CN116528817A - 包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碳酸氢盐的混合物的无水固体组合物 - Google Patents

包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碳酸氢盐的混合物的无水固体组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种固体组合物，其特别旨在用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发，并且其包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碱金属或碱土金属碳酸氢盐的混合物。本发明还涉及一种含有所述固体组合物的包装制品，以及还有用于使用所述固体组合物或所述包装制品处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的美容方法。本发明还涉及所述固体组合物或所述包装制品用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。

Description

包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碳酸氢盐的混合物的无水 固体组合物
本发明涉及一种固体组合物，其特别旨在用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发，并且其包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碳酸氢盐的混合物。
本发明还涉及一种含有所述固体组合物的包装制品，以及还有用于使用所述固体组合物或所述包装制品处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的美容方法。
本发明还涉及所述固体组合物或所述包装制品用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
在头发卫生领域中，用于洗涤角蛋白纤维的产品通常旨在用于清洁所述纤维，同时为它们提供良好的化妆品特性。常规产品如洗发剂通常呈或多或少增稠的液体形式。然而，由于其液体质地，这些产品可能具有各种缺陷，并且尤其是可能被证明难以按量配给(measure out)。
造成这种情况的原因是，它们越具流动性，它们从手指之间逸出的倾向越大，使它们难以按量配给并导致浪费。这些产品还可能从它们的包装中逸出，这在这些产品与衣服或物品接触时(例如在旅行时)是给消费者带来不便的原因。
为了改变这些产品的质地，并且尤其是为了使其更紧实，通常使用增稠剂。然而，这些化合物的添加通常以牺牲组合物的美容效果为代价。此外，使用这些较稠的组合物需要大量冲洗用水以除去纤维上的剩余产品。现今，在许多限制用水的国家，冲洗时间以及因此适当地冲洗掉产品所需的水量是组合物的工作品质的关键指标。
为了克服这些问题中的一些，已经开发了新颖的固体化妆品配制品，尤其是呈固体粒(granule)或粉末形式的洗发剂。然而，这些新颖的配制品并不总是完全令人满意。实际上，呈松散粉末形式的那些可能引起挥发性、吸收和/或按量配给的问题。呈团聚体(例如粒)形式的那些在水存在下可能具有难以崩解或分解的倾向并且并不总是使得能够获得快速开始起泡和/或令人满意的泡沫丰度，这对它们的使用和它们在角蛋白纤维上的铺展具有负面影响。它们在冲洗时也可能难以去除并且有时可能甚至在纤维上留下残留物，这使消费者觉得不愉快。
呈粉末或颗粒形式的洗发剂在储存过程中可能由于单独固体颗粒相互凝集而失去流动性，这可能对工作品质具有负面影响。
这些配制品在化妆品性能品质方面，尤其是在柔软性、手感、柔顺性、光泽和解缠结性方面也可能不完全令人满意。
因此，确实需要提供一种呈固体形式的组合物，其具有改进的环境特征，即在其整个使用中需要很少的水。所述组合物不仅必须易于吸收、容易分解并且具有良好的起泡特性，尤其是在开始起泡以及泡沫丰度和密度方面，而且必须快速冲洗掉，而不在角蛋白纤维上留下残留物。关于尤其是呈粉末或颗粒形式的固体组合物，它们在储存时不可以凝集在一起，以免降低工作品质。
所述组合物还必须具有良好的洗涤能力，而同时提供令人满意的化妆品特性，尤其是在柔软性、手感、柔顺性、覆盖性、光泽和解缠结性方面。
现在已经发现，包含阴离子表面活性剂和柠檬酸与碳酸氢盐的特定量混合物的固体组合物使得能够实现以上提出的目的，并且尤其是提出一种呈固体形式的组合物，其将良好的洗涤能力与改进的泡沫特性相结合，但不需要大量水。
本发明的一个主题是一种固体组合物，其包含：
i)一种或多种阴离子表面活性剂，
ii)柠檬酸，以及
iii)一种或多种碱金属或碱土金属碳酸氢盐，
vi)一种或多种阳离子聚合物，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量至少15重量％的阴离子表面活性剂，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量1重量％至30重量％的柠檬酸ii)和碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的混合物，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量小于5重量％的水含量。
本发明的化合物的特定组合使得能够获得易于吸收、处理和按量配给的固体组合物。具体地，由此获得的组合物具有内聚性或颗粒化，使得改进了吸收和按量配给特性，而同时避免了对工作品质具有负面影响的不希望的团聚体。然后，所述组合物可以以单剂量形式包装，这是特别有利的形式，例如，当旅行或进行体育活动时(减轻的袋子，限制的泄漏风险，减少的废物)。
此外，这种组合物在与水接触时迅速分解并且容易且快速地产生坚实、乳脂状且丰富的泡沫，其品质与用常规液体洗发剂组合物获得的泡沫的品质可比较。然后，这种泡沫可以容易且均匀地分布在角蛋白纤维上。
由于其泡腾特性，柠檬酸和一种或多种碱金属或碱土金属碳酸氢盐的混合物的存在也允许更快且更完全地溶解根据本发明的组合物。根据本发明的组合物的泡腾特性是通过在组合物与水接触期间产生CO2获得的。
根据本发明的组合物还使得能够获得角蛋白纤维的良好涂层，具有均匀和光滑的外观。
此外，本发明的组合物快速冲洗掉而不在纤维上留下令人不愉快的残留物并且在冲洗后给予纤维自然、清洁的感觉。用本发明的组合物处理的纤维还具有良好的化妆品特性，尤其是在柔顺性、柔软性和手感方面。它们还具有良好的发缕分离并且因此更容易解缠结。
本发明的主题还是一种美容处理方法，尤其是用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发，所述方法包括将如以下所定义的固体组合物施用于所述角蛋白纤维，所述固体组合物直接施用于所述角蛋白纤维或在预先用水润湿后施用于所述角蛋白纤维。
本发明还涉及如以下所定义的固体组合物用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
本发明还涉及一种包装制品，其包含：
-限定至少一个空腔的包封体，所述包封体包含一种或多种水溶性和/或脂溶性化合物；
-如以上所定义的固体组合物；
应理解，所述固体组合物在由所述包封体限定的所述空腔之一中。
这种包装制品尤其解决了按量配给固体组合物的问题。它还有助于其储存和运输。特别地，本发明的包装制品为组合物提供了更好的防潮保护。
所述包装制品还可以使得能够获得最终的角蛋白纤维洗涤和/或调理组合物，其在手上更稠，可以是呈乳脂形式。它也可以作为泡沫促进剂。具体地，在稀释包装制品之后获得的泡沫的体积可能大于在单独溶解固体组合物之后获得的泡沫的体积。
本发明还涉及上文的包装制品以后用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
本发明还涉及一种美容处理方法，尤其是用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发，所述方法包括使用至少一种如以上所定义的包装制品的步骤。
优选地，所述美容处理方法包括以下步骤：
i)将所述包装制品混合在能够完全或部分溶解所述包装制品的所述包封体的组合物中，
ii)将步骤i)中获得的所述组合物施用于所述角蛋白纤维，
iii)任选地静置，
iv)冲洗所述角蛋白纤维，
v)任选地干燥所述角蛋白纤维。
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得甚至更加清晰。
在下文的正文中，除非另外指明，否则值的范围的限值包括在该范围内，尤其在表述“在……之间”和“范围为从……至……”中。
此外，在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。
根据本发明的固体组合物包含相对于组合物的总重量小于5重量％、优选小于4重量％、更优选小于3重量％的水含量。甚至更优选地，根据本发明的固体组合物包含相对于组合物的总重量0重量％的水含量。
此种组合物在以下描述中将被称为“无水组合物”。换言之，根据本发明的固体组合物对应于在以下描述中的无水固体组合物。
特别地，所述组合物不包含在其制备过程中添加的任何水，可能存在的可能来源于在制备过程中使用的起始材料的残留水。
根据本发明的无水固体组合物可以呈粉末、糊剂、颗粒(例如球形颗粒如小珠或粒)、压片、条或块形式。优选地，根据本发明的组合物呈粉末或颗粒的形式。
