份、24重量份、26重量份、28重量份或30重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述交联剂的添加量可以为1~20重量份，例如可以为1重量份、2重量份、4重量份、6重量份、8重量份、10重量份、12重量份、14重量份、16重量份、18重量份或20重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述长链高分子的添加量可以为0.1~5重量份，例如可以为0.1重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述盐酸多巴胺的添加量可以为0.01~5重量份，例如可以为0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述粘土的添加量可以为0.01~5重量份，例如可以为0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.5重量份、1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份或5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述水的添加量可以为50~90重量份，例如可以为50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份或90重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。
作为一个优选的技术方案，所述单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸羟乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述单体包括丙烯酰胺。
作为一个优选的技术方案，所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯和/或N,N’-亚甲基双丙烯酰胺。
优选地，所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯。
优选地，所述聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为600~1000。
作为一个优选的技术方案，所述长链高分子包括聚环氧乙烷和/或羟乙基纤维素。
优选地，所述聚环氧乙烷的平均分子量为100000~8000000，例如可以为100000、500000、1000000、1500000、2000000、2500000、3000000、3500000、4000000、5000000、6000000、7000000或8000000，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述羟乙基纤维素的粘度为100~6400 mPa.s，例如可以为100 mPa.s、500mPa.s、1000 mPa.s、1500 mPa.s、2000 mPa.s、3000 mPa.s、4000 mPa.s、5000 mPa.s、6000mPa.s或6400 mPa.s，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为一个优选的技术方案，所述粘土包括硅酸镁锂、碳纤维、银纳米粒子、二氧化硅纳米粒子或氧化石墨烯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述银纳米粒子的粒径为10~100 nm，例如可以为10 nm、20 nm、30 nm、40nm、50 nm、60 nm、70 nm、80 nm、90 nm或100 nm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述二氧化硅纳米粒子的粒径为10~500 nm，例如可以为10 nm、50 nm、100 nm、150 nm、200 nm、250 nm、300 nm、350 nm、400 nm、450 nm或500 nm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为一个优选的技术方案，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份还包括保湿剂10~50重量份，例如可以为10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份或50重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述保湿剂包括多元醇，本发明通过保湿剂赋予水凝胶材料抗冻保湿性。
优选地，所述多元醇包括甘油和/或乙二醇。
作为一个优选的技术方案，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份还包括引发剂0.2~2重量份，例如可以为0.2重量份、0.4重量份、0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份或2重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述引发剂包括光引发剂或热引发剂中的任意一种，进一步优选光引发剂。
优选地，所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和/或2,4,6（三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦。
本发明提供的粘性可调水凝胶材料，可通过引发剂的选择来进行不同方式的引发聚合，例如选用光引发剂可通过紫外光照射引发聚合，选用热引发剂可通过加热方式引发聚合。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的粘性可调水凝胶材料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将单体、交联剂、长链高分子、盐酸多巴胺、粘土和水混合，得到水凝胶溶液前驱体；所述水凝胶溶液前驱体在引发剂的存在下进行反应，得到所述水凝胶材料。
作为一个优选的技术方案，所述混合的物料还包括保湿剂。
优选地，所述混合的温度为25~60 ℃，例如可以为25 ℃、30 ℃、35 ℃、40 ℃、45℃、50 ℃、55 ℃或60 ℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述引发剂为光引发剂，所述反应在紫外光照下进行。
优选地，所述反应的时间为1~5 min，例如可以为1 min、1.5 min、2 min、2.5 min、3 min、3.5 min、4 min或5 min，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述反应的温度为18~35 ℃，例如可以为18 ℃、19 ℃、20 ℃、21 ℃、22℃、23 ℃、24 ℃、25 ℃、26 ℃、28 ℃、30 ℃、32 ℃、34 ℃或35 ℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为一个优选的技术方案，所述制备方法具体包括如下步骤：
