CN116555938A - Pla纤维和其制成的非织造物 - Google Patents

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CN116555938A CN202210099541.9A CN202210099541A CN116555938A CN 116555938 A CN116555938 A CN 116555938A CN 202210099541 A CN202210099541 A CN 202210099541A CN 116555938 A CN116555938 A CN 116555938A
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周宇翔
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Abstract

本发明提供包括聚合物组合物的纤维,该聚合物组合物包括70.0%至97.5%重量的聚丙交酯聚合物;1.0%至10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯、聚(琥珀酸乙二醇酯)、聚(琥珀酸丙二醇酯)、聚己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚羟基链烷酸酯、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯、和聚碳酸亚丙酯;1.0%至10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚(琥珀酸乙二醇酯)、聚(琥珀酸丙二醇酯)、聚己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚羟基链烷酸酯、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯、和聚碳酸亚丙酯;其中所述第一和第二聚合物不同;和0.5%至10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。本发明还提供由该纤维制成的非织造物以及用于提供该纤维和非织造物的方法。

Description

PLA纤维和其制成的非织造物
技术领域
本发明涉及纤维和非织造物的领域。本发明更具体地涉及包括聚丙交酯聚合物的能生物降解的纤维和非织造物。
背景技术
由于朝着使用能生物降解的聚合物转变,对于将常用的不能生物降解的聚合物用聚丙交酯(PLA)聚合物代替一直存在很大兴趣。然而,经常,在进行这样的代替时,聚丙交酯聚合物对于某些应用而言在一些关键性质方面较差。例如,对于由聚丙交酯聚合物制成的纤维和非织造物,柔软性不如由聚烯烃制成的纤维和非织造物。本领域中已经提出了多种方案来提高由聚丙交酯聚合物制成的纤维的柔软性。然而,这些方案在一些其它关键参数比如韧度或卷曲弹性上具有缺陷。
因此,仍然需要提供具有改善的感官性质、优选地结合高韧度的基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。需要摸起来柔软的基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。还需要具有高的卷曲弹性的基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。需要感觉光滑的基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。需要能容易变形的基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。需要感觉宽松的和/或膨松的(蓬松的,bulky)基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物。需要基于聚丙交酯的纤维和/或非织造物中的所有聚合物是能生物降解的聚合物。
发明内容
现已惊讶地发现,通过包括如本文中定义的聚合物组合物的纤维和非织造物,以上需要和目的的一些或全部可被单独地或者以任意组合实现。
特别地,本发明涉及纤维,其包括聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包括,相对于该聚合物组合物的总重量:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
在另一方面中,本发明涉及非织造物,其包括根据本文中描述的实施方式的纤维。
在另一方面中,本发明涉及共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物纤维的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
在另一方面中,本发明涉及共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物非织造物的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
在另一方面中,本发明涉及用于生产纤维、优选地根据本文中描述的实施方式的纤维的工艺,其包括如下步骤:
a)提供包括如下的聚合物组合物:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC),其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺;
b)将该聚合物组合物加工成纤维。
在另一方面中,本发明涉及用于生产非织造物的工艺,其包括如下步骤:
-将在本文中描述的实施方式中获得的纤维排列成幅材或者两个或更多个交叉叠合的(交叉铺网的,cross-lapped)幅材;和,
-将该幅材固结。
在另一方面中,本发明涉及制品,其包括根据本文中描述的实施方式的、或者通过根据本文中描述的实施方式的工艺生产的非织造物,优选地其中该制品为衣服、遮罩物(口罩,面膜,mask)、擦拭巾(抹布,湿巾,wipe)或卫生用品。
在另一方面中,本发明涉及根据本文中描述的实施方式的、或者通过根据本文中描述的实施方式的工艺生产的非织造物作为在制品、优选地卫生用品中的接触层、分散层或吸收层的用途。
独立权利要求和从属权利要求阐述了本发明的具体和优选的特征。来自从属权利要求的特征可酌情与来自独立权利要求或其它从属权利要求的特征组合。
现在将进一步描述本发明。在以下段落中,更详细地定义了本发明的不同方面。除非明确地相反指明,否则如此定义的每个方面可以与任何其它一个方面或多个方面组合。特别地,被指明为优选的或有利的任何特征或声明可与被指明为优选的或有利的任何其它特征或声明组合。
具体实施方式
当描述本发明时,除非上下文另外规定,否则按照以下定义解释所使用的术语。
除非另外定义,否则在公开本发明时使用的所有术语(包括技术和科学的术语)具有如本发明所属领域的普通技术人员所通常理解的含义。通过进一步指导,术语定义是为了更好地领会本发明的教导而包括的。
在以下段落中,更详细地定义了本发明的不同方面。除非明确地相反指明,否则如此定义的每个方面可以与任何其它一个方面或多个方面组合。特别地,被指明为优选的或有利的任何特征可以与被指明为优选的或有利的任何其它一个特征或多个特征组合。
在整个本说明书中提及“一个实施方式”或“一种实施方式”意指结合该实施方式描述的具体特征、结构或特性被包括在本发明的至少一个实施方式中。因此,在整个本说明书中的不同地方中出现短语“在一个实施方式中”或“在一种实施方式中”不一定全部是指同一个实施方式,但可以全部是指同一个实施方式。此外,在一个或多个实施方式中,具体的特征、结构或特性可以按如本领域技术人员将从本公开内容明晰的任何合适的方式组合。此外,虽然本文描述的一些实施方式包含了其它实施方式中包含的一些特征,但是未包含所述其它实施方式中包含的其它特征,但是不同实施方式的特征的组合意在本发明的范围内,并且形成了不同的实施方式,如将被本领域人员所理解的。例如,在所附权利要求和以下声明中,实施方式的任一个可以任意组合使用。
如本文中使用的术语“包括”是与“包含”或“含(有)”同义的,并且是包含性或开放式的并且不排除另外的、未列举的成员、要素或方法步骤。将领会,如本文中使用的术语“包括”包括术语“由……组成”。
如在本说明书和所附权利要求书中所使用的,除非上下文另外明确规定,否则单数形式“一个/一种(a/an)”和“该(所述)”包含复数个指代物。举例来说,“步骤”意指一个步骤或多于一个步骤。
除非另外定义,否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域技术人员通常所理解的相同含义。
通过端点进行的数值范围的列举包含囊括在该范围内的所有整数以及酌情,分数(例如,1至5当涉及例如要素数目时可以包括1、2、3、4,并且当涉及例如度量时还可包括1.5、2、2.75和3.80)。端点的列举还包含端点值本身(例如,1.0-5.0包含1.0和5.0二者)。本文列举的任何数值范围旨在包含囊括在其中的全部子范围。
如本文中使用的术语“约”在涉及可度量的值比如参数、量、持续时间等时旨在涵盖详述值的和距离详述值的+/-10%或更小、优选地+/-5%或更小、更优选地+/-1%或更小的变化,只要这样的变化适合于在所公开的发明中进行。应理解,修饰语“约”所涉及的值自身也是被具体地和优选地公开的。
术语“重量%”、“体积%”、或“摩尔%”分别指的是组分的重量百分比、组分的体积百分比、或组分的摩尔百分比,基于包含该组分的材料的总重量、总体积或总摩尔数。
当描述本发明时,除非上下文另外规定,否则按照以下定义解释所使用的术语。
本发明的优选的声明(特征)和实施方式和用途在下文列出。除非明确地相反指明,否则如此定义的本发明的每个声明和实施方式可以与任何其它声明和/或实施方式组合。特别地,被指明为优选的或有利的任何特征可以与被指明为优选的或有利的任何其它一个特征或多个特征或声明组合。关于此,本发明特别是通过下面编号的声明和实施方式中的任一个或者其一个或多个与任何其它方面和/或实施方式的任何组合来获得。