术语“粉末”意指呈粉状形式的组合物，其优选地基本上不含粉尘(或细颗粒)。换言之，颗粒的粒度分布使得尺寸小于或等于50μm(细料含量)、优选小于或等于45μm(细料含量)的颗粒的重量含量有利地是相对于颗粒的总重量小于或等于5重量％、优选小于3重量％并且更特别是小于1重量％(使用Retsch AS 200数字粒度分析仪评估的粒度；振荡高度：1.25mm/筛分时间：5分钟)。
术语“糊剂”意指在25℃和1s-1的剪切速率下测得的粘度大于5泊(0.5Pa.s)、并且优选大于10泊(1Pa.s)的组合物；这种粘度可以使用锥-板流变仪测定。
术语“颗粒”意指由聚集在一起的、具有可变形状和尺寸的固体颗粒形成的小分级物体。它们可以呈规则或不规则形式。它们特别可以呈球形形式(如粒、粒料或珠)或呈正方形、长方形或细长形式如条。球形颗粒是最特别优选的。
有利地，粉末或颗粒的尺寸在其最大维度上为在45μm与5mm之间、更特别地在50μm与2mm之间、还更好地在50μm与1mm之间并且甚至还更好地在60与600μm之间。
当根据本发明的无水固体组合物不是呈粉末或颗粒形式时，其有利地具有大于或等于200g、优选大于或等于300g、更优选大于或等于400g并且还更好地大于或等于500g的在25℃和1atm下的渗透力。渗透力通过贯入法(penetrometry)测定。使用Stable MicroSystems TA.XT Plus质地计在25℃下进行质地分析测量。贯入法实验用配备有连接到测量头的螺纹端件的金属棒进行，所述端件顶部部分是2mm的P/2N针。活塞以1mm/s的恒定速度穿入样品中，至5mm的深度。记录施加在活塞上的力并计算力的平均值。
根据本发明的无水固体组合物可以呈压缩无水固体组合物的形式，尤其是使用手动或机械压力机压缩的。优选地，压缩无水固体组合物的硬度为在10与300N之间、还更好地在15与200N之间、甚至还更好地在15与100N之间。
根据本发明的无水固体组合物的密度优选地在0.1与1之间、更优选地在0.2与0.8之间并且还更好地在0.3与0.6之间。
将给定量(质量，m)的粉末放入量筒中。然后自动敲击量筒2500次。在量筒上读取由此获得的体积(v)并且然后根据公式d＝m/v确定密度(d)。
阴离子表面活性剂i)
根据本发明的无水固体组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂i)，其以相对于组合物的总重量大于或等于15重量％的量存在。
术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。
在本说明书中，在使用本发明的组合物(例如介质或pH)并且不包括任何阳离子电荷的条件下，当物质带有至少一个永久负电荷或当它可以被电离为带负电荷的物质时，该物质被称为“阴离子”。
阴离子表面活性剂可以选自硫酸盐、磺酸盐和/或羧酸(或羧酸盐)表面活性剂。不必说，可以使用这些表面活性剂的混合物。
在本说明书中应该理解：
-羧酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个羧酸或羧酸盐官能团(-COOH或-COO-)并且还可以任选地包含一个或多个硫酸盐和/或磺酸盐官能团；
-磺酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个磺酸盐官能团(-SO3H或-SO3 -)并且还可任选地包括一个或多个硫酸盐官能团，但不包括任何羧酸盐官能团；并且
-硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸盐官能团，但不包含任何羧酸盐或磺酸盐官能团。
因此，可以使用的羧酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个羧酸或羧酸盐官能团(-COOH或-COO-)。
它们可以选自以下化合物：脂肪酸、酰基甘氨酸盐、酰基乳酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐；烷基-D-半乳糖苷糖醛酸、烷基醚羧酸、烷基(C6-C30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；以及还有这些化合物的盐；及其混合物；
这些化合物的烷基和/或酰基包含6至30个碳原子、尤其是12至28个、甚至还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；所述芳基优选指示苯基或苄基；
这些化合物可能是聚氧基亚烷基化的、尤其是聚氧基亚乙基化的，并且然后优选地包括1至50个亚乙基氧基单元并且还更好地2至10个亚乙基氧基单元。
还可以使用聚糖苷-聚羧酸的C6-C24烷基单酯，如C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸酯和C6-C24烷基聚糖苷-磺基琥珀酸酯及其盐。
优选地，羧酸盐阴离子表面活性剂选自，单独或作为混合物：
-脂肪酸；
-酰基谷氨酸盐，尤其是C6-C24或甚至C12-C20的酰基谷氨酸盐，如硬脂酰基谷氨酸盐，并且特别是硬脂酰基谷氨酸二钠；
-酰基肌氨酸盐，尤其是C6-C24或甚至C12-C20的酰基肌氨酸盐，如棕榈酰基肌氨酸盐，并且特别是棕榈酰基肌氨酸钠；
-酰基乳酸盐，尤其是C12-C28或甚至C14-C24的酰基乳酸盐，如山萮酰基乳酸盐，并且特别是山萮酰基乳酸钠；
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，并且尤其是(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
-聚氧基亚烷基化的(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸，特别是包含2至50个亚乙基氧基基团的那些；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
在以上羧酸表面活性剂之中，最特别地可以提及脂肪酸类型的表面活性剂，尤其是C6-C30。这些表面活性剂优选选自以下式(a)的化合物：R-C(O)-OX(a)
其中
-X指示氢原子、铵离子、衍生自碱金属或碱土金属的离子或衍生自有机胺的离子，优选氢原子，并且
-R指示具有5至29个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基。
优选地，R指示具有7至23个碳原子、优选具有11至21个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基。
在脂肪酸之中，可以提及月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
脂肪酸有利地选自棕榈酸、肉豆蔻酸、硬脂酸及其混合物。
在以上羧酸表面活性剂之中，最特别地可以提及肌氨酸盐类型的表面活性剂，尤其是选自以下式(I)的(C6-C30)酰基肌氨酸盐：
R-C(O)-N(CH3)-CH2-C(O)-OX(I)
其中
-X指示氢原子、铵离子、衍生自碱金属或碱土金属的离子或衍生自有机胺的离子，优选氢原子，并且
-R指示具有5至29个碳原子的直链或支链烷基。
优选地，R指示具有8至24个碳原子、优选具有12至20个碳原子的直链或支链烷基。
在可用于本发明组合物中的式(I)的(C6-C30)酰基肌氨酸盐之中，可以提及呈酸形式或呈盐化形式的棕榈酰基肌氨酸盐、硬脂酰基肌氨酸盐、肉豆蔻酰基肌氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐和椰油酰基肌氨酸盐。
肌氨酸盐类型的阴离子表面活性剂有利地选自月桂酰基肌氨酸钠、硬脂酰基肌氨酸、肉豆蔻酰基肌氨酸及其混合物，优选地选自硬脂酰基肌氨酸、肉豆蔻酰基肌氨酸及其混合物。
在以上羧酸表面活性剂之中，还可以提及聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个亚烷基氧基并且特别是亚乙基氧基基团的那些，如由花王公司(Kao)以Akypo名称销售的化合物。
可以使用的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸优选选自式(II)的那些：
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA(II)
其中：
-R1表示直链或支链的C6-C24烷基或烯基、(C8-C9)烷基苯基、基团R2CONH-CH2-CH2-，其中R2指示直链或支链的C9-C21烷基或烯基；
优选地，R1是C8-C20并且优选C8-C18烷基，并且芳基优选指示苯基，
-n是范围为2至24并且优选2至10的整数或小数(平均值)，
-A指示H、铵、Na、K、Li、Mg、或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
还可以使用式(II)的化合物的混合物，特别是带有不同的基团R1的化合物的混合物。
特别优选的聚氧基亚烷基化的烷基(酰胺基)醚羧酸是式(II)的那些，其中：
-R1指示C12-C14烷基、椰油酰基、油基、壬基苯基或辛基苯基，
-A指示氢或钠原子，并且
-n范围为2至20、优选2至10。
甚至更优选地，使用式(II)的化合物，其中R1指示C12烷基，A指示氢或钠原子并且n范围为2至10。
可以使用的磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸盐官能团(-SO3H或-SO3 -)。
