CN116554603A - 一种聚丙烯/橡胶复合材料及其在pph伸缩节中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚丙烯/橡胶复合材料及其在PPH伸缩节中的应用,属于化工管道技术领域,所述聚丙烯/橡胶复合材料由以下步骤制备而成:制备相容剂,制备阻燃剂,共混改性;所述制备相容剂,将木质素、γ‑戊内酯水溶液加入反应釜中,搅拌后倒出,得到初级混合液;将甘油加入反应釜中,搅拌,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,倒入结束加入十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌,加入,继续搅拌,加入海藻酸钠、谷氨酸,继续搅拌,得到混合液,将混合液进行离心,离心结束后将沉淀物烘干,得到相容剂;本发明的聚丙烯/橡胶复合材料不仅具有优秀的耐寒性、低温冲击强度、耐老化性、韧性,还具有优秀的耐溶剂性、耐高温性、阻燃性。
Description
技术领域
本发明涉及化工管道技术领域,具体涉及一种聚丙烯/橡胶复合材料及其在PPH伸缩节中的应用。
背景技术
聚丙烯是丙烯通过加聚反应而成的聚合物,为白色蜡状材料,外观透明而轻,易燃,熔点为164-170℃,在155℃下软化,在80℃以下能耐酸、碱、盐液及多种有机溶剂的腐蚀,能在高温和氧化作用下分解。聚丙烯是一种性能优良的热塑性合成树脂,为无色半透明的热塑性轻质通用塑料,具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等,广泛应用于服装、毛毯等纤维制品、医疗器械、汽车、自行车、零件、输送管道、化工容器等生产。
但是聚丙烯的耐寒性差,低温冲击强度低,易受光、热和氧的作用老化,易燃烧,韧性不好,影响了聚丙烯的进一步应用,为了解决上述问题,目前最常用的方法为使用橡胶对聚丙烯进行改性制成PPH材料,使聚丙烯具有均匀细腻的Beta晶型结构,从而具有极好的耐寒性、低温冲击强度、耐老化性、韧性,常用于PPH伸缩节的制备中。
但是聚丙烯与橡胶的相容性差,改性后会影响PPH材料的耐溶剂性和耐高温性,还会进一步降低PPH材料的阻燃性,从而也影响到了制备的PPH伸缩节的耐溶剂性、耐高温性、阻燃性。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明提供了一种聚丙烯/橡胶复合材料及其在PPH伸缩节中的应用,聚丙烯/橡胶复合材料不仅具有优秀的耐寒性、低温冲击强度、耐老化性、韧性,还具有优秀的耐溶剂性、耐高温性、阻燃性。
为解决以上技术问题,本发明采取的技术方案如下:
一种聚丙烯/橡胶复合材料,由以下步骤制备而成:制备相容剂,制备阻燃剂,共混改性。
所述制备相容剂,将木质素、γ-戊内酯水溶液加入反应釜中,将反应釜的温度控制至50-55℃,搅拌后倒出,得到初级混合液;将甘油加入反应釜中,将反应釜的温度控制至60-70℃,搅拌,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,倒入结束加入十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌,加入,继续搅拌,加入海藻酸钠、谷氨酸,继续搅拌,得到混合液,将混合液进行离心,离心结束后将沉淀物烘干,得到相容剂;
所述制备相容剂中,木质素、γ-戊内酯水溶液、甘油、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、海藻酸钠、谷氨酸的重量比为10-12:90-100:600-700:0.7-1:1500-1600:4-5:1-1.5;
所述制备相容剂中,所述γ-戊内酯水溶液的质量分数为10-12%;
所述制备相容剂中,混合液的倒入速度为15-20g/min;
所述制备相容剂中,离心时的转速为8000-10000rpm,时间为5-7min;
所述制备阻燃剂,将氧化铝、氢氧化钠水溶液、去离子水加入反应釜中,将反应釜的温度控制至85-90℃,搅拌,加入碳酸氢铵水溶液,同时向反应釜中持续通入二氧化碳气体,然后继续搅拌,得到反应液,将反应液进行过滤得到滤渣,将滤渣烘干,得到阻燃剂;
所述制备阻燃剂中,氧化铝、氢氧化钠水溶液、去离子水、碳酸氢铵水溶液的重量比为150-160:280-300:150-160:50-60;
所述制备阻燃剂中,氢氧化钠水溶液的质量分数为10-12%,碳酸氢铵水溶液的质量分数为4-5%;
所述制备阻燃剂中,二氧化碳气体的通入速度为400-500mL/min;
所述共混改性,将共聚丙烯、三元乙丙橡胶、相容剂、阻燃剂、纳米碳酸钙、聚乙烯蜡、抗氧剂1010、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮加入捏合机内进行捏合成型,捏合成型后通入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,挤出造粒后得到聚丙烯/橡胶复合材料;
所述共混改性中,共聚丙烯、三元乙丙橡胶、相容剂、阻燃剂、纳米碳酸钙、聚乙烯蜡、抗氧剂1010、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮的重量比为60-65:35-40:5-6:15-20:3-5:2-2.5:0.5-0.7:0.2-0.3;
所述共混改性中,捏合成型中的温度为200-210℃,时间为15-20min,挤出造粒中双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度为200-205℃,二区温度为195-200℃,三区温度为185-190℃,四区温度为175-180℃,五区温度为170-175℃;
