CN116535561A - 一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液及制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液及制备方法与应用，按质量份计，包括原料：苯乙烯40‑50份，甲基丙烯酸甲酯10‑20份，丙烯酸丁酯25‑40份，丙烯酸1‑10份，丙烯酰胺0.5‑5份，乙烯基三甲氧基硅烷1‑10份，功能单体0.5‑5份，乳化剂0.5‑2份，过硫酸盐0.3‑0.8份，氧化剂0.05‑0.5份，还原剂0.05‑0.5份，水90‑180份。本发明的苯丙乳液，配漆在不使用防冻剂的情况下，就可有效的防止涂料在解冻过程中发生粒子粘连和凝聚，有效降低了乳液破乳等现象，极大提高了涂料冻融稳定性，也有效降低了涂料中的VOC含量。
Description
技术领域
本发明涉及一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液及制备方法与应用，属于建筑涂料领域。
背景技术
随着物质水平的不断提高，消费者在需求环保品质及功能的同时，对建筑的装饰效果的要求越来越高，而艺术涂料施工和搭配的局限性导致了对有光内墙的强烈需求，再加上80％的高端装饰公司均在推广有光内墙产品，平方价格在65-145元之间，逐步成为装饰公司获利的主要来源之一，这也是进口柔光产品获得快速增长的原因之一，而且进口内墙涂料在欧美市场，有光泽效果的大约占60％以上的市场份额，其中蛋壳光、柔光的内墙乳胶漆(蛋壳光、柔光)可占到40％以上，这也是进口内墙涂料大多数产品带光泽效果的原因之一。
相较于进口内墙涂料，国内内墙涂料对色泽的关注度十分低，蛋壳光/柔光产品仅占其销售额1-2％，而且面对国际环保潮流及消费观念的转变，人们对生活环境和自身环境日益关注，环保观念深入人心，绿色消费成为新时尚。内墙漆市场向艺术涂料高档产品方向发展已成为不可阻挡的趋势。如现有专利一种零添加净味内墙乳液及其制备方法(CN108285505A)，公开了按重量份计，其由以下原料制成：蒸馏水70-130份、苯乙烯40-70份、丙烯酸烷基酯20-50份、丙烯酸类亲水单体0.5-5份、丙烯酰胺0.1-2份、乳化剂1-5份、交联单体0.05-0.2份、增加附着力功能单体0.1-1份、引发剂0.2-1份、氧化剂0.1-0.5份、还原剂0.1-0.5份、pH调节剂2-20份。该方案需要将乳液的pH调节到7以上，乳液冻融才可以通过。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液及制备方法与应用。
为了实现上述目的，本发明采用的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯40-50份，甲基丙烯酸甲酯10-20份，丙烯酸丁酯25-40份，丙烯酸1-10份，丙烯酰胺0.5-5份，乙烯基三甲氧基硅烷1-10份，功能单体0.5-5份，乳化剂0.5-2份，过硫酸盐0.3-0.8份，氧化剂0.05-0.5份，还原剂0.05-0.5份，水90-180份。
进一步的，所述功能单体为双丙酮丙烯酰胺、己二酸二肼和乙二醇二甲基丙烯酸酯中至少一种或上述成分以任意比例混合。
进一步的，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠盐、磺基琥珀酸乙氧基乙醇单酯二钠盐、烷基聚氧乙烯醚中至少一种或上述成分以任意比例混合。
进一步的，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中至少一种或上述成分以任意比例混合。
进一步的，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢。
进一步的，所述还原剂为亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸中至少一种或上述成分以任意比例混合。
另外，本发明还提供了一种所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.2-1份乳化剂、50-100份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.2-0.4份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在反应釜中加入剩余乳化剂、30-50份水，升温至80-90℃，搅拌15-30分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的3％-6％、用1-3份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温10-30min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为80-90℃，滴加时间为3-5h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将反应釜内温度调为85-90℃，保温30-60min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至70-75℃，向反应釜中加入用2-6份水溶解的0.05-0.2份氧化剂及用2-6份水溶解的0.05-0.2份还原剂，并保温15-30min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至60-65℃，继续向反应釜中加入用2-6份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温15-30min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将反应釜内温度降至50℃以下，加入pH调节剂调节pH为6-7.5，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
进一步的，所述步骤2)至步骤6)的反应均在50-100r/min的转速下进行。