它们可以选自以下化合物：烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐；烷基磺基月桂酸盐；以及还有这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子、尤其是12至28个、甚至还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；所述芳基优选指示苯基或苄基；
这些化合物可能是聚氧基亚烷基化的、尤其是聚氧基亚乙基化的，并且然后优选地包括1至50个亚乙基氧基单元并且还更好地2至10个亚乙基氧基单元。
优选地，磺酸盐阴离子表面活性剂选自，单独或作为混合物：
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐，尤其是月桂基磺基琥珀酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20 N-酰基牛磺酸盐；
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐，优选地(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
优选地，磺酸盐类型的阴离子表面活性剂选自N-酰基牛磺酸盐，并且尤其是N-酰基N-甲基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、以及还有其盐和其混合物。
更优选地，磺酸盐类型的阴离子表面活性剂选自酰基羟乙基磺酸盐、以及还有其盐和其混合物。
可以使用的硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸盐官能团(-OSO3H或-OSO3 -)。
它们可以选自以下化合物：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；以及这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子、尤其是12至28个、甚至还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；所述芳基优选指示苯基或苄基；
这些化合物可能是(聚)氧基亚烷基化的、尤其是(聚)氧基亚乙基化的，并且然后优选地包括1至50个亚乙基氧基单元并且还更好地1至10个亚乙基氧基单元。
优选地，硫酸盐阴离子表面活性剂选自，单独或作为混合物：
-烷基硫酸盐，尤其是C6-C24或甚至C12-C20烷基硫酸盐；
-烷基醚硫酸盐，尤其是C6-C24或甚至C12-C20烷基醚硫酸盐，优选包含1至20个亚乙基氧基单元；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
当阴离子表面活性剂呈盐形式时，所述盐可选自碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐以及碱土金属盐(如镁盐)。
可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
优选地，阴离子表面活性剂选自：
-C6-C30并且尤其是C8-C24脂肪酸；
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基硫酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚硫酸盐；优选地包含1至20个亚乙基氧基单元；
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐；尤其是月桂基磺基琥珀酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20 N-酰基牛磺酸盐；
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐，优选地(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基肌氨酸盐；尤其是棕榈酰基肌氨酸盐、硬脂酰基肌氨酸盐和肉豆蔻酰基肌氨酸盐；
-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
-聚氧基亚烷基化的(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个亚烷基氧基并且特别是亚乙基氧基基团的那些；
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基谷氨酸盐；
-C6-C24并且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
-以及还有其盐，特别是碱金属或碱土金属或其锌盐、铵盐或氨基醇盐；
-及其混合物。
有利地，阴离子表面活性剂选自羧酸盐阴离子表面活性剂、磺酸盐阴离子表面活性剂及其混合物。
阴离子表面活性剂i)优选选自C6-C30脂肪酸、酰基(C6-C30)甘氨酸盐、酰基(C6-C30)乳酸盐、酰基(C6-C30)肌氨酸盐、酰基(C6-C30)谷氨酸盐、烷基醚羧酸、烷基(C6-C30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；C6-C24并且尤其是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐，尤其是月桂基磺基琥珀酸盐；C6-C24并且尤其是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐；C6-C24并且尤其是C12-C20 N-酰基牛磺酸盐，(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐，优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐，以及还有这些化合物的盐；及其混合物。
根据优选实施例，所述组合物包含一种或多种羧酸盐阴离子表面活性剂和一种或更多种磺酸盐阴离子表面活性剂。
在本发明的特别优选实施例中，所述组合物包含一种或多种选自C6-C24并且尤其是C12-C20 N-酰基谷氨酸盐的羧酸盐阴离子表面活性剂和一种或多种选自(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐、优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐的磺酸盐阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂i)的总含量是相对于组合物的总重量大于或等于15重量％、优选范围为15重量％至45重量％、更优选范围为20重量％至40重量％并且还更好地范围为25重量％至35重量％。
在优选实施例中，选自羧酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂及其混合物的阴离子表面活性剂的总含量是相对于组合物的总重量大于或等于15重量％、优选范围为15重量％至45重量％、更优选范围为20重量％至40重量％并且还更好地范围为25重量％至35重量％。
根据一个优选实施例，选自羧酸盐表面活性剂的阴离子表面活性剂的总含量范围为相对于组合物的总重量5重量％至30重量％并且优选3重量％至25重量％。
根据另一个优选实施例，选自磺酸盐表面活性剂的阴离子表面活性剂的总含量范围为相对于组合物的总重量1重量％至30重量％、优选3重量％至25重量％、更优选5重量％至20重量％、还更好地8重量％至16重量％。
柠檬酸ii)
根据本发明的组合物包含柠檬酸ii)。
优选地，柠檬酸ii)的含量范围为相对于组合物的总重量0.5重量％至15重量％、优选0.75重量％至10重量％并且还更好地1重量％至5重量％。
碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)
根据本发明的组合物还包含一种或多种碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)。
碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)具有式MHCO3，其中M是优选选自钠、钙和钾的金属。
优选地，碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)选自碳酸氢钠、碳酸氢钙、碳酸氢钾及其混合物；更优选地，碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)是碳酸氢钠。
优选地，碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的含量范围为相对于组合物的总重量0.5重量％至15重量％、优选1重量％至10重量％并且还更好地2重量％至5重量％。
根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量1重量％至30重量％的柠檬酸ii)和碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的混合物。
优选地，柠檬酸ii)和碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的混合物的含量范围为相对于组合物的总重量2重量％至10重量％并且优选3重量％至7重量％。
