CN116589081A - 一种除磷脱氮复合填料及其制备方法与在水处理中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种除磷脱氮复合填料及其制备方法与在水处理中的应用。所述制备方法包括：在水中加入聚乙烯醇和海藻酸钠，加热溶解，得到水凝胶；在所述水凝胶中加入聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉，搅拌均匀，得到混合液；将好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液加入到所述混合液中，搅拌均匀，冷冻成型；将冷冻成型后的填料取出放入化学交联试剂溶液中，交联反应，洗涤，得到除磷脱氮复合填料。本发明的方法对农业废弃物玉米芯、零价铁粉和好氧反硝化细菌相结合，填料制作成本低、设备投入及运行成本低且制成的除磷脱氮复合填料可成功实现在常温和低温下均可高效净化养殖尾水的目的。
Description
技术领域
本发明涉及尾水处理技术领域，具体涉及一种除磷脱氮复合填料及其制备方法与在水处理中的应用。
背景技术
近年来，全球水产养殖规模大幅增加，并极大地改变了全球食品消费的格局。由于自然环境中的鱼类捕捞量已达到极限，公众开始依赖养殖水产品来维持蛋白质来源。养殖过程中投放的饲料含有大量的氮、磷，然而大约只有25％左右的氮和磷能转化为鱼类生物质，残留的营养物质和鱼类粪便随养殖尾水排放进入周边水体中，对周边水生态系统造成严重的危害。
传统的生物脱氮过程包括好氧自硝化和厌氧异养反硝化两个关键步骤(Hao,Z.-L.,Ali,A.,Ren,Y.,Su,J.-F.and Wang,Z.(2022)A mechanistic review on aerobicdenitrification for nitrogen removal in water treatment.Science of the TotalEnvironment 847,157452.)。考虑到养殖系统中溶氧常常需要维持在5mg/L以上，传统的厌氧反硝化过程被抑制，利用可在好氧条件下实现同步硝化反硝化的好氧反硝化细菌进行脱氮有望实现水产养殖尾水脱氮技术的关键突破。然而，低碳氮比的养殖尾水常常需要在低温下进行处理，脱氮除磷效率很低，这对好氧反硝化细菌在养殖尾水处理过程中的应用提出了更高的要求。
另一方面，外加碳源是提高养殖尾水脱氮效率的有效方法，然而传统的液体碳源(甲醇、乙醇、乙酸等)。然而，在自然水体中加入溶解的碳源会增加有机污染负荷，如果计算出的用量不合理，甚至可能造成二次污染。因此，近年来固体碳源(玉米芯、稻壳、聚乙内酯、聚乳酸等)相因其适当的碳释放速率、较长的碳释放时间可为微生物形成生物膜提供有利条件、易于管理和可长期操作等特点在养殖尾水处理中得到了广泛的应用。然而，目前大部分在循环水养殖系统应用固体碳源的研究仍然无法有效去除养殖尾水中的磷。
为了实现废水高效除磷，铁基材料已经被广泛研究废水中磷酸盐的去除中，与生物除磷相比，外部添加含铁材料(纳米铁、海绵铁、零价铁等)氧化后生成的Fe(II)和Fe(III)可以同时通过沉淀实现高效除磷，在添加了纳米零价铁的生物滤池中，其除磷效率最高可达100％，且基本不受温度影响。
当前，需要一种让好氧反硝化细菌、固体碳源和铁基材料有机结合的方法，制作出一种养殖尾水高效脱氮除磷填料以解决养殖尾水低温下难以脱氮除磷的问题。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种让好氧反硝化细菌、固体碳源和铁基材料有机结合的养殖尾水高效除磷脱氮复合填料及其制备方法与在水处理中的应用。本发明的复合填料制作成本低、设备投入及运行成本低且制成的除磷脱氮复合填料可成功实现在低温下高效净化养殖尾水的目的，可作为生物膜载体应用于低温养殖尾水处理过程中，易于推广使用。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在水中加入聚乙烯醇和海藻酸钠，加热溶解，得到水凝胶；
(2)在步骤(1)所述水凝胶中加入聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉，搅拌均匀，得到混合液；
(3)将好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(保藏单位：广东省微生物菌种保藏中心；保藏时间：2018年3月；保藏号：GDMCC 1.2405)菌液加入到步骤(2)所述混合液中，搅拌均匀，冷冻成型；
(4)将步骤(3)冷冻成型后的填料取出放入化学交联试剂溶液中，交联反应，洗涤，得到除磷脱氮复合填料。
优选的，步骤(1)所述聚乙烯醇和海藻酸钠的质量比为5-10：1；所述水和聚乙烯醇的体积质量比为1L：50-150g；
进一步优选的，步骤(1)所述聚乙烯醇和海藻酸钠的质量比为8：1；所述水和聚乙烯醇的体积质量比为1L：80g。
优选的，步骤(1)所述加热溶解的温度为80-100℃；时间为1-5小时；
进一步优选的，步骤(1)所述加热溶解的温度为95℃；时间为2小时。
优选的，步骤(2)所述玉米芯粉为玉米芯粉碎得到；所述玉米芯粉碎后过50-200目筛；
进一步优选的，所述玉米芯粉碎后过100目筛；
优选的，步骤(2)所述玉米芯粉的粒度为75～147μm。
优选的，步骤(2)所述聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉的质量比为55：20-60：0～60；