1.纤维,其包括聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包括,相对于该聚合物组合物的总重量:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
2.根据声明1的纤维,其中第一聚合物选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、和聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);优选地PBS。
3.根据声明1或2任一项的纤维,其中第二聚合物选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);优选地PBAT。
4.根据前述声明任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括,相对于该聚合物组合物的总重量:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、和聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
5.根据前述声明任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括相对于该组合物的总重量的至少2.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,优选地至少3.0%重量-至多9.0%重量、优选地至少4.0%重量-至多8.0%重量、优选地至少5.0%重量-至多7.0%重量、优选地至少5.5%重量-至多6.5%重量的第一聚合物。
6.根据前述声明任一项的纤维,其中第一聚合物为聚(琥珀酸丁二醇酯)(PBS)。
7.根据前述声明任一项的纤维,其中根据ISO 1133-A,2011(190℃,2160g),第一聚合物的熔体流体指数为至少1g/10min-至多45g/10、优选地至少5g/10min-至多40g/10min、优选地至少10g/10min-至多35g/10min。
8.根据前述声明任一项的纤维,其中根据ISO 11357-1,2016,第一聚合物的熔点为至少100℃-至多130℃、优选地至少103℃-至多125℃、优选地至少105℃-至多123℃、优选地至少107℃-至多120℃、优选地至少110℃-至多116℃。
9.根据前述声明任一项的纤维,其中根据ISO 1183-1,2019,第一聚合物的密度为至少1.10g/cm3-至多1.40g/cm3、优选地至少1.10g/cm3-至多1.35g/cm3、优选地至少1.15g/cm3-至多1.35g/cm3、优选地至少1.18g/cm3-至多1.32g/cm3、优选地至少1.20g/cm3-至多1.30g/cm3、优选地至少1.22g/cm3-至多1.28g/cm3、优选地至少1.24g/cm3-至多1.26g/cm3
10.根据前述声明任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括相对于该聚合物组合物的总重量的至少1.0%重量-至多7.0%重量的第二聚合物,优选地至少1.0%重量-至多5.0%重量、优选地至少1.2%重量-至多4.0%重量、优选地至少1.5%重量-至多3.0%重量、优选地至少1.7%重量-至多2.5%重量的第二聚合物。
11.根据前述声明任一项的纤维,其中聚羟基丁酸酯(PHB)选自包括如下的组:聚-4-羟基丁酸酯(P4HB)、聚-3-羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚羟基己酸酯(PHH)、聚羟基辛酸酯(PHO)及其共聚物比如聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(PHBV)。
12.根据前述声明任一项的纤维,其中第二聚合物为聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)或聚己内酯(PCL)。
13.根据前述声明任一项的纤维,其中第二聚合物为聚(丁二醇己二酸酯-共-对苯二甲酸酯)(PBAT)。
14.根据前述声明任一项的纤维,其中第一聚合物为聚(琥珀酸丁二醇酯)(PBS)且其中第二聚合物为聚(丁二醇己二酸酯-共-对苯二甲酸酯)(PBAT)。
15.根据前述声明任一项的纤维,其中相对于该聚合物组合物的总重量,第一聚合物和第二聚合物一起的组合重量分数总计达至多20.0%重量、优选地至多18.0%重量、优选地至多15.0%重量、优选地至多12.0%重量、优选地至多10.0%重量、优选地至多9.0%重量、优选地至多8.0%重量、优选地至多7.0%重量、优选地至多6.0%重量。
16.根据前述声明任一项的纤维,其中相对于该聚合物组合物的总重量,第一聚合物和第二聚合物一起的组合重量分数总计达至少1.0%重量、优选地至少2.0%重量、优选地至少3.0%重量、优选地至少4.0%重量、优选地至少5.0%重量、优选地至少6.0%重量、优选地至少7.0%重量、优选地至少8.0%重量、优选地至少8.5%重量、优选地至少9.0%重量。
17.根据前述声明任一项的纤维,其中相对于该聚合物组合物的总重量,第一聚合物、第二聚合物和脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺一起的组合重量分数总计达至多20.0%重量、优选地至多18.0%重量、优选地至多16.0%重量、优选地至多15.0%重量、优选地至多14.0%重量、优选地至多13.0%重量、优选地至多12.0%重量、优选地至多11.0%重量、优选地至多10.0%重量、优选地至多9.0%重量。
18.根据前述声明任一项的纤维,其中相对于该聚合物组合物的总重量,该聚合物组合物中聚丙交酯(PLA)聚合物的重量分数为至少75.0%重量、优选地至少80.0%重量、优选地至少85.0%重量、优选地至少90.0%重量、优选地至少91.0%重量。
19.根据声明4-18任一项的纤维,其中该聚合物组合物中第二聚合物的重量分数相对于第一聚合物的重量分数的比率为至少1/5、优选地至少1/4、优选地至少1/3、优选地至少1/2、优选地至少2/3、优选地至少3/4。
20.根据声明4-19任一项的纤维,其中该聚合物组合物中第二聚合物的重量分数相对于第一聚合物的重量分数的比率为至多1/1、优选地至多3/4、优选地至多2/3、优选地至多1/2、优选地至多1/3。
21.根据声明4-20任一项的纤维,其中该聚合物组合物中第二聚合物的重量分数相对于第一聚合物的重量分数的比率为至少1/5-至多1/1、优选地至少1/4-至多3/4、优选地至少1/4-至多2/3、优选地至少1/4-至多1/2、优选地至少1/4-至多1/3。
22.根据前述声明任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括相对于该聚合物组合物的总重量的至少0.5%重量-至多7.0%重量的脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺,优选地至少0.6%重量-至多5.0%重量、优选地至少0.7%重量-至多3.0%重量、优选地至少0.8%重量-至多2.0%重量、优选地至少0.9%重量-至多1.5%重量、优选地至少0.9%重量-至多1.3%重量、优选地至少0.9%重量-至多1.2%重量的脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
23.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺中的脂肪酸为C-12至C-26脂肪酸、优选地C-14至C-24脂肪酸、优选地C-16至C-22脂肪酸、优选地C-16至C-20脂肪酸、优选地C-16至C-18脂肪酸。
24.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺中的脂肪酸为饱和脂肪酸。
25.根据前述声明任一项的纤维,其中该组合物包括脂肪酸双酰胺。
26.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺选自包括如下的组:N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(辛酰胺)(也称作亚甲基-双辛酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(癸酰胺)(也称作亚甲基-双癸酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(月桂酰胺)(也称作亚甲基-双月桂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(肉豆蔻酰胺)(也称作亚甲基-双肉豆蔻酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(棕榈酰胺)(也称作亚甲基-双棕榈酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(异硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双异硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(山萮酰胺)(也称作亚甲基-双山萮酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(油酰胺)(也称作亚甲基-双油酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(芥酸酰胺)(也称作亚甲基-双芥酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(辛酰胺)(也称作亚乙基-双辛酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(癸酰胺)(也称作亚乙基-双癸酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