有利地，碳酸氢盐iii)的总含量与柠檬酸ii)的含量之间的重量比大于或等于1、优选在1与10之间、更优选在1.5与5之间、还更好地在2与4之间。
两性或两性离子表面活性剂iv)
根据本发明的无水固体组合物还可以任选地包含一种或多种两性或两性离子表面活性剂iv)。
特别地，在根据本发明的无水固体组合物中使用的优选地是非硅酮的两性或两性离子表面活性剂可以尤其是任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺的衍生物，在这些衍生物中脂肪族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。
特别可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱和(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱及其混合物。
在如以上所定义的可以使用的任选地季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物之中，还可以提及具有以下相对应的结构(III)和(IV)的化合物：
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-,M+,X-(III)
在式(III)中：
-Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子仁油中的酸RaCOOH的C10至C30烷基或烯基；优选地，Ra表示庚基、壬基或十一烷基；
-Rb表示β-羟乙基；
-Rc表示羧甲基；
-M+表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；并且
-X-表示有机或无机阴离子抗衡离子，如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；或者可替代地，M+和X-不存在；
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B’)(IV)
在式(IV)中：
-B表示基团-CH2CH2OX’；
-B’表示基团-(CH2)zY’，其中z＝1或2；
-X’表示基团-CH2COOH、-CH2-COOZ’、-CH2CH2COOH或CH2CH2-COOZ’，或者氢原子；
-Y’表示基团-COOH、-COOZ’或-CH2CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z’；
-Z’表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；
-Ra’表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra’-COOH的C10至C30烷基或烯基，优选地Ra’烷基，尤其是C17基团，以及其异构形式，或者不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年第5版的CTFA词典中在椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸以及椰油酰两性二丙酸的名称下进行了分类。
举例来说，可以提及由罗地亚公司(Rhodia)以商品名C2M Concentrate销售的椰油酰两性二乙酸盐。
还可以使用式(V)的化合物：
Ra”-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re)(V)
在式(V)中：
-Y”表示基团-COOH、-COOZ”或-CH2-CH(OH)SO3H或基团CH2CH(OH)SO3-Z”；
-Rd和Re彼此独立地表示C1至C4烷基或羟烷基；
-Z”表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；
-Ra”表示优选存在于椰子仁油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra”-COOH的C10至C30烷基或烯基；并且
-n和n’彼此独立地指示范围为1至3的整数。
在式(V)的化合物之中，可以提及在CTFA词典中以名称二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠分类的并且由切曼斯公司(Chimex)以名称Chimexane HB销售的化合物。
这些化合物可以单独使用或作为混合物使用。
在以上提及的两性或两性离子表面活性剂之中，有利地使用(C8-C20)烷基甜菜碱如椰油酰基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱如椰油酰胺基丙基甜菜碱、(C8-C20)烷基两性乙酸盐、(C8-C20)烷基两性二乙酸盐及其混合物；并且优选(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物。
优选地，两性或两性离子表面活性剂iv)选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物，还更好地选自(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物。
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种两性或两性离子表面活性剂iv)。
当两性或两性离子表面活性剂iv)存在于根据本发明的无水固体组合物中时，它们的总含量优选范围为相对于组合物的总重量1重量％至30重量％、更优选2重量％至25重量％、并且还更好地5重量％至20重量％。
在优选实施例中，选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物的两性或两性离子表面活性剂的总含量范围为相对于组合物的总重量1重量％至30重量％、优选2重量％至25重量％并且更优选5重量％至20重量％。
根据另一个优选实施例，阴离子表面活性剂i)和两性或两性离子表面活性剂iv)的总含量是相对于组合物的总重量大于或等于30重量％、还更好地大于或等于33重量％，其优选范围为30重量％至60重量％、更优选33重量％至55重量％、还更好地35重量％至50重量％。
存在于根据本发明的无水固体组合物中的表面活性剂的总含量优选地是相对于组合物的总重量小于或等于60重量％，更优选地此总量范围为20重量％至55重量％、还更好地30重量％至50重量％并且甚至还更好地35重量％至45重量％。
填料v)
根据本发明的无水固体组合物还可以任选地包含一种或多种填料v)。
为了本发明的目的，术语“填料”是指无机或有机、聚合物或非聚合物固体颗粒。
根据本发明的填料参与本发明的无水固体组合物的溶解或分解，特别是在水的存在下。由于组合物中存在的其他化合物，它们也可能有助于改进化妆品性能品质。
某些填料也可能具有“防结块”特性。
无机填料可以选自硅酸盐，例如云母或粘土，尤其是高岭土。
非聚合物有机填料可以选自单糖，例如海藻糖、山梨糖醇和甘露糖醇。
聚合物有机填料可以选自多糖。特别可以提及环糊精、淀粉、藻酸盐、结冷胶、瓜尔胶、纤维素和木粉。在聚合物有机填料之中，还可以提及交联聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸酯(例如Aquakeep)。
有利地，存在于本发明的无水固体组合物中的填料v)选自聚合物有机填料及其混合物，优选选自环糊精、淀粉、藻酸盐、结冷胶、瓜尔胶、纤维素、木粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯及其混合物，并且更优选选自淀粉及其混合物。
当填料v)存在于本发明的无水固体组合物中时，它们的总含量优选是相对于组合物的总重量大于或等于20重量％、更优选大于或等于30重量％并且还更好地大于或等于35重量％。有利地，当填料v)存在于本发明的无水固体组合物中时，它们的总含量范围为相对于组合物的总重量20重量％至80重量％、优选30重量％至70重量％并且更优选35重量％至60重量％。
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种填料v)。
在优选实施例中，存在于本发明的无水固体组合物中的选自淀粉的填料v)的总含量优选是相对于组合物的总重量大于或等于20重量％、更优选大于或等于30重量％、还更好地大于或等于35重量％。
根据这个实施例，有利地，存在于本发明的无水固体组合物中的选自淀粉的填料iv)的总含量范围为相对于组合物的总重量20重量％至80重量％、优选30重量％至70重量％并且更优选35重量％至60重量％。
阳离子聚合物vi)
根据本发明的无水固体组合物还包含一种或多种除如上文所定义的填料v)之外的阳离子聚合物vi)。
为了本发明的目的，术语“阳离子聚合物”意指包含阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。优选地，阳离子聚合物是亲水性或两亲性的。
阳离子聚合物不是基于硅酮的(它们不包含任何Si-O单元)。
优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，这些基团可以形成聚合物主链的一部分或者可以由直接连接至其上的侧取代基所携带。
优选地，根据本发明的阳离子聚合物不包含任何阴离子基团或可被电离成阴离子基团的任何基团。
可以使用的阳离子聚合物优选地具有大约在500与5×106之间并且优选大约在103与3×106之间的重均摩尔质量(Mw)。