（1）将单体、交联剂、长链高分子、盐酸多巴胺、保湿剂、粘土和水混合，得到水凝胶溶液前驱体；
（2）在步骤（1）得到的水凝胶溶液前驱体中加入光引发剂，得到反应体系；
（3）步骤（2）得到的反应体系在紫外光照下进行反应，得到所述水凝胶材料。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的粘性可调水凝胶材料在生物医学材料或柔性电子器件中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的粘性可调水凝胶材料，通过化学组分的选择和用量调控，可轻松实现水凝胶材料表面粘与非粘两种特性的兼容与调控，同时具有抗冻保湿性、自愈合性能、生物相容性和柔弹性。本发明通过粘性可调水凝胶制备原料的设计和优化，将粘性可调水凝胶材料切分后静置48 h，即可实现自愈合；粘性水凝胶材料的粘附力可高达60 N/m；在-18℃冷冻24 h，表面无冰块，具有良好的抗冻性；室温下静置7天质量减少率低达3.8%，具有良好的保湿性。
附图说明
图1是实施例3提供的粘性可调水凝胶材料自愈合性能测试照片；
图2是对比例1提供的水凝胶材料自愈合性能测试照片；
图3是实施例1提供的粘性可调水凝胶材料粘弹拉伸性测试照片；
图4是实施例1和实施例2提供的粘性可调水凝胶材料的粘附性对比图；
图5是实施例1提供的粘性可调水凝胶材料的生物相容性测试柱状图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
下述实施例和对比例中部分组分来源如下所述：
（1）聚乙二醇二丙烯酸酯：数均分子量1000，购自阿拉丁化学试剂；
（2）聚环氧乙烷：平均分子量1000000，购自合肥巴斯夫生物科技有限公司。
实施例1
一种粘性可调水凝胶材料，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：丙烯酰胺20重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯1重量份、聚环氧乙烷3重量份、盐酸多巴胺2重量份、甘油50重量份、硅酸镁锂0.01重量份、水50重量份和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.2重量份。
一种粘性可调水凝胶材料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
（1）将本实施例提供的粘性可调水凝胶材料的制备原料丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚环氧乙烷、盐酸多巴胺、甘油、硅酸镁锂和水混合，混合温度为40 ℃，并搅拌24 h得到水凝胶溶液前驱体；
（2）在步骤（1）得到的水凝胶溶液前驱体中加入2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，继续搅拌10 min以上，得到反应体系，然后倒入模具；
（3）步骤（2）得到的反应体系在紫外光照下进行反应，反应的时间为2 min，得到所述粘性可调水凝胶材料。
实施例2
一种粘性可调水凝胶材料，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：丙烯酰胺15重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯5重量份、聚环氧乙烷0.5重量份、盐酸多巴胺0.01重量份、甘油50重量份、硅酸镁锂0.1重量份、水50重量份和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.2重量份。
一种粘性可调水凝胶材料的制备方法，其与实施例1的区别仅在于步骤（1）的制备原料为本实施例提供的制备原料，其余工艺参数与步骤均与实施例1相同。
实施例3
一种粘性可调水凝胶材料，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：丙烯酰胺25重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯1重量份、聚环氧乙烷3重量份、盐酸多巴胺1重量份、甘油50重量份、硅酸镁锂0.01重量份、水50重量份和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.2重量份。
一种粘性可调水凝胶材料的制备方法，其与实施例1的区别仅在于步骤（1）的制备原料为本实施例提供的制备原料，其余工艺参数与步骤均与实施例1相同。
实施例4
一种粘性可调水凝胶材料，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：丙烯酰胺30重量份、聚乙二醇二丙烯酸酯1重量份、聚环氧乙烷1重量份、盐酸多巴胺0.01重量份、甘油50重量份、硅酸镁锂0.1重量份、水50重量份和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.2重量份。
一种粘性可调水凝胶材料的制备方法，其与实施例1的区别仅在于步骤（1）的制备原料为本实施例提供的制备原料，其余工艺参数与步骤均与实施例1相同。
对比例1
一种水凝胶材料，其与实施例3的区别仅在于所述水凝胶材料的制备原料不加盐酸多巴胺1重量份，其余原料均与实施例3相同。
一种水凝胶材料的制备方法，其与实施例3的区别仅在于步骤（1）的制备原料为本对比例提供的制备原料，其余工艺参数与步骤均与实施例3相同。
对比例2
一种水凝胶材料，其与实施例1的区别仅在于所述水凝胶材料的制备原料不加甘油，水的添加量为100重量份，其余原料均与实施例1相同。
一种水凝胶材料的制备方法，其与实施例1的区别仅在于步骤（1）的制备原料为本对比例提供的制备原料，其余工艺参数与步骤均与实施例1相同。
性能测试：
（1）自愈合性能测试：将水凝胶切断后再拼接，静置48h后，拉伸＞300%不断裂。
（2）生物相容性测试：MTT法评价材料对NIH3T3细胞毒性影响，分别在细胞培养过程中的24 h、72 h和120 h进行测试，如果细胞存活率（相对稳定性）≥85%，可证明水凝胶材料具有生物相容性。
（3）粘附性测试：采用剥离测试法，将PET膜或纤维布贴附在5×1.5×0.1 cm水凝胶表面，然后用一定的力量将其剥离，剥离的力量越大，说明水凝胶样品粘附力越强。
（4）粘弹拉伸性测试：将两块3×2×0.2 cm水凝胶部分叠加，叠加长度为1~2 cm，然后固定两端进行拉伸，测量最大拉伸形变时的水凝胶长度，得到最大拉伸长度增量。
（5）抗冻性测试：将4×4 cm，厚度为1 mm的水凝胶样品放入冰箱，在-18 ℃条件下冷冻24 h，取出后观察表面是否有冰块。
（6）保湿性测试：将直径为13 cm，厚度为4 cm，一定质量的水凝胶样品在室温环境下静置7天后测试质量。
按照上述性能测试方法测试实施例1~4、对比例1~2得到的水凝胶材料的各项性能，测试结果如图1~4、表1所示。
表1