最后，本发明还提供了一种所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液在内墙涂料中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明的苯丙乳液采用功能单体加上乳化剂的稳定体系，在乳胶粒子周围形成了多重空间位阻与静电排斥的保护结构，明显改善了乳液的冻融稳定性，而且一般的苯丙乳液为了使其羧基化充分发挥作用，都需要将乳液的pH调节到7以上，但本发明的苯丙乳液由于其特殊的结构，使得其pH调节到7以下，乳液冻融完全可以通过。由于本发明苯丙乳液的特殊性，加上其极好的乳液冻融稳定性，配漆在不使用防冻剂的情况下，就可有效的防止涂料在解冻过程中发生粒子粘连和凝聚，有效降低了乳液破乳等现象，极大提高了涂料冻融稳定性，也有效降低了涂料中的VOC含量。
2.本发明的苯丙乳液通过复合多种交联技术与功能单体相结合的方式，使乳液与粉料之间形成了微反应体系，提高了漆膜的致密度，从而不仅提升了漆膜的耐污渍性能，还极大的提高了漆膜的耐水白性能和硬度。
3.本发明的苯丙乳液采用共聚聚合工艺制备，工艺简单，合成过程高效且安全，降低了苯丙乳液的加工成本。
4.本发明的苯丙乳液采用两步后处理方法，极大降低了乳液残留的单体气味，具有极低的气味，非常适合用于内墙艺术、功能型涂料等领域。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯40-50份，甲基丙烯酸甲酯10-20份，丙烯酸丁酯25-40份，丙烯酸1-10份，丙烯酰胺0.5-5份，乙烯基三甲氧基硅烷1-10份，功能单体0.5-5份，乳化剂0.5-2份，过硫酸盐0.3-0.8份，氧化剂0.05-0.5份，还原剂0.05-0.5份，水90-180份。
所述功能单体为双丙酮丙烯酰胺、己二酸二肼和乙二醇二甲基丙烯酸酯中至少一种或上述成分以任意比例混合。由于功能单体的特殊性，对粉料有着非常好的黏附性，使乳液与粉料之间形成微反应体系，会提高乳液对粉料的包裹能力；再加上在该体系中采用复合多种交联技术和功能单体相结合的方式，进一步提高了漆膜的致密度，从而提升了漆膜耐污渍性能和硬度。
所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠盐、磺基琥珀酸乙氧基乙醇单酯二钠盐、烷基聚氧乙烯醚中至少一种或上述成分以任意比例混合，乳化剂的稳定体系，在乳胶粒子周围形成了多重空间位阻与静电排斥的保护结构，明显改善了乳液的冻融稳定性，配漆无需使用防冻剂，有效降低了涂料中的VOC。
所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中至少一种或上述成分以任意比例混合。采用的过硫酸盐受热容易分解成自由基，并且自由基可在反应体系中与活泼双键进行自由基接枝、共聚、交联等反应，使乳液在成膜后具有良好的性能。
所述氧化剂为叔丁基过氧化氢。所述还原剂为亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸中至少一种或上述成分以任意比例混合。采用的氧化剂自身具有弱碱性，还原剂呈现弱酸性。氧化剂、还原剂的加入，可进一步稳定化学反应体系的酸碱平衡，有利于化学反应的稳定进行，而且采用两步后处理方法，极大降低了乳液残留的单体气味。
实施例1
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯40份，甲基丙烯酸甲酯10份，丙烯酸丁酯25份，丙烯酸1份，丙烯酰胺0.7份，乙烯基三甲氧基硅烷1份，功能单体(双丙酮丙烯酰胺)0.5份，乳化剂(脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠盐)0.6份，过硫酸盐(过硫酸钾)0.4份，氧化剂(叔丁基过氧化氢)0.06份，还原剂(亚硫酸氢钠)0.06份，水95份；
所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.45份乳化剂、50份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.2份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在反应釜中加入剩余乳化剂、35份水，升温至85℃，搅拌15分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的5％、用1.5份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温20min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为85℃，滴加时间为4h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将反应釜内温度调为88℃，保温60min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至75℃，向反应釜中加入用2.5份水溶解的0.03份氧化剂及用2.5份水溶解的0.03份还原剂，并保温20min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至65℃，继续向反应釜中加入用2.5份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温20min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将反应釜内温度降至50℃以下，加入氨水调节pH为7，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
上述步骤2)至步骤6)的反应均在60r/min的转速下进行。
实施例2
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯42份，甲基丙烯酸甲酯12份，丙烯酸丁酯27份，丙烯酸2份，丙烯酰胺0.9份，乙烯基三甲氧基硅烷1份，功能单体(己二酸二肼)0.7份，乳化剂(磺基琥珀酸乙氧基乙醇单酯二钠盐)0.8份，过硫酸盐(过硫酸钠)0.5份，氧化剂(叔丁基过氧化氢)0.08份，还原剂(L-抗坏血酸)0.08份，水103份；