在阳离子聚合物之中，更特别地可以提及：
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并且包含具有下式的单元中的至少一种的均聚物或共聚物：
在这些式中：
-R3，可以是相同或不同的，指示氢原子或CH3基团；
-A，可以是相同或不同的，表示具有1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基，或具有1至4个碳原子的羟烷基；
-R4、R5和R6，可以是相同或不同的，表示含有1至18个碳原子的烷基、或苄基，并且优选含有1至6个碳原子的烷基；
-R1和R2，可以是相同或不同的，表示氢原子或含有1至6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；并且
-X指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。
家族(1)的共聚物还可以含有一种或多种衍生自共聚单体的单元，这些共聚单体可以选自以下项的家族：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级烷基(C1-C4)取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)、以及乙烯基酯。
在家族(1)的这些共聚物之中，可以提及：
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如由赫克力士公司(Hercules)以名称Hercofloc销售的产品，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，如由汽巴-嘉基公司(Ciba Geigy)以名称Bina Quat P 100销售的产品，
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物，如由赫克力士公司以名称Reten销售的产品，
-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如由ISP公司以名称Gafquat销售的产品，例如Gafquat734或Gafquat 755，或者可替代地被称为共聚物845、958以及937的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中进行了详细描述，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如由ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品，
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物，如由ISP公司以名称Styleze CC 10销售的产品；
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如由ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品；
-甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的聚合物，优选交联聚合物，如通过以下方式获得的聚合物：用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚，或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚，所述均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联。更特别地可以使用交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80)，其形式为在矿物油中包含50重量％的所述共聚物的分散体。这种分散体是由汽巴公司(Ciba)以名称SC 92销售的。还可以使用在矿物油中或在液体酯中包含大约50重量％的均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体是由汽巴公司以名称/>SC 95和/>SC 96销售的。
(2)阳离子多糖，尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。在阳离子多糖之中，更特别地可以提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物尤其描述于FR 1 492 597中，并且可以提及由爱美高公司(Amerchol)以名称Ucare Polymer JR(JR 400LT、JR 125和JR 30M)或LR(LR 400和LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为已经与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物尤其描述在专利US 4 131 576中，并且可以提及尤其是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由国民淀粉公司(NationalStarch)以名称Celquat L 200和Celquat H 100销售的产品。
在阳离子纤维素衍生物之中，还可以使用阳离子缔合纤维素，其可以选自季铵化纤维素衍生物，并且特别是用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素，所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳基烷基、或直链或支链的烷基芳基，优选直链或支链的烷基，这些基团包含至少8个碳原子、尤其是8至30个碳原子、还更好地10至24个或甚至10至14个碳原子；或其混合物。
优选地，可以提及用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素，所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳基烷基、或直链或支链的烷基芳基，优选直链或支链的烷基，这些基团包含至少8个碳原子、尤其是8至30个碳原子、还更好地10至24个或甚至10至14个碳原子；或其混合物。
优选地，可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素：
其中：
-R表示铵基团RaRbRcN+-,Q-，其中Ra、Rb和Rc，可以是相同或不同的，表示氢原子或直链或支链的C1至C30烷基，优选烷基，并且Q-表示阴离子抗衡离子，如卤离子，例如氯离子或溴离子；
-R’表示铵基团R’aR’bR’cN+-,Q’-，其中R’a、R’b和R’c，可以是相同或不同的，表示氢原子或直链或支链的C1至C30烷基，优选烷基，并且Q’-表示阴离子抗衡离子，如卤离子，例如氯离子或溴离子；
应理解，基团Ra、Rb、Rc、R’a、R’b和R’c中的至少一个表示直链或支链的C8至C30烷基；
-n、x和y，可以是相同或不同的，表示在1与10 000之间的整数。
优选地，在式(Ib)中，基团Ra、Rb、Rc、R’a、R’b或R’c中的至少一个表示直链或支链的C8至C30、还更好地C10至C24或甚至C10至C14烷基；特别可以提及十二烷基(C12)。优选地，其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基，尤其是甲基。
优选地，在式(Ib)中，基团Ra、Rb、Rc、R’a、R’b或R’c中的仅一个表示直链或支链的C8至C30、还更好地C10至C24或甚至C10至C14烷基；特别可以提及十二烷基(C12)。优选地，其他基团表示直链或支链的C1至C4烷基，尤其是甲基。
还更好地，R可以是选自以下的基团：-N+(CH3)3,Q’-和
-N+(C12H25)(CH3)2,Q’-，优选基团-N+(CH3)3,Q’-。
甚至还更好地，R’可以是基团-N+(C12H25)(CH3)2,Q’-。
芳基优选地指示苯基、苄基、萘基或蒽基。
尤其可以提及具有以下INCI名称的聚合物：
-聚季铵盐-24，如由爱美高公司/陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的产品Quatrisoft LM
-PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵，如产品Crodacel
-PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵(C12烷基)，如产品Crodacel以及
-PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵(C18烷基)，如由禾大公司(Croda)销售的产品Crodacel
还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素，其中R表示三甲基卤化铵并且R’表示二甲基十二烷基卤化铵，优选地R表示三甲基氯化铵(CH3)3N+-,Cl-并且R’表示二甲基十二烷基氯化铵(CH3)2(C12H25)N+-,Cl-。这种类型的聚合物以INCI名称聚季铵盐-67已知；作为商业产品，可以提及来自爱美高公司/陶氏化学公司的Softcat Polymer聚合物，如SL-100、SL-60、SL-30和SL-5。