图1是实施例3提供的水凝胶材料自愈合性能测试照片，通过图1可以看出实施例3提供的水凝胶材料被切分后可以实现自愈合，并且自愈合后仍能保持良好的柔弹性，图2是对比例1提供的水凝胶材料自愈合性能测试照片，通过图2可以看出，对比例1提供的水凝胶材料由于不加盐酸多巴胺，因此没有自愈合性能。图3为实施例1提供的粘性可调水凝胶材料粘弹拉伸性测试照片，通过图3可以看出实施例1提供的水凝胶材料具有良好的粘弹拉伸性，拉伸长度可达原来长度的800%。图4为实施例1和实施例2提供的粘性可调水凝胶材料的粘附性对比图，通过图4可以看出，本发明提供的粘性可调水凝胶材料通过制备原料用量的调控，可实现水凝胶材料粘性与非粘特性的调控。图5为实施例1提供的粘性可调水凝胶材料的生物相容性测试柱状图，通过图5可以看出实施例1提供的粘性可调水凝胶材料即使在120 h后，相对稳定性仍高达95%，说明本实施例提供的水凝胶材料具有良好的生物相容性。通过表1可以看出，本发明提供的粘性可调水凝胶材料具有良好的抗冻性，进行保湿性测试时，本发明提供的粘性可调水凝胶材料的质量减少率为3.8%，低于对比例2的76.4%，说明本发明提供的粘性可调水凝胶材料具有良好的保湿性。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份包括如下组分：单体10~30重量份、交联剂1~20重量份、长链高分子0.1~5重量份、盐酸多巴胺0.01~5重量份、粘土0.01~5重量份和水50~90重量份。
2.根据权利要求1所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸羟乙酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述交联剂包括聚乙二醇二丙烯酸酯和/或N,N’-亚甲基双丙烯酰胺；所述聚乙二醇二丙烯酸酯的数均分子量为600~1000。
4.根据权利要求1所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述长链高分子包括聚环氧乙烷和/或羟乙基纤维素；所述聚环氧乙烷的平均分子量为100000~8000000；所述羟乙基纤维素的粘度为100~6400 mPa.s。
5.根据权利要求1所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述粘土包括硅酸镁锂、碳纤维、银纳米粒子、二氧化硅纳米粒子或氧化石墨烯中的任意一种或至少两种的组合；所述银纳米粒子的粒径为10~100 nm；所述二氧化硅纳米粒子的粒径为10~500 nm。
6.根据权利要求1~5任一项所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份还包括保湿剂10~50重量份；所述保湿剂包括多元醇；所述多元醇包括甘油和/或乙二醇。
7.根据权利要求1~5任一项所述的粘性可调水凝胶材料，其特征在于，所述粘性可调水凝胶材料的制备原料按照重量份还包括引发剂0.2~2重量份；所述引发剂包括光引发剂或热引发剂中的任意一种。
8.一种如权利要求1~7任一项所述的粘性可调水凝胶材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
将单体、交联剂、长链高分子、盐酸多巴胺、粘土和水混合，得到水凝胶溶液前驱体；所述水凝胶溶液前驱体在引发剂的存在下进行反应，得到所述粘性可调水凝胶材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述混合的物料还包括保湿剂；所述混合的温度为25~60 ℃；所述引发剂为光引发剂，所述反应在紫外光照下进行；所述反应的时间为1~5 min。
10.一种如权利要求1~7任一项所述的粘性可调水凝胶材料在生物医学材料或柔性电子器件中的应用。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130014173A (ko) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 목포대학교산학협력단 | 바이오 나노컴포지트 하이드로겔의 제조방법 |
| CN107641179A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-30 | 西南交通大学 | 一种具有抗冻/抗热性能的自粘附水凝胶的制备方法 |
| CN111548446A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-08-18 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种抗干抗冻水凝胶制备方法 |
| CN113801265A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-17 | 华中科技大学 | 电极、信号检测系统及应用于电极的水凝胶及其制备方法 |
| CN114430084A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-05-03 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种柔性锌-空气电池凝胶电解质及其制备方法和应用 |
-
2023
- 2023-08-08 CN CN202310987769.6A patent/CN116694010A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20130014173A (ko) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 목포대학교산학협력단 | 바이오 나노컴포지트 하이드로겔의 제조방법 |
| CN107641179A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-30 | 西南交通大学 | 一种具有抗冻/抗热性能的自粘附水凝胶的制备方法 |
| CN111548446A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-08-18 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 一种抗干抗冻水凝胶制备方法 |
| CN113801265A (zh) * | 2021-09-30 | 2021-12-17 | 华中科技大学 | 电极、信号检测系统及应用于电极的水凝胶及其制备方法 |
| CN114430084A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-05-03 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种柔性锌-空气电池凝胶电解质及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 金岩主编: "《组织工程学原理与技术》", 西北工业大学出版社, pages: 246 - 249 * |
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