进一步优选的，步骤(2)所述聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉的质量比为55：40：0～60(0、20、40、60等)；
优选的，步骤(1)所述水和步骤(2)所述玉米芯粉的体积质量比为1L：20-80g。
进一步优选的，步骤(1)所述水和步骤(2)所述玉米芯粉的体积质量比为1L：40g。
优选的，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液的OD600＝0.5-15；
进一步优选的，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液的OD600＝1.00±0.05；
优选的，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液和混合液的体积比为1-5:10；
进一步优选的，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液和混合液的体积比为3-10；
优选的，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液为在Luria-Bertani培养基中培养得到；
优选的，步骤(3)所述冷冻成型的温度为-30～-10℃，时间为12-36小时。
进一步优选的，步骤(3)所述冷冻成型的温度为-20℃，时间为24小时。
优选的，步骤(4)所述化学交联试剂溶液为含2-6％CaCl2的硼酸溶液；
进一步优选的，步骤(4)所述化学交联试剂溶液为含4％CaCl2的饱和硼酸溶液；
优选的，步骤(4)所述交联反应的温度为0-10℃，时间为8-16小时。
进一步优选的，步骤(4)所述交联反应的温度为4℃，时间为12小时。
上述的制备方法制备的除磷脱氮复合填料。
上述除磷脱氮复合填料在水处理中的应用。
优选的，所述水处理的水为养殖尾水；所述水处理的温度为10-30℃(10℃、15℃、20℃、25℃、30℃等)；所述水处理接种好氧池活性污泥。
进一步优选的，所述水处理的温度为14±0.5℃。
进一步优选的，所述养殖尾水的氧浓度为5-7mg/L；所述好氧池活性污泥的接种量为1-3g/L。
更优选的，所述好氧池活性污泥的接种量为2g/L。
本发明所产生的有益效果是：
(1)本发明利用零价铁粉和固体碳源固定好氧反硝化细菌，让高效脱氮除磷填料同时作为电子供体和生物膜载体，既能满足好氧反硝化细菌的最佳碳氮比需求，为细菌提供其生长所需的微量元素，又能减少水流冲刷和环境温度降低对功能微生物的影响，让其低温下正常发挥其生理生化性能。
(2)本发明的制备工艺简单、无需高温灼烧、设备投入成本及运行成本低，且充分利用了农业废弃物玉米芯，有利于实现“以废治废”的目标，符合可持续发展的理念。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、4制备的3种养殖尾水高效脱氮除磷填料使用前后的扫描电镜(SEM)测试图。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒(玉米芯粉)；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉0～60g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将0～300ml在Luria-Bertani培养基(每升含5g酵母提取物、10g蛋白胨和10g氯化钠)中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)所述混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
实施例1
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉0g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将0ml在Luria-Bertani培养基中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
实施例2
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉0g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将300ml在Luria-Bertani培养基中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
实施例3
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉20g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将300ml在Luria-Bertani培养基中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
实施例4