(月桂酰胺)(也称作亚乙基-双月桂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(肉豆蔻酰胺)(也称作亚乙基-双肉豆蔻酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(棕榈酰胺)(也称作亚乙基-双棕榈酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(异硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双异硬脂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(山萮酰胺)(也称作亚乙基-双山萮酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(油酰胺)(也称作亚乙基-双油酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(芥酸酰胺)(也称作亚乙基-双芥酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(硬脂酰胺)(也称作亚丁基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(山萮酰胺)(也称作亚丁基-双山萮酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(油酰胺)(也称作亚丁基-双油酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(芥酸酰胺)(也称作亚丁基-双芥酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(硬脂酰胺)(也称作六亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(山萮酰胺)(也称作六亚甲基-双山萮酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(油酰胺)(也称作六亚甲基-双油酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(芥酸酰胺)(也称作六亚甲基-双芥酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)(也称作间-苯二亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(12-羟基硬脂酰胺)(也称作间-苯二亚甲基-双-12-羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)(也称作对-苯二亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基]双(硬脂酰胺)(也称作对-亚苯基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-二硬脂基己二酸酰胺、N,N'-二硬脂基癸二酸酰胺、N,N'-二油烯基己二酸酰胺、N,N'-二油烯基癸二酸酰胺、N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺、N,N'-二硬脂基对苯二甲酸酰胺、N,N'-亚甲基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚丁基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(羟基硬脂酰胺)(也称作六亚甲基-双羟基硬脂酸酰胺)、及其混合物。
27.根据前述声明任一项的纤维,其中被烷基取代的脂肪酸单酰胺选自包括如下的组:N-月桂基月桂酸酰胺、N-棕榈基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-山萮基山萮酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油烯基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油烯基棕榈酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、羟甲基山萮酸酰胺、N-硬脂基-12-羟基硬脂酸酰胺、N-油烯基12羟基硬脂酸酰胺及其混合物。
28.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺选自包括如下的组:N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(辛酰胺)、N,N'-亚甲基双(癸酰胺)、N,N'-亚甲基双(月桂酰胺)、N,N'-亚甲基双(肉豆蔻酰胺)、N,N'-亚甲基双(棕榈酰胺)、N,N'-亚甲基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(异硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(山萮酰胺)、N,N'-亚甲基双(油酰胺)、N,N'-亚甲基双(芥酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(辛酰胺)、N,N'-亚乙基双(癸酰胺)、N,N'-亚乙基双(月桂酰胺)、N,N'-亚乙基双(肉豆蔻酰胺)、N,N'-亚乙基双(棕榈酰胺)、N,N'-亚乙基双(异硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(山萮酰胺)、N,N'-亚乙基双(油酰胺)、N,N'-亚乙基双(芥酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(硬脂酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(山萮酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(油酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(芥酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(硬脂酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(山萮酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(油酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(芥酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(12-羟基硬脂酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基]双(硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(羟基硬脂酰胺)、及其混合物。
29.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺选自包括如下的组:N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(辛酰胺)、N,N'-亚乙基双(癸酰胺)、N,N'-亚乙基双(月桂酰胺)、N,N'-亚乙基双(肉豆蔻酰胺)、N,N'-亚乙基双(棕榈酰胺)、N,N'-亚乙基双(异硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(山萮酰胺)、N,N'-亚乙基双(油酰胺)、N,N'-亚乙基双(芥酸酰胺)、及其混合物。
30.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺的脂肪酸为硬脂酸。
31.根据前述声明任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺为N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)(EBS)。
32.根据前述声明任一项的纤维,其中聚丙交酯聚合物具有至少5.0g/10min-至多35.0g/10min、优选地至少10.0g/10min-至多35.0g/10min、优选地至少15.0g/10min-至多30.0g/10min、优选地至少20.0g/10min-至多28.0g/10min、优选地至少22.0g/10min-至多26.0g/10min的熔体流体指数,其根据ISO 1133-A,2011在210℃、在2.16kg的负荷下测量)。
33.根据前述声明任一项的纤维,其中聚丙交酯聚合物具有至少3.0g/10min-至多20.0g/10min、优选地至少5.0g/10min-至多20.0g/10min、优选地至少6.0g/10min-至多17.0g/10min、优选地至少7.0g/10min-至多15.0g/10min、优选地至少8.0g/10min-至多12.0g/10min的熔体流体指数,其根据ISO 1133-A,2011在190℃、在2.16kg的负荷下测量)。
34.根据前述声明任一项的纤维,其中聚丙交酯聚合物的熔融温度为至少110℃-至多240℃、优选地至少140℃-至多230℃、优选地至少155℃-至多200℃、优选地至少160℃-至多180℃,其通过DSC根据ISO 11357-1,2016测量。
35.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维由至少90%重量的该聚合物组合物、优选地至少95%重量的该聚合物组合物、优选地至少98%重量的该聚合物组合物制成。