更特别地，式(Ib)的聚合物是例如粘度在2000与3000cPs之间(在2Pa.s与3Pa.s之间)(包括端值)、优选在2700与2800cPs之间(在2.7Pa.s与2.8Pa.s之间)的那些。典型地，Softcat Polymer SL-5具有2500cPs(2.5Pa.s)的粘度，Softcat Polymer SL-30具有2700cPs(2.7Pa.s)的粘度，Softcat Polymer SL-60具有2700cPs(2.7Pa.s)的粘度并且Softcat Polymer SL-100具有2800cPs(2.8Pa.s)的粘度。还可以使用具有在1000与2000cPs之间(在1Pa.s与2Pa.s之间)的粘度的Softcat Polymer SX-1300X。
阳离子半乳甘露聚糖胶更特别地描述在专利US 3 589 578和US 4 031 307中，并且可以提及包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如，使用用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如，氯化物)改性的瓜尔胶。此类产品尤其是由罗地亚公司以名称Jaguar C13S、Jaguar C15、Jaguar C 17和Jaguar C162销售的。
(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基形成的聚合物，所述直链或支链任选地被氧、硫或氮原子或芳香族环或杂环插入；以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4)特别是通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以用表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联，或者可替代地用低聚物交联，所述低聚物由反应性的双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物的反应产生；交联剂以每聚氨基酰胺的胺基范围为0.025至0.35mol的比例使用；这些聚氨基酰胺可以被烷基化或者，如果它们包括一个或多个叔胺官能团，则它们可以被季铵化；
(5)由多亚烷基多胺与多元羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基包含1至4个碳原子并且优选指示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物之中，更特别地可以提及由山德士公司(Sandoz)以名称Cartaretine F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物，所述二羧酸选自二甘醇酸和含有3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸；多亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比优选地在0.8:1与1.4:1之间；所得聚氨基酰胺与表氯醇以优选地在0.5:1与1.8:1之间的表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应。这种类型的聚合物特别地由赫克力士公司以名称Hercosett 57销售，或另外在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由赫克力士公司以名称PD 170或Delsette 101销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如包含对应于式(VI)或(VII)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物：
在式(VI)和(VII)中：
-k和t等于0或1，k+t之和等于1；
-R12指示氢原子或甲基；
-R10和R11彼此独立地指示含有1至6个碳原子的烷基、其中烷基含有1至5个碳原子的羟烷基、C1至C4酰胺基烷基；或者可替代地，R10和R11可以与它们所附接的氮原子一起指示杂环基，如哌啶基或吗啉基；R10和R11彼此独立地优选指示含有1至4个碳原子的烷基；并且
-Y-是阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
更特别地可以提及由纳尔科公司(Nalco)以名称Merquat 100销售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物(及其低重均摩尔质量的同系物)，以及二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物，尤其是以名称Merquat 550和Merquat7SPR销售的。
(8)包含下式的重复单元的季二铵聚合物：
在式(VIII)中：
-R13、R14、R15和R16，可以是相同或不同的，表示含有1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团，或者可替代地R13、R14、R15和R16，共同或单独地，与它们所附接的氮原子一起构成任选地包含第二非氮杂原子的杂环，或者可替代地R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基团取代的直链或支链的C1至C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亚烷基并且D是季铵基团；
-A1和B1表示包含2至20个碳原子的二价聚亚甲基，其可以是直链或支链的、并且饱和或不饱和的，并且可以含有键联至主链上或插入在主链中的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，并且
-X-指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
应理解，A1、R13和R15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环；
此外，如果A1指示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烃基或羟基亚烃基，则B1还可以指示基团(CH2)nCO-D-OC-(CH2)n-，其中D指示：
a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z指示直链或支链的基于烃的基团或对应于下式之一的基团：-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-和-[CH2CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-，其中x和y指示1至4的整数，表示被限定并且独特的聚合度；或指示1至4的任何数值，表示平均聚合度；
b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；
c)下式的双伯二胺残基：-NH-Y-NH-，其中Y指示直链或支链的基于烃的基团，或者可替代地二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；或
d)下式的亚脲基：-NH-CO-NH-。
优选地，X-是阴离子，如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常在1000与100 000之间的数均摩尔质量(Mn)。
更特别地可以提及由对应于下式的重复单元组成的聚合物：
在式(IX)中R1、R2、R3和R4，可以是相同或不同的，指示含有大约1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是范围为大约2至20的整数，并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的式(IX)的化合物是这样的化合物，其中R1、R2、R3和R4表示甲基并且n＝3，p＝6且X＝Cl，其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵。
(9)包含式(X)的单元的聚季铵聚合物：
在式(X)中：
-R18、R19、R20和R21，可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或在1与6之间的整数，前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，
-r和s，可以是相同或不同的，是在1与6之间的整数，
-q等于0或在1与34之间的整数，
-X-指示阴离子，如卤离子，并且
-A指示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
可以提及的实例包括由米拉诺尔公司(Miranol)销售的产品A 15、AD1、/>AZ1和/>175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如由巴斯夫公司(BASF)以名称FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。