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉40g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将300ml在Luria-Bertani培养基中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
实施例5
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料的制备方法，包括如下步骤：
(1)玉米芯粉碎过100目筛得粒度为75～147μm的颗粒；
(2)制备水凝胶：每升水加入80g聚乙烯醇和10g海藻酸钠；混合均匀后在95℃下水浴加热2小时至完全溶解；
(3)按重量比取以下组分放入水凝胶混合：以步骤(2)的水为基准，每升水加入聚乙内酯55g，玉米芯粉40g，零价铁粉60g，搅拌均匀；
(4)冷却到常温后，将300ml在Luria-Bertani培养基中培养至OD600＝1.00±0.05好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1(GenBank No.MK615112)菌液加入至步骤(3)混合液(1L)中，搅拌均匀；
(5)将混合液倒入1cm×1cm×1cm的方形模具，于-20℃冷冻24小时成型；
(6)化学试剂交联：将冷冻好的填料取出脱模，立即放入配置好的含4％CaCl2的饱和硼酸溶液中，于4℃下交联12小时，用水洗去表面交联剂后填料制备完成。
应用例1
不同含零价铁量养殖尾水除磷脱氮复合填料处理低温养殖尾水效果：
建立了4个平行的摇瓶，4个反应器分别填充实施例2、3、4、5中的四种填料。每个摇瓶装有250mL合成养殖尾水和20g填料。摇瓶置入摇床反应24小时，摇床转速为150r/min。在所有摇瓶中接种好氧池(中国广州李坑污水处理厂)中2g/L MLSS的活性污泥。合成养殖尾水的主要成分为5mg/L氨氮、10mg/L硝态氮和3mg/L正磷酸盐。用醋酸钠调节碳氮比为4。反应器温度调节为25±0.5℃。反应24小时后，采用国家标准检测方法检测反应器出水中的总氮(TN)和总磷(TP)的浓度。
结果表明，实施例2、3、4、5中制备的填料在养殖尾水中的脱氮效率分别为90.17％、92.34％、96.23％和97.01％，除磷效率为分别为3.02％、50.89％、99.21和99.23％。考虑到填料的制备成本，选取实施例4中填料为后续试验所用填料。
应用例2
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料在处理低温养殖尾水前后结构和组成元素变化：
建立了3个平行实验室规模的有机玻璃序批式生物膜反应器，每个反应器的有效容积为10升。3个反应器分别填充实施例1、2、4中的三种填料。复合材料的填充率为15％。反应器的水力停留时间为12小时。反应器运行55天，在三个反应器运行期间，反应器中的溶解氧浓度保持在5～7mg/L。在所有反应器中接种好氧池(中国广州李坑污水处理厂)中2g/LMLSS的活性污泥。合成养殖尾水的主要成分为5mg/L氨氮、10mg/L硝态氮和3mg/L正磷酸盐。用醋酸钠调节碳氮比为4。反应器运行前10天温度调节为25±0.5℃，后45天温度调节为14±0.5℃。
将本具体实施方式填充的复合填料在使用前和使用后进行扫描电子显微镜-X射线能量色散谱仪测试(SEM-EDS测试)，结果如图1所示，其中(a)为实施例1所述填料使用前的SEM图，(b)为实施例1所述填料使用后的SEM图，(c)为实施例2所述填料使用前的SEM图，(d)为实施例2所述填料使用后的SEM图，(e)为实施例4所述填料使用前的SEM图，(f)为实施例4所述填料使用后的SEM图。从图1中可得出：3个实施例中制备的填料在使用前表面光滑，能有效地保护内部材料过分暴露于外界环境中；而使用后填料表面均出现明显的空洞，说明碳源已经释放到水体中。此外，实施例4中制备的填料表面部分区域氧化产物厚度显著增加，说明零价铁粉参与了磷酸盐去除过程。
采用X射线能谱方法，显示了3个实施例制备的填料在使用前后表面的元素的含量。如表1所示，使用前各实施例制备的填料元素组成相似，实施例4制备的填料表面含有少许零价铁。使用后，实施例4制备的填料中的零价铁逐渐暴露，腐蚀产物在表面沉积。元素O和P元素主要分布在实施例4制备的填料的表面，表明磷酸盐的吸附和沉淀发生在实施例4制备的填料的表面。
表1
养殖尾水脱氮除磷复合填料处理低温养殖尾水前后X射线能谱元素含量分析
应用例3
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料处理低温养殖尾水的脱氮除磷效率：
建立了1个实验室规模的有机玻璃序批式生物膜反应器，反应器的有效容积为10升。反应器填充实施例1所述填料。复合材料的填充率为15％。反应器的水力停留时间为12小时。反应器运行55天，在三个反应器运行期间，反应器中的溶解氧浓度保持在5～7mg/L。在所有反应器中接种好氧池(中国广州李坑污水处理厂)中2g/L MLSS的活性污泥。合成养殖尾水的主要成分为5mg/L氨氮、10mg/L硝态氮和3mg/L正磷酸盐。用醋酸钠调节碳氮比为4。反应器运行前10天温度调节为25±0.5℃，后45天温度调节为14±0.5℃。每两天采用国家标准检测方法检测反应器出水中的总氮(TN)和总磷(TP)的浓度。
结果表明，实施例1中制备的填料在常温(25±0.5℃)养殖尾水中，脱氮效率为81.32％，除磷效率为5.18％；在低温养殖尾水中的脱氮效率为54.77％，除磷效率为3.98％。