36.根据前述声明任一项的纤维,其中该聚合物组合物为共混物、优选地混合-共混物(mix-blend)。
37.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维为初纺纤维。
38.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维是经牵伸的。
39.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维是卷曲的。
40.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维为短纤维(切断纤维,staplefibre)。
41.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维的长度为至少3mm-至多60mm、优选地至少5mm-至多50mm、优选地至少7mm-至多45mm、优选地至少10mm-至多40mm、优选地至少15mm-至多38mm。
42.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维的线密度为至少1.0分特克斯-至多4.0分特克斯、优选地至少1.1分特克斯-至多3.5分特克斯、优选地至少1.2分特克斯-至多3.0分特克斯、优选地至少1.3分特克斯-至多2.0分特克斯、优选地至少1.3分特克斯-至多1.5分特克斯。
43.根据前述声明任一项的纤维,其中该纤维的长度为至少3mm-至多60mm,并且该纤维的线密度为至少1.0分特克斯-至多4.0分特克斯。
44.非织造物,其包括根据声明1-43任一项的纤维。
45.根据声明44的非织造物,其中该非织造物为水刺非织造物或者热粘合例如热砑光(热轧,heat calendered)非织造物、优选地水刺非织造物。
46.根据声明44或45任一项的非织造物,其包括相对于该非织造物的总重量的至少10%重量-至多100%重量的纤维,优选地至少15%重量-至多90%重量、优选地至少20%重量-至多80%重量、优选地至少25%重量-至多70%重量、优选地至少30%重量-至多60%重量、优选地至少35%重量-至多50%重量、优选地至少40%重量-至多45%重量、优选地40%重量的根据声明1-39任一项的纤维。
47.根据声明44-46任一项的的非织造物,其进一步包括其它天然、半合成和/或合成纤维。
48.根据声明44-47任一项的非织造物,其进一步包括粘胶纤维。
49.共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物纤维的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
50.共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物非织造物的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
51.根据声明49或50任一项的用途,其中该共混物进一步包括聚丙交酯(PLA)聚合物。
52.用于生产纤维、优选地根据声明1-43任一项的纤维的工艺,其包括如下步骤:
a)提供包括如下的聚合物组合物:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC),其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺;
b)将该聚合物组合物加工成纤维。
53.根据声明52的工艺,其中将该聚合物组合物加工成纤维通过挤出、优选地经由纺丝头的毛细管挤出而进行。
54.根据声明52或53任一项的工艺,其中纺丝头的温度为至少200℃、优选地至少205℃、优选地至少210℃、优选地至少215℃、优选地至少220℃、优选地至少225℃、优选地至少230℃。
55.根据声明52-54任一项的工艺,其中该工艺包括如下步骤:将在步骤b)中获得的纤维牵伸的步骤、优选地离线牵伸步骤。
56.根据声明52-55任一项的工艺,其中该工艺包括将在声明54中获得的纤维牵伸的步骤、优选地离线牵伸步骤。
57.根据声明52-56任一项的工艺,其中总牵伸比为至少2.00、优选地至少2.25、优选地至少2.50、优选地至少2.75、优选地至少3.00、优选地至少3.25。
58.根据声明52-57任一项的工艺,其中该聚合物组合物是通过如下提供的:将至少部分的PLA、第一聚合物、第二聚合物和脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺熔融混合,优选地在至少165℃、优选地至少170℃、优选地至少175℃、优选地至少180℃、优选地至少185℃、优选地至少190℃、优选地至少195℃、优选地至少200℃、优选地至少205℃的温度下熔融混合。
59.根据声明52-58任一项的工艺,其中该聚合物组合物是通过如下提供的:
-将至少部分的PLA、第一聚合物、第二聚合物和脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺熔融混合(优选地在至少165℃、优选地至少170℃、优选地至少175℃、优选地至少180℃、优选地至少185℃、优选地至少190℃、优选地至少195℃、优选地至少200℃、优选地至少205℃的温度下熔融混合),获得母料混合物;和,
-将剩余的PLA与该母料混合物干式共混。
60.用于生产非织造物的工艺包括如下步骤:
-将在声明1-43任一项中获得的纤维排列成幅材或者两个或更多个交叉叠合的幅材;和,
-将该幅材固结。
61.根据声明60的工艺,其中该纤维的排列包括梳理该纤维的步骤。
62.根据声明60或61任一项的工艺,其中将该幅材固结是通过热粘合、热砑光、水力缠结、针刺、或化学粘合,优选地通过水力缠结、热粘合或热砑光,优选地通过水力缠结完成的。
63.制品,其包括根据声明44-48任一项的或者通过根据声明60-62任一项的方法生产的非织造物,优选地其中该制品为衣服、遮罩物、擦拭巾或卫生用品。
64.根据声明63的制品,其中该制品为卫生用品比如尿布或卫生垫片(sanitarypad)。
65.根据声明44-48任一项的或者通过根据声明60-62任一项的方法生产的非织造物作为在制品、优选地卫生用品中的接触层、分散层或吸收层的用途。
本发明基于如下的惊人发现:当将如本文中定义的第一聚合物、第二聚合物和脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺的组合添加至PLA时,由这样的PLA组合物制成的纤维比纯PLA更柔软,但是该纤维的韧度与纯PLA相比未降低。因此,本发明的纤维的机械强度至少与由纯PLA制成的纤维相当,尽管本发明的纤维更柔软。已经进一步观察到,本发明的纤维的卷曲弹性与纯PLA相比增加。本发明的纤维具有高的从变形恢复的能力。本发明的纤维因此感觉膨松。而且,本发明的非织造物,即,包括本发明的纤维的非织造物与包括由纯PLA制成的纤维的非织造物相比摸起来更柔软。本发明的非织造物显得机械上更强、更厚,即使在压力下也是如此,并且显示出更高的压缩。
如本文中使用的,术语“纤维”指的是单股伸长的材料、优选地无捻的伸长的材料。纤维可为卷曲的或未卷曲的。纤维可为经牵伸的或未经牵伸的。术语“纤维”可包含短纤维并且“短纤维”为受限长度例如20-300mm或20-120mm的纤维。
本发明提供纤维,其包括聚合物组合物。该聚合物组合物包括(%重量,相对于该组合物的总重量):
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
术语“PLA”、“聚丙交酯聚合物”、和“聚乳酸”在本文中作为同义词使用。
如本文中使用的“PLA聚合物”指的是丙交酯(单体)的聚合物。丙交酯可以具有非对映异构关系的三种不同的几何结构存在。如本文中使用的术语“丙交酯”(或“丙交酯单体”)可因此为L-丙交酯(得自两个L-乳酸分子)、D-丙交酯(得自两个D-乳酸分子)、内消旋-丙交酯(得自一个L-乳酸分子和一个D-乳酸分子)、或者以上的两种或更多种的混合物。具有约126℃的熔点的L-丙交酯和D-丙交酯的50/50混合物在文献中经常被称作D,L-丙交酯或外消旋丙交酯(并且在本文中也表示为“外消旋-丙交酯”或“外消旋丙交酯”或“外消旋-丙交酯”)。如本文中定义的PLA聚合物可因此为选自包括如下的组的丙交酯(单体)的聚合物:L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋-丙交酯、外消旋丙交酯以及其两种或更多种的任意混合物。
在某些实施方式中,如本文中定义的PLA聚合物仅为如本文中定义的丙交酯(单体)的聚合物,即,这样的聚合物不包括不是丙交酯的任何其它单体。在某些实施方式中,不包括不是丙交酯的任何单体的PLA聚合物在本文中也表示为“PLA均聚物”。这样的PLA均聚物可因此由丙交酯例如选自包括如下的组的丙交酯组成:L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋-丙交酯、外消旋丙交酯以及其两种或更多种的任意混合物。
在某些实施方式中,该PLA聚合物选自包括如下的组、和优选地由如下组成:聚(L-乳酸)(PLLA)、聚(D-乳酸)(PDLA)、和聚(L-,D-乳酸)(PLDLA)。以及其任何混合物。PLLA和PDLA的立体复合物(如例如在WO 2010/097463中描述的)也可用作PLA聚合物。
用于制备PLA的工艺是本领域技术人员公知的。
在某些实施方式中,该PLA聚合物可包括受限量的不是如本文中定义的丙交酯的共聚单体。更特别地,该PLA聚合物可包含PLA共聚物,即,丙交酯和非丙交酯共聚单体的共聚物。如本文中使用的术语“PLA共聚物”旨在指的是丙交酯(单体)(如本文中定义的)和不是丙交酯的共聚单体(即,非丙交酯共聚单体)的聚合物。
在某一实施方式中,非丙交酯共聚单体选自包括如下的组:氨基甲酸酯、碳酸酯、内酯。譬如,可使用丙交酯和碳酸三亚甲基酯的共聚物。譬如,可使用丙交酯和氨基甲酸酯的共聚物。譬如,可使用丙交酯和内酯的共聚物。在一种优选实施方式中,所述共聚单体为内酯。优选地所述内酯选自包括如下的组:己内酯、戊内酯、和丁内酯。譬如,在该聚合物组合物中可使用丙交酯和己内酯的共聚物。