(11)聚胺，如由科宁公司(Cognis)销售的H，在CTFA词典中是以名称聚乙二醇(15)牛脂聚胺提及的。
(12)在其结构中包含以下项的聚合物：
(a)一个或多个对应于下式(A)的单元：
(b)任选地，一个或多个对应于下式(B)的单元：
换言之，这些聚合物可以尤其选自包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选地一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。
优选地，这些阳离子聚合物选自在其结构中包含以下项的聚合物：5mol％至100mol％的对应于式(A)的单元和0至95mol％的对应于式(B)的单元，优选10mol％至100mol％的对应于式(A)的单元和0至90mol％的对应于式(B)的单元。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中发生。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子质量的范围可以为1000至3 000 000g/mol、优选地10 000至1 000 000g/mol并且更特别地100 000至500 000g/mol。
这些聚合物的阳离子电荷密度的范围可以为2meq/g至20meq/g、优选地2.5至15meq/g并且更特别地3.5至10meq/g。
包含式(A)的单元和任选地式(B)的单元的聚合物尤其是由巴斯夫公司以名称Lupamin销售，例如以非限制性方式，以名称Lupamin 9095、Lupamin 5095、Lupamin1095、Lupamin 9030(或Luviquat 9030)和Lupamin 9010销售的产品。
优选地，阳离子聚合物选自阳离子多糖(家族(2))及其混合物，更优选选自阳离子半乳甘露聚糖胶，特别是阳离子瓜尔胶。
存在于根据本发明的无水固体组合物中的阳离子聚合物vi)的总含量优选地是相对于组合物的总重量大于或等于0.05重量％，更优选范围为0.05重量％至5重量％、还更好地0.1重量％至2重量％、或甚至0.2重量％至1.5重量％。
根据优选实施例，存在于根据本发明的无水固体组合物中的阳离子多糖的总含量优选地是相对于组合物的总重量大于或等于0.05重量％，更优选范围为0.05重量％至5重量％、还更好地0.1重量％至2重量％、或甚至0.2重量％至1.5重量％。
阳离子表面活性剂vii)
根据本发明的无水固体组合物可以任选地包含一种或多种阳离子表面活性剂vii)。
术语“阳离子表面活性剂”意指在被包含在根据本发明的组合物中时带正电的表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物内可以携带一个或多个正的永久电荷或可以含有一个或多个可阳离子化的官能团。
阳离子表面活性剂有利地选自任选地聚氧基亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。
作为季铵盐，尤其可以提及：
-式(Ia)的季铵盐：
其中：
-基团R8至R11，可以是相同或不同的，表示包含1至30个碳原子的直链或支链脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，基团R8至R11中的至少一个包含8至30个并且优选地12至24个碳原子，所述脂肪族基团可能包含杂原子，尤其是如氧、氮、硫和卤素；并且
X-是尤其选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
脂肪族基团R8至R11可以选自C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、(C2-C6)聚氧基亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、乙酸(C12-C22)烷基酯和C1-C30羟烷基。
尤其可以提及四烷基卤化铵，尤其是四烷基氯化铵，如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基包含12至22个碳原子，特别是山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵。
还可以提及棕榈基酰胺基丙基三甲基卤化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基-(乙酸肉豆蔻酯)-卤化铵，并且尤其是氯化铵；尤其是由范迪克公司(Van Dyk)以名称70销售的产品。
-式(IIa)的咪唑啉的季铵盐：
其中：
R12表示包含8至30个碳原子的烯基或烷基，例如牛油脂肪酸衍生物；
R13表示氢原子、C1-C4烷基或包含8至30个碳原子的烯基或烷基；
R14表示C1-C4烷基；
R15表示氢原子或C1-C4烷基；
X-是尤其选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
优选地，R12和R13指示含有12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物，例如牛油脂肪酸衍生物，R14指示甲基并且R15指示氢原子。此种产品是例如由赢创公司(Evonik)以名称W75或W90销售的。
-式(IIIa)的季二或三铵盐：
其中：
-R16指示包含16至30个碳原子的烷基，其是任选地羟基化的和/或任选地被一个或多个氧原子插入，
-R17指示氢、包含1至4个碳原子的烷基或基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a)；R16a、R17a和R18a，可以是相同或不同的，指示氢或包含1至4个碳原子的烷基，
R18、R19、R20和R21，可以是相同或不同的，指示氢或包含1至4个碳原子的烷基，并且
-X-是阴离子，尤其选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根和(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
此类化合物是例如由奋达公司(Finetex)销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)和Finquat CT(Quaternium 75)；
-含有一个或多个酯官能团的季铵盐，其具有下式(IVa)：
其中：
-R22选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基；
-R23选自基团R26-C(＝O)-；直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C22烃的基团R27；以及氢原子；
-R25选自基团R28-C(＝O)-；直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C6烃的基团R29；以及氢原子；
-R24、R26和R28，可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C7-C21烃的基团；
-r、s和t，可以是相同或不同的，是范围为2至6的整数，
-r1和t1，可以是相同或不同的，等于0或1，
-y是范围为1至10的整数，
-x和z，可以是相同或不同的，是范围为0至10的整数，
-X-是阴离子，
应理解，r2+r1＝2r且t1+t2＝2t，并且x+y+z之和的范围为1至15，
其前提是当x＝0时，则R23指示R27，并且当z＝0时，则R25指示R29。
烷基R22可以是直链或支链的，优选是直链的。优选地，R22指示甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基，并且更特别是甲基或乙基。
有利地，x+y+z之和是1至10。
当R23是基于烃的基团R27时，它可包含12至22个碳原子，或另外可包含1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时，它优选含有1至3个碳原子。
有利地，R24、R26和R28，可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C11-C21烃的基团，并且更特别地选自直链或支链的C11-C21烷基和烯基。
优选地，x和z，可以是相同或不同的，等于0或1。
有利地，y等于1。
优选地，r、s和t，可以是相同或不同的，等于2或3，并且甚至更特别地等于2。
阴离子X-优选地是卤离子(优选氯离子、溴离子或碘离子)、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根、甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子如乙酸根或乳酸根或与带有酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。阴离子X-更特别地是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中，更特别地使用式(IVa)的铵盐，其中：
-R22指示甲基或乙基，
-x和y等于1，
-z等于0或1，
-r、s和t等于2，
-R23选自基团R26-C(＝O)-；甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团、以及氢原子，
-R25选自基团R28-C(＝O)-；以及氢原子，