所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.6份乳化剂、50份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.3份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在四口烧瓶中加入剩余乳化剂、40份水，升温至85℃，搅拌15分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的5％、用1.5份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温20min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为87℃，滴加时间为4h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将四口烧瓶内温度调为88℃，保温60min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至75℃，向四口烧瓶中加入用2.5份水溶解的0.04份氧化剂及用2.5份水溶解的0.04份还原剂，并保温20min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至65℃，继续向四口烧瓶中加入用2.5份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温20min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将四口烧瓶内温度降至50℃以下，加入氨水调节pH为7，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
上述步骤2)至步骤6)的反应均在80r/min的转速下进行。
实施例3
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯46份，甲基丙烯酸甲酯14份，丙烯酸丁酯30份，丙烯酸3份，丙烯酰胺1.2份，乙烯基三甲氧基硅烷1份，功能单体(乙二醇二甲基丙烯酸酯)1份，乳化剂(烷基聚氧乙烯醚)1.1份，过硫酸盐(过硫酸铵)0.6份，氧化剂(叔丁基过氧化氢)0.12份，还原剂(亚硫酸氢钠0.06份、L-抗坏血酸0.065份)，水115份；
所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.75份乳化剂、65份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.4份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在四口烧瓶中加入剩余乳化剂、40份水，升温至85℃，搅拌15分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的5％、用1.5份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温20min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为87℃，滴加时间为4h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将四口烧瓶内温度调为89℃，保温50min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至75℃，向四口烧瓶中加入用2.5份水溶解的0.06份氧化剂及用2.5份水溶解的0.065份还原剂，并保温20min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至65℃，继续向四口烧瓶中加入用2.5份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温20min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将四口烧瓶内温度降至50℃以下，加入氨水调节pH为7，停止搅拌并出料过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
上述步骤2)至步骤6)的反应均在70r/min的转速下进行。
实施例4
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯48份，甲基丙烯酸甲酯18份，丙烯酸丁酯33份，丙烯酸4份，丙烯酰胺1.5份，乙烯基三甲氧基硅烷2份，功能单体(乙二醇二甲基丙烯酸酯)1.3份，乳化剂(烷基聚氧乙烯醚)1.3份，过硫酸盐(过硫酸铵)0.7份，氧化剂(叔丁基过氧化氢)0.12份，还原剂(亚硫酸氢钠0.07份、L-抗坏血酸0.08份)，水125份；
所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.85份乳化剂、70份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.4份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在反应釜中加入剩余乳化剂、45份水，升温至83℃，搅拌15分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的4.5％、用1.5份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温20min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为88℃，滴加时间为3.5h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将反应釜内温度调为86℃，保温50min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至75℃，向反应釜中加入用2.5份水溶解的0.06份氧化剂及用2.5份水溶解的0.06份还原剂，并保温20min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至65℃，继续向反应釜中加入用2.5份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温15min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将反应釜内温度降至50℃以下，加入氨水调节pH为7，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
上述步骤2)至步骤6)的反应均在90r/min的转速下进行。
实施例5