在一些实施方式中,将共聚单体引入至PLA提高了PLA的延展性(即,降低了其脆性)。另外,领会,如果聚合物组合物包括如本文中定义的PLA共聚物,这样的PLA共聚物包括在非常特定范围内的非丙交酯共聚单体含量。优选地,用于本发明中的PLA共聚物中的非丙交酯共聚单体的量为基于该PLA共聚物的总重量的至多30%重量,和优选为基于该PLA共聚物的总重量的1-20%重量或1-10%重量、或2-7%重量、或2-5%重量。如本文中应用的PLA共聚物可被理解为意指任何类型的共聚物,包含但不限于无规共聚物、嵌段共聚物、梯度共聚物、和统计共聚物。
如本文中定义的聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)指的是如下聚合物:其可被归类为聚酯、更优选地脂族聚酯、和最优选地能生物降解的脂族聚酯。聚琥珀酸丁二醇酯包含琥珀酸丁二醇酯的重复单元并且可由结构(II)表示:
本领域中,已知多种生产聚琥珀酸丁二醇酯的方式。在一些实施方式中,用于生产PBS的工艺涉及在消除水的情况下将琥珀酸用1,4-丁二醇酯化,以形成低聚物,之后在真空下在催化剂比如钛、锆、锡或锗衍生物存在下酯交换以提供高分子量聚合物。技术人员将知晓在加以必要变通的情况下如何制备PES、PPS、PBA、和PBSA。
如本文中定义的聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST),也称作聚(琥珀酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯),指的是包括琥珀酸丁二醇酯单元和对苯二甲酸丁二醇酯单元的聚酯。
如本文中定义的聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)指的是如以结构(III)表示的能生物降解的无规共聚物,特别是己二酸、1,4-丁二醇和对苯二甲酸二甲酯的共聚酯。
如本文中定义的聚己内酯(PCL)指的是可通过己内酯、更优选地ε-己内酯的聚合获得的聚合物。优选地,该聚合可经由开环聚合、更优选地阴离子型开环聚合进行。该聚合可在引发剂和/或催化剂存在下进行。合适的引发剂和催化剂均是本领域中已知的。合适引发剂的实例为亲核试剂比如金属氨基化物(amide)、醇盐、膦、胺、醇、水或有机金属例如烷基锂、烷基溴化镁、烷基铝等。合适催化剂的实例为2-乙基己酸亚锡(II),亦称辛酸亚锡或[Sn(Oct)2];三异丙醇铝;镧系元素异丙醇盐。
聚己内酯可包括结构(IV)作为重复基元,其中端基取决于所用引发剂和/或催化剂。
如本文中定义的聚羟基链烷酸酯(PHA)指的是如下聚合物:其可被归类为聚酯、优选地线型聚酯。聚羟基链烷酸酯可通过脂质和糖比如葡萄糖的细菌发酵而生产。在一些实施方式中,该聚羟基链烷酸酯可以生物合成方式生产。在一些实施方式中,该聚羟基链烷酸酯是能生物降解的。
如本文中定义的聚碳酸亚丙酯(PPC)指的是二氧化碳和环氧丙烷的共聚物。该聚合物是热塑性的并且典型地通过在聚合期间使用戊二酸锌作为催化剂而形成。PPC的重复基元可由结构(V)表示:
在某些实施方式中,相比于该聚合物组合物的总重量,第一聚合物和第二聚合物一起的重量分数总计达至多20.0%重量、优选地至多18.0%重量、优选地至多15.0%重量、优选地至多12.0%重量、优选地至多10.0%重量、优选地至多9.0%重量、优选地至多8.0%重量、优选地至多7.0%重量、优选地至多6.0%重量。该聚合物组合物中这样量的第一和第二聚合物仍然容许通过经由纺丝头挤出而形成该纤维。
在某一实施方式中,该纤维包括聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包括,相对于该聚合物组合物的总重量:
-至少87.5%重量-至多95.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物、优选地至少89.3%重量-至多93.8%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少3.0%重量-至多8.0%重量、优选地至少4.0%重量-至多7.0%重量的第一聚合物,其中第一聚合物选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、和聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);优选地第一聚合物为PBS;
-至少1.0%重量-至多2.5%重量、优选地至少1.5%重量-至多2.2%重量的第二聚合物,其中第二聚合物选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);优选地第二聚合物为PBAT;和,
-至少0.5%重量-至多2.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺、优选地至少0.7%重量-至多1.5%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
如本文中使用的术语“脂肪酸双酰胺”指的是在单个分子中具有两个酰胺键的脂肪酸酰胺,并且例如,可列举N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(辛酰胺)(也称作亚甲基-双辛酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(癸酰胺)(也称作亚甲基-双癸酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(月桂酰胺)(也称作亚甲基-双月桂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(肉豆蔻酰胺)(也称作亚甲基-双肉豆蔻酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(棕榈酰胺)(也称作亚甲基-双棕榈酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(异硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双异硬脂酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(山萮酰胺)(也称作亚甲基-双山萮酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(油酰胺)(也称作亚甲基-双油酸酰胺)、N,N'-亚甲基双(芥酸酰胺)(也称作亚甲基-双芥酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(辛酰胺)(也称作亚乙基-双辛酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(癸酰胺)(也称作亚乙基-双癸酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(月桂酰胺)(也称作亚乙基-双月桂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(肉豆蔻酰胺)(也称作亚乙基-双肉豆蔻酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(棕榈酰胺)(也称作亚乙基-双棕榈酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(异硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双异硬脂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(山萮酰胺)(也称作亚乙基-双山萮酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(油酰胺)(也称作亚乙基-双油酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(芥酸酰胺)(也称作亚乙基-双芥酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(硬脂酰胺)(也称作亚丁基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(山萮酰胺)(也称作亚丁基-双山萮酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(油酰胺)(也称作亚丁基-双油酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(芥酸酰胺)(也称作亚丁基-双芥酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(硬脂酰胺)(也称作六亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(山萮酰胺)(也称作六亚甲基-双山萮酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(油酰胺)(也称作六亚甲基-双油酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(芥酸酰胺)(也称作六亚甲基-双芥酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)(也称作间-苯二亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(12-羟基硬脂酰胺)(也称作间-苯二亚甲基-双-12-羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)(也称作对-苯二亚甲基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基]双(硬脂酰胺)(也称作对-亚苯基-双硬脂酸酰胺)、N,N'-二硬脂基己二酸酰胺、N,N'-二硬脂基癸二酸酰胺、N,N'-二油烯基己二酸酰胺、N,N'-二油烯基癸二酸酰胺、N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺、N,N'-二硬脂基对苯二甲酸酰胺、N,N'-亚甲基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚甲基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚乙基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(羟基硬脂酰胺)(也称作亚丁基-双羟基硬脂酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(羟基硬脂酰胺)(也称作六亚甲基-双羟基硬脂酸酰胺)等。