所述共聚丙烯的熔融指数为12-15g/min(230℃,2.16kg);
所述三元乙丙橡胶中乙烯含量为60-70%,重均分子量为10-30万;
所述纳米碳酸钙的粒径为80-100nm。
一种前述的聚丙烯/橡胶复合材料在PPH伸缩节中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,弯曲强度为51.8-53.1MPa,拉伸强度为40.2-41.5MPa;
(2)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的韧性,断裂伸长率为375-388%;
(3)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的阻燃性,氧指数为36.7-37.8;
(4)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的低温冲击强度,在23℃下的悬臂梁缺口冲击强度为22.5-23.6kJ/m2,在-20℃下的悬臂梁缺口冲击强度为13.4-14.0kJ/m2;
(5)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的耐寒性,置于-20℃下静置100d后,弯曲强度为51.6-52.7MPa,拉伸强度为40.1-41.4MPa,断裂伸长率为372-386%;
(6)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的耐高温性,置于40℃下静置100d后,弯曲强度为51.5-52.2MPa,拉伸强度为40.0-41.2MPa,断裂伸长率为370-384%;
(7)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的耐老化性,置于功率为400W的氙灯下连续照射100d后,弯曲强度为50.7-52.0MPa,拉伸强度为39.1-40.2MPa,断裂伸长率为368-381%;
(8)本发明的聚丙烯/橡胶复合材料,具有优秀的耐溶剂性,完全浸泡于花生油中24h后,无裂纹。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解,现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种聚丙烯/橡胶复合材料,由以下步骤制备而成:
1.制备相容剂:将10g木质素、90g质量分数为10%的γ-戊内酯水溶液加入反应釜中,将反应釜的温度控制至50℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至60rpm,搅拌20min后倒出,得到初级混合液;将600g甘油加入反应釜中,将反应釜的温度控制至60℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至100rpm,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,控制混合液的倒入速度为15g/min,倒入结束加入0.7g十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌1h,加入1500g去离子水,继续搅拌30min,加入4g海藻酸钠、1g谷氨酸,继续搅拌40min,得到混合液,将混合液进行离心,控制离心时的转速为8000rpm,时间为5min,离心结束后将沉淀物置于105℃下烘干,得到相容剂。
2.制备阻燃剂:将150g氧化铝、280g质量分数为10%的氢氧化钠水溶液、150g去离子水加入反应釜中,将反应釜的温度控制至85℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至100rpm,搅拌1h后,加入50g质量分数为4%的碳酸氢铵水溶液,同时向反应釜中持续通入二氧化碳气体,控制二氧化碳气体的通入速度为400mL/min,继续搅拌50min,停止搅拌和通入二氧化碳,得到反应液,将反应液进行过滤得到滤渣,将滤渣置于75℃下烘干,得到阻燃剂。
3.共混改性:将60kg共聚丙烯、35kg三元乙丙橡胶、5kg相容剂、15kg阻燃剂、3kg纳米碳酸钙、2kg聚乙烯蜡、0.5kg抗氧剂1010、0.2kg 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮加入捏合机内进行捏合成型,控制捏合成型中的温度为200℃,时间为15min,捏合成型后通入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,控制双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度为200℃,二区温度为195℃,三区温度为185℃,四区温度为175℃,五区温度为170℃,挤出造粒后得到聚丙烯/橡胶复合材料。
所述共聚丙烯的熔融指数为12g/min(230℃,2.16kg);
所述三元乙丙橡胶中乙烯含量为60%,重均分子量为10万;
所述纳米碳酸钙的粒径为80nm。
实施例2
一种聚丙烯/橡胶复合材料,由以下步骤制备而成:
1.制备相容剂:将11g木质素、95g质量分数为11%的γ-戊内酯水溶液加入反应釜中,将反应釜的温度控制至52℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至70rpm,搅拌22min后倒出,得到初级混合液;将650g甘油加入反应釜中,将反应釜的温度控制至65℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至110rpm,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,控制混合液的倒入速度为18g/min,倒入结束加入0.8g十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌1.1h,加入1550g去离子水,继续搅拌32min,加入4.5g海藻酸钠、1.2g谷氨酸,继续搅拌42min,得到混合液,将混合液进行离心,控制离心时的转速为9000rpm,时间为6min,离心结束后将沉淀物置于108℃下烘干,得到相容剂。
2.制备阻燃剂:将155g氧化铝、290g质量分数为11%的氢氧化钠水溶液、155g去离子水加入反应釜中,将反应釜的温度控制至88℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至110rpm,搅拌1.2h后,加入55g质量分数为4.5%的碳酸氢铵水溶液,同时向反应釜中持续通入二氧化碳气体,控制二氧化碳气体的通入速度为450mL/min,继续搅拌52min,停止搅拌和通入二氧化碳,得到反应液,将反应液进行过滤得到滤渣,将滤渣置于78℃下烘干,得到阻燃剂。
3.共混改性:将62kg共聚丙烯、38kg三元乙丙橡胶、5.5kg相容剂、18kg阻燃剂、4kg纳米碳酸钙、2.2kg聚乙烯蜡、0.6kg抗氧剂1010、0.2kg 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮加入捏合机内进行捏合成型,控制捏合成型中的温度为205℃,时间为18min,捏合成型后通入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,控制双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度为202℃,二区温度为198℃,三区温度为188℃,四区温度为178℃,五区温度为172℃,挤出造粒后得到聚丙烯/橡胶复合材料。
所述共聚丙烯的熔融指数为14g/min(230℃,2.16kg);
所述三元乙丙橡胶中乙烯含量为65%,重均分子量为20万;
所述纳米碳酸钙的粒径为90nm。
实施例3
一种聚丙烯/橡胶复合材料,由以下步骤制备而成:
1.制备相容剂:将12g木质素、100g质量分数为12%的γ-戊内酯水溶液加入反应釜中,将反应釜的温度控制至55℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至80rpm,搅拌25min后倒出,得到初级混合液;将700g甘油加入反应釜中,将反应釜的温度控制至70℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至120rpm,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,控制混合液的倒入速度为20g/min,倒入结束加入1g十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌1.2h,加入1600g去离子水,继续搅拌35min,加入5g海藻酸钠、1.5g谷氨酸,继续搅拌45min,得到混合液,将混合液进行离心,控制离心时的转速为10000rpm,时间为7min,离心结束后将沉淀物置于110℃下烘干,得到相容剂。
2.制备阻燃剂:将160g氧化铝、300g质量分数为12%的氢氧化钠水溶液、160g去离子水加入反应釜中,将反应釜的温度控制至90℃,开启搅拌并将搅拌速度控制至120rpm,搅拌1.5h后,加入60g质量分数为5%的碳酸氢铵水溶液,同时向反应釜中持续通入二氧化碳气体,控制二氧化碳气体的通入速度为500mL/min,继续搅拌55min,停止搅拌和通入二氧化碳,得到反应液,将反应液进行过滤得到滤渣,将滤渣置于80℃下烘干,得到阻燃剂。
3.共混改性:将65kg共聚丙烯、40kg三元乙丙橡胶、6kg相容剂、20kg阻燃剂、5kg纳米碳酸钙、2.5kg聚乙烯蜡、0.7kg抗氧剂1010、0.3kg 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮加入捏合机内进行捏合成型,控制捏合成型中的温度为210℃,时间为20min,捏合成型后通入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,控制双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度为205℃,二区温度为200℃,三区温度为190℃,四区温度为180℃,五区温度为175℃,挤出造粒后得到聚丙烯/橡胶复合材料。
所述共聚丙烯的熔融指数为15g/min(230℃,2.16kg);
所述三元乙丙橡胶中乙烯含量为70%,重均分子量为30万;
所述纳米碳酸钙的粒径为100nm。
对比例1
采用与实施例1相同的聚丙烯/橡胶复合材料的制备方法,其不同之处在于:省略第1步制备相容剂,及在第3步共混改性中省略相容剂的加入。
对比例2
采用与实施例1相同的聚丙烯/橡胶复合材料的制备方法,其不同之处在于:省略第2步制备阻燃剂,及在第3步共混改性中省略阻燃剂的加入。
试验例1