应用例4
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料处理低温养殖尾水的脱氮除磷效率：
建立了1个实验室规模的有机玻璃序批式生物膜反应器，反应器的有效容积为10升。反应器填充实施例2所述填料。复合材料的填充率为15％。反应器的水力停留时间为12小时。反应器运行55天，在三个反应器运行期间，反应器中的溶解氧浓度保持在5～7mg/L。在所有反应器中接种好氧池(中国广州李坑污水处理厂)中2g/L MLSS的活性污泥。合成养殖尾水的主要成分为5mg/L氨氮、10mg/L硝态氮和3mg/L正磷酸盐。用醋酸钠调节碳氮比为4。反应器运行前10天温度调节为25±0.5℃，后45天温度调节为14±0.5℃。每两天采用国家标准检测方法检测反应器出水中的总氮(TN)和总磷(TP)的浓度。
结果表明，实施例2中制备的填料在常温(25±0.5℃)养殖尾水中，脱氮效率为88.74％，除磷效率为8.82％；在低温养殖尾水中的脱氮效率为76.02％，除磷效率为5.84％。
应用例5
一种养殖尾水除磷脱氮复合填料处理低温养殖尾水的脱氮除磷效率：
建立了1个实验室规模的有机玻璃序批式生物膜反应器，反应器的有效容积为10升。反应器填充实施例4所述填料。复合材料的填充率为15％。反应器的水力停留时间为12小时。反应器运行55天，在三个反应器运行期间，反应器中的溶解氧浓度保持在5～7mg/L。在所有反应器中接种好氧池(中国广州李坑污水处理厂)中2g/L MLSS的活性污泥。合成养殖尾水的主要成分为5mg/L氨氮、10mg/L硝态氮和3mg/L正磷酸盐。用醋酸钠调节碳氮比为4。反应器运行前10天温度调节为25±0.5℃，后45天温度调节为14±0.5℃。每两天采用国家标准检测方法检测反应器出水中的总氮(TN)和总磷(TP)的浓度。
结果表明，实施例4中制备的填料在常温(25±0.5℃)养殖尾水中，脱氮效率为95.05％，除磷效率为100.00％；在低温养殖尾水中的脱氮效率为85.44％，除磷效率为99.75％。
综合应用例1至5可知，采用本发明实施例4中的养殖尾水高效脱氮除磷填料在处理常温和低温养殖尾水时均展现出优秀的脱氮效率和除磷效率，有利于实现养殖尾水达标排放。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (10)
1.一种除磷脱氮复合填料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在水中加入聚乙烯醇和海藻酸钠，加热溶解，得到水凝胶；
(2)在步骤(1)所述水凝胶中加入聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉，搅拌均匀，得到混合液；
(3)将好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液加入到步骤(2)所述混合液中，搅拌均匀，冷冻成型；
(4)将步骤(3)冷冻成型后的填料取出放入化学交联试剂溶液中，交联反应，洗涤，得到除磷脱氮复合填料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述聚乙烯醇和海藻酸钠的质量比为5～10：1；所述水和聚乙烯醇的体积质量比为1L：50～150g；
步骤(1)所述加热溶解的温度为80-100℃；时间为1-5小时。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述玉米芯粉为玉米芯粉碎得到；所述玉米芯粉碎后过50～200目筛；
步骤(2)所述玉米芯粉的粒度为75～147μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述聚乙内酯、玉米芯粉和零价铁粉的质量比为55：20～60：0～60；
步骤(1)所述水和步骤(2)所述玉米芯粉的体积质量比为1L：20～80g。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液的OD600＝0.5～15；
步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液和混合液的体积比为1～5:10；
步骤(3)所述好氧反硝化菌P.furukawaii ZS1菌液为在Luria-Bertani培养基中培养得到；
步骤(3)所述冷冻成型的温度为-30～-10℃，时间为12～36小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述化学交联试剂溶液为含2～6％CaCl2的硼酸溶液；
步骤(4)所述交联反应的温度为0～10℃，时间为8～16小时。
7.权利要求1-6任一项所述的制备方法制备的除磷脱氮复合填料。
8.权利要求7所述除磷脱氮复合填料在水处理中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述水处理的水为养殖尾水；所述水处理的温度为10～30℃；所述水处理接种好氧池活性污泥。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述养殖尾水的氧浓度为5～7mg/L；所述好氧池活性污泥的接种量为1～3g/L。
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