术语“被烷基取代的脂肪酸单酰胺”指的是其中脂肪酸单酰胺的酰胺氢被烷基基团代替的化合物,并且例如,可列举N-月桂基月桂酸酰胺、N-棕榈基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-山萮基山萮酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油烯基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油烯基棕榈酸酰胺等。该烷基基团可在其结构中引入有取代基比如羟基基团,并且例如,羟甲基硬脂酸酰胺、羟甲基山萮酸酰胺、N-硬脂基-12-羟基硬脂酸酰胺、N-油烯基12羟基硬脂酸酰胺等也被包含在被烷基取代的脂肪酸单酰胺中。
本发明的纤维可通过技术人员公知的方法生产。可将该聚合物组合物在挤出机中熔融,通常通过熔体泵传送以保证恒定的进料速率,然后通过纺丝头的许多细的毛细管挤出。可将仍然熔融的纤维同时通过空气冷却,牵伸至最终直径并且收集。任选地,如此获得的纤维可经历进一步的牵伸步骤。将该纤维例如收集在卷绕器或其它合适的收集工具上。
本发明的非织造物可通过任何合适的工艺比如纺粘工艺和熔喷工艺生产。代替地,可将本发明的纤维收集和排列成幅材,任选地将这样的幅材交叉叠合,之后为固结步骤比如热粘合、热砑光、水力缠结、针刺、或化学粘合。在多种优选实施方式中,固结步骤涉及热砑光或水力缠结。当将本发明的纤维排列成幅材时,可将本发明的纤维与其它纤维比如粘胶纤维混合。
在纺粘工艺中可将该聚合物组合物在挤出机中熔融,通常首先通过熔体泵传送以保证恒定的进料速率,然后从纺丝头的许多细的、通常圆形的毛细管挤出,从而获得长丝。长丝形成可通过使用具有大量、通常数千个孔的一个单一纺丝头或者通过使用每个纺丝头具有相应更低数量的孔的若干较小纺丝头进行。在从纺丝头离开之后,将仍然熔融的长丝通过空气流骤冷。然后将长丝的直径通过高速空气流而快速减小。该牵伸步骤中的空气速度可范围最高达每分钟数千米。在牵伸之后,将长丝收集在载体例如成型网(formingwire)或多孔成型带上,从而首先形成未粘结的幅材,然后将其传送通过压实辊并且最后通过固结步骤。该织物的固结可如本文中描述的那样完成。
在熔喷工艺中,将聚丙烯在挤出机中熔融,通常首先传送通过熔体泵以保证恒定的进料速率,然后通过专门熔喷模头的毛细管。通常熔喷模头具有一行通常圆形的毛细管,熔融聚合物通过该毛细管。在从该模头离开之后,使仍然熔融的长丝与高速的热空气接触,其快速牵伸该纤维并且与冷空气组合,使长丝凝固。接下来,通过将长丝直接沉积到成型网或多孔成型带上而形成非织造物。
本发明进一步提供共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物纤维和/或用于聚丙交酯(PLA)聚合物非织造物的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺;和,
-任选地聚丙交酯(PLA)聚合物。
应理解,该聚合物组合物的某些实施方式也是该共混物的实施方式。该共混物可旨在与旨在用于制造成纤维或非织造物的聚丙交酯(PLA)聚合物混合、优选地混合-熔融。在其中该共混物包括PLA的实施方式中,该共混物可用于与旨在用于制造成纤维或非织造物的聚丙交酯(PLA)聚合物干混。该共混物可用作母料混合物,以进一步与聚丙交酯(PLA)聚合物混合。
实施例
材料:
实施例中使用以下聚合物和其它材料。
聚合物“PLA-1”为由Total Corbion PLA BV作为LX530市售的聚丙交酯聚合物。PLA-1具有如根据ISO 1133-A,2011在210℃下在2.16kg的负荷下测量的23g/10min的熔体流体指数、如根据ISO 1133-A,2011在190℃下在2.16kg的负荷下测量的10g/10min的熔体流体指数、和如通过DSC测量的165℃的熔融温度。
聚合物“PBS-1”为从Lanshan Tunhe作为TH803S市售的聚琥珀酸丁二醇酯,其具有所报道的根据ISO 1133-A,2011(2.16kg@190℃)的25-30g/10min的熔体流体指数(MFI)、根据ISO 11357-1,2016的110-116℃的熔融温度和根据ISO 1183-1,2019的1.25g/cm3的密度。
聚合物“PBAT-1”为从Lanshan Tunhe作为TH801T市售的聚(丁二醇己二酸酯-共-对苯二甲酸酯,其具有所报道的根据ISO 1133-A,2011(2.16kg@190℃)的2.5-4.5g/10min的熔体流体指数(MFI)。
“FAB-1”为从KAO Oleochemical作为KAO WAX EB-FF市售的脂肪酸双酰胺。该产品为N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)(EBS)(CAS号110-30-5)。
“FAB-2”为从Pulcra Chemicals作为Stantex K1973C市售的脂肪酸双酰胺。该产品为C16和C18脂肪酸的亚乙基双-酰胺的混合物。
商业改性剂“CM-1”为从Sukano作为PLA im S633市售的针对PLA的冲击改性剂母料。该产品包括PLA和聚烯烃。
商业改性剂“CM-2”为从Sukano作为PLA pz S713市售的增滑剂。其为包括PLA和乙烯-丙烯酸酯共聚物的母料。
芥酸酰胺指的是顺式-13-二十二烯酰胺(CAS号:112-84-5)并且购自FineOrganics India。
粘胶纤维(1.2D,38mm)购自Yibing Grace Group。
测试方法
纤维机械强度根据标准GB/T 14337-2008:人造短纤维的拉伸性质的测试方法测试。
纤维卷曲性质根据标准GB/T 14338-2008:人造短纤维的卷曲性能的测试方法测试。
短纤维柔软性评价:
-对于短纤维,柔软性是通过手感–捏/摸短纤维束而评价的。
-等级(1至5,5最高)由有经验的工艺工程师和产品工程师给出。
-柔软性即容易变形、光滑性和膨松性是关键特性。
非织造物柔软性:通过来自Ningbo Dahe Instrument Co.,Ltd.的DH090型“织物手感测定器(HandlE-o-meter)”按照根据标准GB/T 8942-2016的测量方法而测量的。该标准详述了使用手感柔软性测试仪来测定非织造物的柔软性的方法。
非织造物的标准化柔软性是非织造物的柔软性除以定量(基重)。
在负荷下的非织造物压缩比率是使用根据标准GB/T 24442.1-2009:织物-压缩性质的测定–第1部分:恒定法(Textiles-Determination of compression property–Part1:Constant Method)进行的。
短纤维的制备
对比例1(CE-1)
将纯PLA-1使用真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥6小时。将经干燥的粒料进料到装备有单螺杆挤出机、熔体计量泵和纺丝头(1200个直径=0.25mm的孔,L/D=3)的纺丝生产线中。挤出机和纺丝组件温度均设置为约230℃,并且将初纺的纱通过导丝辊以800m/min的纺丝速度拾取。
将初纺的纱收集,然后进行离线牵伸,其中:
-在第一牵伸阶段中,将所述纱在设置为75℃的热水槽中加热,并且通过设置为不同旋转速度的两组辊牵伸,即,第1组辊:14.35m/min;第2组辊:35.12m/min;
-随后,将所述纱连续地运送通过设置为100℃的第1加热板,并且通过以更高速度旋转的第三组辊进一步牵伸,即,第3组辊:42.9m/min;
-之后将所述纱运送通过设置为75℃的第2加热板,其中仅少许牵伸以在所述纱上保持张力,并且总牵伸比为2.99倍。
将所获得的经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,然后传送通过设置为100℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱收集并且切割成具有38mm的长度的短纤维。
对比例2(CE-2)
首先,通过将20.0%重量的FAB-2和80.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在200℃的温度下熔融混合而制备母料。随后,将15.0%重量的所制备母料和85.0%重量的PLA-1干式共混,使用真空转鼓干燥器在80℃下预先干燥6小时。然后将经干燥的粒料进料到与CE-1相同的纺丝生产线中并且用均设置为约220℃的挤出机温度和纺丝组件温度、和800m/min的纺丝速度纺丝。
将初纺的纱收集,然后用与CE-1相同的程序进行离线牵伸,除了如下之外:热水槽、第1加热板、第2加热板的温度分别设置为65℃、100℃和70℃并且总牵伸比为3.52倍。
随后,将经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,并且传送通过设置为85℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱收集,然后切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括3.0%重量的FAB-2。