一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯50份，甲基丙烯酸甲酯20份，丙烯酸丁酯35份，丙烯酸4份，丙烯酰胺1.5份，乙烯基三甲氧基硅烷3份，功能单体(乙二醇二甲基丙烯酸酯1份、双丙酮丙烯酰胺1份)，乳化剂(烷基聚氧乙烯醚)1.5份，过硫酸盐(过硫酸钠)0.8份，氧化剂(叔丁基过氧化氢)0.15份，还原剂(亚硫酸氢钠0.08份、L-抗坏血酸0.09份)，水140份；
所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入1份乳化剂、75份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.3份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在反应釜中加入剩余乳化剂、50份水，升温至85℃，搅拌20分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的4％、用2份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温25min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为86℃，滴加时间为4.5h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将反应釜内温度调为88℃，保温60min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至75℃，向反应釜中加入用2.5份水溶解的0.075份氧化剂及用2.5份水溶解的0.08份还原剂，并保温20min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至65℃，继续向反应釜中加入用2.5份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温20min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将反应釜内温度降至50℃以下，加入氨水调节pH为7，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
上述步骤2)至步骤6)的反应均在60r/min的转速下进行。
本发明实施例1-5制得的零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，按照国标进行测试。
漆冻融测试：按照GB/T 9268-2008《乳胶漆耐冻融性的测定》进行三个循环测试。
耐污渍测试：按照HG/T 4756-2014耐污渍标准进行测试，耐污渍标准Ⅰ型标准6分，Ⅱ型标准4分。
漆膜硬度测试：按照GB/T6739-2006《涂膜硬度铅笔测定法》进行测试。
具体测试结果如下表1所示。
表1实施例1-5制得的苯丙乳液的性能
分析可知，本发明制得的苯丙乳液具有零添加防冻剂、优异的耐污渍性能和较好的硬度等特性。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，按质量份计，包括以下原料：苯乙烯40-50份，甲基丙烯酸甲酯10-20份，丙烯酸丁酯25-40份，丙烯酸1-10份，丙烯酰胺0.5-5份，乙烯基三甲氧基硅烷1-10份，功能单体0.5-5份，乳化剂0.5-2份，过硫酸盐0.3-0.8份，氧化剂0.05-0.5份，还原剂0.05-0.5份，水90-180份。
2.根据权利要求1所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，所述功能单体为双丙酮丙烯酰胺、己二酸二肼和乙二醇二甲基丙烯酸酯中至少一种或上述成分以任意比例混合。
3.根据权利要求1所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠盐、磺基琥珀酸乙氧基乙醇单酯二钠盐、烷基聚氧乙烯醚中至少一种或上述成分以任意比例混合。
4.根据权利要求1所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中至少一种或上述成分以任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢。
6.根据权利要求1所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液，其特征在于，所述还原剂为亚硫酸氢钠、L-抗坏血酸中至少一种或上述成分以任意比例混合。
7.一种权利要求1-6任一项所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)常温常压下，在乳化缸中加入0.2-1份乳化剂、50-100份水，利用分散机搅拌5min使其充分混合均匀后，依次加入配方量的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、0.2-0.4份过硫酸盐，以及配方量的丙烯酰胺、乙烯基三甲氧基硅烷、功能单体，利用分散机搅拌20min使其充分混合均匀，即可制得预乳化液；
2)在反应釜中加入剩余乳化剂、30-50份水，升温至80-90℃，搅拌15-30分钟后，取步骤1)制得的预乳化液总质量的3％-6％、用1-3份水溶解的剩余过硫酸盐，然后保温10-30min，最后滴加步骤1)制得的剩余预乳化液进行聚合反应，反应温度为80-90℃，滴加时间为3-5h，滴加过程中持续搅拌；
3)待步骤2)全部滴加结束后，将反应釜内温度调为85-90℃，保温30-60min；
4)待步骤3)保温结束后，降温至70-75℃，向反应釜中加入用2-6份水溶解的0.02-0.2份氧化剂及用2-6份水溶解的0.02-0.2份还原剂，并保温15-30min；
5)待步骤4)保温结束后，降温至60-65℃，继续向反应釜中加入用2-6份水溶解的剩余氧化剂及用剩余水溶解的剩余还原剂，并保温15-30min；
6)待步骤5)保温结束后，搅拌下将反应釜内温度降至50℃以下，加入pH调节剂调节pH为6-7.5，停止搅拌并岀釜过滤，即得所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液。
8.根据权利要求7所述的一种零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤2)至步骤6)的反应均在50-100r/min的转速下进行。
9.一种权利要求1-6任一项所述零添加高耐污渍高硬度的苯丙乳液在内墙涂料中的应用。
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