对实施例1-3和对比例1-2的聚丙烯/橡胶复合材料的在23℃下的悬臂梁缺口冲击强度、在-20℃下的悬臂梁缺口冲击强度、弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率、氧指数进行测试,测试结果如下:
试验例2
将实施例1-3和对比例1-2的聚丙烯/橡胶复合材料置于-20℃下静置100d后,对聚丙烯/橡胶复合材料的弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率进行测试,测试结果如下:
试验例3
将实施例1-3和对比例1-2的聚丙烯/橡胶复合材料置于40℃下静置100d后,对聚丙烯/橡胶复合材料的弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率进行测试,测试结果如下:
试验例4
将实施例1-3和对比例1-2的聚丙烯/橡胶复合材料置于氙灯下连续照射100d,控制氙灯的功率为400W,对聚丙烯/橡胶复合材料的弯曲强度、拉伸强度、断裂伸长率进行测试,测试结果如下:
试验例5
将实施例1-3和对比例1-2的聚丙烯/橡胶复合材料制成长为20cm,宽为10cm,厚度为0.5cm的试样,然后将试样完全浸泡于花生油中,在25℃下浸泡24h后,取出试样,观察是否有裂纹,观察结果如下:
除非另有说明,本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,由以下步骤制备而成:制备相容剂,制备阻燃剂,共混改性;
所述制备相容剂,将木质素、γ-戊内酯水溶液加入反应釜中,将反应釜的温度控制至50-55℃,搅拌后倒出,得到初级混合液;将甘油加入反应釜中,将反应釜的温度控制至60-70℃,搅拌,然后将初级混合液缓慢倒入反应釜中,倒入结束加入十二烷基苯磺酸钠,继续搅拌,加入,继续搅拌,加入海藻酸钠、谷氨酸,继续搅拌,得到混合液,将混合液进行离心,离心结束后将沉淀物烘干,得到相容剂。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述制备相容剂中,木质素、γ-戊内酯水溶液、甘油、十二烷基苯磺酸钠、去离子水、海藻酸钠、谷氨酸的重量比为10-12:90-100:600-700:0.7-1:1500-1600:4-5:1-1.5。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述制备相容剂中,所述γ-戊内酯水溶液的质量分数为10-12%;
混合液的倒入速度为15-20g/min;
离心时的转速为8000-10000rpm,时间为5-7min。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述制备阻燃剂,将氧化铝、氢氧化钠水溶液、去离子水加入反应釜中,将反应釜的温度控制至85-90℃,搅拌,加入碳酸氢铵水溶液,同时向反应釜中持续通入二氧化碳气体,然后继续搅拌,得到反应液,将反应液进行过滤得到滤渣,将滤渣烘干,得到阻燃剂。
5.根据权利要求4所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述制备阻燃剂中,氧化铝、氢氧化钠水溶液、去离子水、碳酸氢铵水溶液的重量比为150-160:280-300:150-160:50-60。
6.根据权利要求4所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述制备阻燃剂中,氢氧化钠水溶液的质量分数为10-12%,碳酸氢铵水溶液的质量分数为4-5%;
二氧化碳气体的通入速度为400-500mL/min。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述共混改性,将共聚丙烯、三元乙丙橡胶、相容剂、阻燃剂、纳米碳酸钙、聚乙烯蜡、抗氧剂1010、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮加入捏合机内进行捏合成型,捏合成型后通入双螺杆挤出机中进行挤出造粒,挤出造粒后得到聚丙烯/橡胶复合材料。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述共混改性中,共聚丙烯、三元乙丙橡胶、相容剂、阻燃剂、纳米碳酸钙、聚乙烯蜡、抗氧剂1010、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮的重量比为60-65:35-40:5-6:15-20:3-5:2-2.5:0.5-0.7:0.2-0.3。
9.根据权利要求7所述的聚丙烯/橡胶复合材料,其特征在于,所述共混改性中,捏合成型中的温度为200-210℃,时间为15-20min,挤出造粒中双螺杆挤出机的螺杆温度为:一区温度为200-205℃,二区温度为195-200℃,三区温度为185-190℃,四区温度为175-180℃,五区温度为170-175℃;
所述共聚丙烯的熔融指数为12-15g/min(230℃,2.16kg);
所述三元乙丙橡胶中乙烯含量为60-70%,重均分子量为10-30万;
所述纳米碳酸钙的粒径为80-100nm。
10.一种权利要求1所述的聚丙烯/橡胶复合材料在PPH伸缩节中的应用。
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- 2023-05-10 CN CN202310522455.9A patent/CN116554603A/zh active Pending
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