对比例3(CE-3)
首先,将含有90.0%重量的PLA-1、10.0%重量的PBS-1、和0.2%重量的芥酸酰胺的共混物使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在190℃下熔融混合。然后将所得经配混粒料通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。然后将经干燥的粒料进料到与CE-1相同的纺丝生产线中并且用均设置为约215℃的挤出机温度和纺丝组件温度、和800m/min的纺丝速度纺丝。
将初纺的纱收集,然后用与CE-1相同的程序进行离线牵伸,除了如下之外:将热水槽、第1加热板、第2加热板的温度分别设置为70℃、100℃、和70℃,并且总牵伸比为2.3倍。
随后,将经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,然后传送通过设置为100℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱收集,然后切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括10.0%重量的PBS-1。
对比例4(CE-4)
将3.0%重量的CM-1和97.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。随后,将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为225℃。
将初纺的纱收集,然后用与CE-1相同的程序进行离线牵伸,除了如下之外:热水槽、第1加热板、第2加热板的温度分别设置为70℃、100℃、和70℃,并且总牵伸比为3.12倍。
将经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,然后传送通过设置为100℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱收集,然后也切割为具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括3.0%重量的CM-1。
对比例5(CE-5)
将7.0%重量的CM-2和93.0%重量的PLA-1干式共混并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。随后,将经干燥的粒料用于使用与CE-4相同的纺丝生产线和在与CE-4相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为230℃。
将初纺的纱也用与CE-4相同的程序离线牵伸并且热定型,但是总牵伸比为3.4倍。最后,将经卷曲的纱收集,然后切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括7.0%重量的CM-2。
对比例6(CE-6)
将5.0%重量的PBAT-1和95.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。随后将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:热水槽、第1加热板、第2加热板的温度分别设置为70℃、100℃、和70℃,并且总牵伸比为3.34倍。
将经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,然后传送通过设置为100℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱收集,然后切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括5.0%重量的PBAT-1。
对比例7(CE-7)
首先,通过将10.0%重量的FAB-1和90.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机在200℃的温度下熔融混合而制备母料。随后将20.0%重量的所制备母料和80.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为238℃。
将初纺的纱也用与CE-1相同的程序离线牵伸并且最终的总牵伸比为2.97倍。将经牵伸的纱在卷曲站处卷曲,然后传送通过设置为95℃的长加热隧道用于热定型。最后,将经卷曲的纱切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括2.0%重量的FAB-1。
对比例8(CE-8)
首先,通过将20.0%重量的FAB-2和80.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在200℃的温度下熔融混合而制备母料。
随后将10.0%重量的所制备母料、8.0%重量的PBS-1和82.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为230℃。
将初纺的纱也用与CE-1相同的程序离线牵伸并且热定型,并且将热水槽、第1和第2加热板的温度分别设置为75、100、和75℃。将热定型隧道设置为95℃,并且最终的总牵伸比为3.34倍。最后,将经卷曲的纱切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括2.0%重量的FAB-2和8.0%重量的PBS-1。
对比例9(CE-9)
首先,通过将2.0%重量的FAB-1、12.0%重量的PBAT-1和86.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在200℃的温度下熔融混合而制备母料。
随后将50.0%重量的所制备母料和50.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为240℃。
将初纺的纱也用与CE-1相同的程序离线牵伸并且热定型,但是热水槽、第1和第2加热板分别设置为75、100、和75℃,并且将热定型隧道设置为95℃,并且最终的总牵伸比为3.1倍。最后,将经卷曲的纱切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括1.0%重量的FAB-1和6.0%重量的PBAT-1。
对比例10(CE-10)
首先,通过将2.0%重量的FAB-1、16.0%重量的PBS-1和82.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在200℃的温度下熔融混合而制备母料。
随后,将50.0%重量的所制备母料和50.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为238℃。
将初纺的纱也用与CE-1相同的程序离线牵伸并且热定型,但是热水槽、第1和第2加热板分别设置为75、100、和75℃,并且将热定型隧道设置为95℃,并且最终的总牵伸比为2.85倍。最后,将经卷曲的纱切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括1.0%重量的FAB-1和8.0%重量的PBS-1。
工作实施例1(E-1)
首先,通过将2.0%重量的FAB-1、12.0%重量的PBS-1、4.0%重量的PBAT-1和82.0%重量的PLA-1使用双螺杆挤出机(直径=35mm,L/D=44)在200℃的温度下熔融混合而制备母料。
随后将50.0%重量的所制备母料和50.0%重量的PLA-1干式共混,并且通过真空转鼓干燥器在90℃下预先干燥超过6小时。将经干燥的粒料用于使用与CE-1相同的纺丝生产线和在与CE-1相同的条件下纺出纤维,除了如下之外:纺丝温度设置为240℃。
将初纺的纱也用与CE-1相同的程序离线牵伸并且热定型,但是热水槽、第1和第2加热板分别设置为75、100、和75℃,并且将热定型隧道设置为95℃,并且最终的总牵伸比为3.4倍。最后,将经卷曲的纱切割成具有38mm的长度的短纤维。该短纤维包括1.0%重量的FAB-1、6.0%重量的PBS-1和2.0%重量的PBAT-1,
加工条件总结
表1显示短纤维的加工条件。
表1
性质
表2显示短纤维的性质。
表2
纤维的柔软性的评价结果示于表3中。
表3
由表2和3可看出,当仅将脂肪酸双酰胺FAB-1或FAB-2添加至PLA-1(CE-2和CE-7)时,短纤维的柔软性与CE-1的纯PLA-1短纤维相比改善。然而,CE-2和CE-7显示出比纯PLA-1短纤维(参见CE-1)差得多的韧度。这表明,仅将脂肪酸双酰胺添加到PLA中将对短纤维的机械强度具有有害影响。另一方面,添加聚合物比如PBS-1与芥酸酰胺(CE-3)或者仅聚合物比如PBAT-1(CE-6)仅略微改善短纤维的柔软性。
令人惊讶地,发现,含有第一聚合物(即PBS-1)和第二聚合物(即PBAT-1)以及脂肪酸双酰胺(FAB-1)两者的E-1显示出最高的可能的柔软性等级,同时保持与纯PLA短纤维(CE-1)相当的韧度。这是通过添加第一和第二聚合物或者单独的脂肪酸双酰胺无法实现的协同效果。
此外,E-1还显示出格外高的卷曲弹性。由于卷曲弹性指示短纤维在变形之后恢复的能力,因此越高的卷曲弹性有助于短纤维越好的膨松性,这也有益于柔软手感。
非织造物的制备
对比例11(CE-11)
首先称取40.0%重量的如在CE-1中生产的短纤维和60.0%重量的粘胶纤维(1.2D,38mm),将其共混并且使用短纤维开松机开松。然后将混合的纤维梳理并且在幅材交叉叠合机上交叉叠合。然后将预成型的幅材用30巴水射流进行第1步骤水力缠结,然后用55.6巴水射流进行第2步骤水力缠结。最后,将水力缠结的幅材在100℃下干燥以得到水刺非织造物。
对比例12(CE-12)
首先称取40.0%重量的如在CE-9中生产的短纤维和60.0%重量的粘胶纤维(1.2D,38mm),将其共混,然后按照与CE-11中相同的程序制成水刺非织造物。
对比例13(CE-13)
首先称取40.0%重量的如在CE-10中生产的短纤维和60.0%重量的粘胶纤维(1.2D,38mm),将其共混,然后按照与CE-11中相同的程序制成水刺非织造物。
水刺非织造物的柔软性的评价结果示于表4中。
表4.水刺非织造物的性质
对比例14(CE-14)
首先称取100%的如在CE-1中生产的短纤维(1.2D,38mm),并且使用短纤维开松机开松。之后,将该纤维梳理并且在幅材交叉叠合机上交叉叠合。然后将预成型的幅材通过设置为138℃的温度和56kg/cm的线压力的一对辊进行热砑光,从而得到热砑光的非织造物。
对比例15(CE-15)
用100%的如在CE-9中生产的短纤维,使用与CE-14相同的程序来生产热砑光的非织造物。然而,发现,在砑光步骤期间,短纤维变成变形的和刚硬的,从而导致刚性非织造物产品。提高砑光温度使该问题更糟,而降低砑光温度导致纤维之间不足的粘合,并且所生产的非织造物显示出强度不足。结果,用CE-9的短纤维生产不了良好的样品。
对比例16(CE-16)
按照与CE-14中相同的程序,使用100%的如在CE-10中生产的短纤维(1.2D,38mm)而成功地生产了热砑光的非织造物。
实施例2(E-2)
按照与CE-14中相同的程序,使用100%的如在E-1中生产的短纤维(1.2D,38mm)而成功地生产了热砑光的非织造物。
砑光的非织造物的柔软性的评价的结果示于表5中。
表5.热砑光的非织造物的性质
E-2展现了根据本发明的非织造物与由纯PLA制成的非织造物(CE-14)以及与非织造物CE-15相比更柔软。另外,本发明允许克服在试图生产根据CE-16的非织造物时遇到的问题。

Claims (15)

1.纤维,其包括聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包括,相对于该聚合物组合物的总重量:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
2.根据权利要求1的纤维,其中第一聚合物选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、和聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);优选地PBS。
3.根据权利要求1或2任一项的纤维,其中第二聚合物选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)、和聚羟基链烷酸酯(PHA)和聚碳酸亚丙酯(PPC);优选地PBAT。
4.根据权利要求1-3任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括相对于该组合物的总重量的至少2.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,优选地至少3.0%重量-至多9.0%重量、优选地至少4.0%重量-至多8.0%重量、优选地至少5.0%重量-至多7.0%重量、优选地至少5.5%重量-至多6.5%重量的第一聚合物。
5.根据权利要求1-4任一项的纤维,其中该聚合物组合物包括相对于该聚合物组合物的总重量的至少1.0%重量-至多7.0%重量、优选地至少1.0%重量-至多5.0%重量、优选地至少1.2%重量-至多4.0%重量、优选地至少1.5%重量-至多3.0%重量、优选地至少1.7%重量-至多2.5%重量的第二聚合物。
6.根据权利要求1-5任一项的纤维,其中第一聚合物为聚(琥珀酸丁二醇酯)(PBS)且其中第二聚合物为聚(丁二醇己二酸酯-共-对苯二甲酸酯)(PBAT)。
7.根据权利要求1-6任一项的纤维,其中脂肪酸双酰胺或被烷基取代的脂肪酸单酰胺选自包括如下的组:N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(辛酰胺)、N,N'-亚甲基双(癸酰胺)、N,N'-亚甲基双(月桂酰胺)、N,N'-亚甲基双(肉豆蔻酰胺)、N,N'-亚甲基双(棕榈酰胺)、N,N'-亚甲基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(异硬脂酰胺)、N,N'-亚甲基双(山酰胺)、N,N'-亚甲基双(油酰胺)、N,N'-亚甲基双(芥酸酰胺)、N,N'-亚乙基双(辛酰胺)、N,N'-亚乙基双(癸酰胺)、N,N'-亚乙基双(月桂酰胺)、N,N'-亚乙基双(肉豆蔻酰胺)、N,N'-亚乙基双(棕榈酰胺)、N,N'-亚乙基双(异硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(山/>酰胺)、N,N'-亚乙基双(油酰胺)、N,N'-亚乙基双(芥酸酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(硬脂酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(山/>酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(油酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(芥酸酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(硬脂酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(山/>酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(油酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(芥酸酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)、N,N'-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]双(12-羟基硬脂酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(硬脂酰胺)、N,N'-[1,4-亚苯基]双(硬脂酰胺)、N,N'-二硬脂基己二酸酰胺、N,N'-二硬脂基癸二酸酰胺、N,N'-二油烯基己二酸酰胺、N,N'-二油烯基癸二酸酰胺、N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺、N,N'-二硬脂基对苯二甲酸酰胺、N,N'-亚甲基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-1,4-丁烷二基双(羟基硬脂酰胺)、N,N'-(1,6-己烷二基)双(羟基硬脂酰胺)、N-月桂基月桂酸酰胺、N-棕榈基棕榈酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-山/>基山/>酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油烯基硬脂酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油烯基棕榈酸酰胺、羟甲基硬脂酸酰胺、羟甲基山/>酸酰胺、N-硬脂基-12-羟基硬脂酸酰胺、N-油烯基12羟基硬脂酸酰胺及其混合物、及其混合物;
优选地其中脂肪酸双酰胺为N,N'-亚乙基双(硬脂酰胺)(EBS)。
8.根据权利要求1-7任一项的纤维,其中该纤维为短纤维。
9.非织造物,其包括根据权利要求1-8任一项的纤维。
10.共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物纤维的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
11.共混物作为用于聚丙交酯(PLA)聚合物非织造物的柔软剂的用途,其中该共混物包括:
-第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和,
-脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺。
12.用于生产纤维、优选地根据权利要求1-8任一项的纤维的工艺,其包括如下步骤:
c)提供包括如下的聚合物组合物:
-至少70.0%重量-至多97.5%重量的聚丙交酯(PLA)聚合物;
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第一聚合物,其选自包括如下的组:聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC);
-至少1.0%重量-至多10.0%重量的第二聚合物,其选自包括如下的组:聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚(琥珀酸乙二醇酯)(PES)、聚(琥珀酸丙二醇酯)(PPS)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)、聚己内酯(PCL)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚琥珀酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)、和聚碳酸亚丙酯(PPC),其中所述第一和第二聚合物被选择成不同;和
-至少0.5%重量-至多10.0%重量的脂肪酸双酰胺或者被烷基取代的脂肪酸单酰胺;
d)将该聚合物组合物加工成纤维。
13.用于生产非织造物的工艺,其包括如下步骤:
-将在权利要求1-8任一项中获得的纤维布置成幅材或者两个或更多个交叉叠合的幅材;和,
-将该幅材固结。
14.制品,其包括根据权利要求9的、或者通过根据权利要求13的工艺生产的非织造物,优选地其中该制品为衣服、遮罩物、擦拭巾或卫生用品。
15.根据权利要求9的、或者通过根据权利要求13的工艺生产的非织造物作为在制品、优选地卫生用品中的接触层、分散层或吸收层的用途。
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