-R24、R26和R28，可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C13-C17烃的基团，并且优选选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基。
有利地，基于烃的基团是直链的。
在式(IVa)的化合物中，可以提及盐，尤其是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟基乙基二甲基铵的氯化物或甲基硫酸盐及其混合物。这些酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地衍生自植物油如棕榈油或葵花油。当所述化合物含有若干酰基时，这些基团可以是相同或不同的。
这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们是任选地氧烯化的)与尤其是植物来源或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化，或通过其甲酯的酯交换作用来获得。此酯化之后可以是通过烷基化剂如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。此类化合物是例如由汉高公司(Henkel)以名称销售的、由斯泰潘公司(Stepan)以名称/>销售的、由CECA公司以名称/>销售的或由赢创公司以名称/>WE 18销售的。
根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。还可以使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。还可以使用例如由花王公司(Kao)以名称Quartamin BTC 131销售的山萮酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
有利地，当它们存在于根据本发明的无水固体组合物中时，阳离子表面活性剂vii)以相对于组合物的总重量范围为0.01重量％至5重量％、优选0.05重量％至3重量％并且优选0.1重量％至2重量％的总含量存在。
添加剂
根据本发明的无水固体组合物还可以任选地包含一种或多种除本发明的化合物之外的添加剂，并且在所述添加剂之中可以提及非离子表面活性剂及其混合物，阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物，去头屑剂，抗皮脂溢剂，维生素和维生素原(包括泛醇)，防晒剂，螯合剂，增塑剂，增溶剂，酸化剂，碱剂，无机或有机增稠剂(尤其是聚合物增稠剂)，抗氧化剂，羟基酸，香料和防腐剂。
不必说，本领域技术人员将会谨慎选择这种或这些任选的另外的化合物，使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到所设想的添加物的不利影响。
以上添加剂各自存在的量通常可以是相对于组合物的总重量在0重量％与20重量％之间。
本发明的主题还是一种美容处理方法，尤其是用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发，所述方法包括将如以上所定义的无水固体组合物施用于所述角蛋白纤维，所述无水固体组合物直接施用于所述角蛋白纤维或在预先用水润湿后施用于所述角蛋白纤维。
根据本发明的无水固体组合物可以施用于干或湿的角蛋白纤维，优选施用于湿的角蛋白纤维。
在范围可以为1至15分钟、优选2至10分钟的任选的停留时间之后，如此施用的无水固体组合物可以任选地冲洗掉或保留。
优选地，在施用之后冲洗掉无水固体组合物。
根据本发明的第一个实施例，将无水固体组合物直接施用于角蛋白纤维，即没有事先在水中润湿和/或分解。
根据此第一个实施例，当将本发明的无水固体组合物直接施用(即没有事先润湿和/或分解)于干的角蛋白纤维时，可以任选地向所述纤维添加水以便随后揉擦/按摩，以溶解/预乳化所述组合物并形成即时的丰富泡沫。可随后在任选的停留时间之后将由此获得的泡沫冲洗掉。
相反地，本发明的无水固体组合物也可以直接施用(即没有事先润湿或分解)于湿的角蛋白纤维，之后按摩/揉擦以分解颗粒并获得即时的丰富泡沫。可随后在任选的停留时间之后将由此获得的泡沫冲洗掉。
根据本发明的另一个实施例，在施用于角蛋白纤维之前将无水固体组合物事先在水中润湿和/或分解。根据这个实施例，有利地用水吸收和溶解少量(优选范围为1至3g)的无水固体组合物，例如在手中，以形成即时的丰富泡沫。可然后将由此获得的泡沫施用于湿或干的角蛋白纤维，之后任选地在任选的停留时间后用水冲洗掉。
本发明还涉及如以上所定义的无水固体组合物用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
本发明还涉及一种包装制品、优选化妆品包装制品，其包含：
-限定至少一个空腔的包封体，所述包封体包含一种或多种水溶性和/或脂溶性化合物；
-如以上所定义的无水固体组合物；
应理解，无水固体组合物在由包封体限定的空腔之一中。
术语“化妆品包装制品”意指适用于化妆品用途的制品；特别是用于在角蛋白纤维、尤其是头发上和/或在头皮上使用包装制品。特别地，包装制品使得能够洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发。
优选地，根据本发明的包装制品在小于或等于35℃的温度下是水溶性的或脂溶性的。
优选地，根据本发明的包装制品的包封体在小于或等于35℃的温度下是水溶性的。
术语“水溶性的”意指在低于或等于35℃的温度下可溶于水，特别是以至少10克/升水、优选至少20g/l、还更好地至少50g/l的比例。因此，当将优选具有低于35℃的温度的水添加到包装制品中时，包封体溶解并释放存在于包封体的空腔之一中的无水固体组合物。
术语“脂溶性的”意指在低于或等于35℃的温度下可溶于如以下所定义的液体脂肪物质，特别是以至少10克/升液体脂肪物质的比例，特别是在植物或矿物油如液体凡士林中，优选至少20g/l在液体脂肪物质中、还更好地至少50g/l在脂肪物质中。
术语“低于或等于35℃的温度”意指不超过35℃但高于或等于0℃的温度，例如范围为大于1℃至35℃、优选5℃至30℃、更优选10℃至30℃并且还更好地15℃至25℃。应理解，所有的温度都是在大气压(1atm)下给出的。
包装制品可以包括一个或多个空腔，其中的至少一个含有如先前所定义的无水固体组合物。优选地，包装制品仅包括一个空腔，其中含有无水固体组合物。
有利地，相对于包装制品的总重量，包封体占0.5重量％至20重量％、优选1重量％至15重量％、更优选2重量％至10重量％并且还更好地4重量％至8重量％。
有利地，相对于包装制品的总重量，如先前所定义的无水固体组合物占80重量％至99.5重量％、优选85重量％至99重量％、更优选90重量％至98重量％并且还更好地92重量％至96重量％。
本发明的无水固体组合物的总重量与包封体的总重量之间的重量比有利地范围为80/20至99/1、优选85/15至98/2并且更优选90/10至97/3。
包装制品的包封体包含一种或多种水溶性和/或脂溶性化合物，优选一种或多种有利地选自水溶性聚合物及其混合物的水溶性化合物。
根据本发明可以使用的水溶性聚合物在其主链中含有水溶性单元。水溶性单元由一种或多种水溶性单体获得。
术语“水溶性单体”意指在25℃和大气压(760mmHg)下，其在水中的溶解度大于或等于1％、优选大于或等于5％的单体。
能够形成包封体的所述水溶性聚合物有利地由包括至少一个双键的水溶性单体获得。这些单体可以选自阳离子、阴离子和非离子单体及其混合物。
作为可以单独或作为混合物用作水溶性单元的前体的水溶性单体，可以提及的实例包括以下单体，其可以呈游离或盐化形式：
-(甲基)丙烯酸，
-苯乙烯磺酸，
-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，
-乙烯基膦酸，
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，
-包括含有4至9个碳原子的环烷基的N-乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，
-马来酸酐，
-衣康酸，
-式CH2＝CHOH的乙烯醇，
-式CH2＝CHOC(O)CH3的乙酸乙烯酯，
-式CH2＝CHOR的乙烯基醚，其中R是含有1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团；
-二甲基二烯丙基卤化铵(氯化铵)，
-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯(DMAEMA)，
-(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基卤化铵(氯化铵)(APTAC和MAPTAC)，
-甲基乙烯基咪唑鎓卤化物(氯化物)，
-2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶，
-丙烯腈，
-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，
-乙烯基卤化物(氯化物)和偏二氯乙烯，
-具有下式的乙烯基单体：H2C＝C(R)-C(O)-X，其中：
-R选自H、(C1-C6)烷基如甲基、乙基和丙基，并且
-X选自：
-类型-OR’的烷氧基，其中R’是含有1至6个碳的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，任选地被至少一个卤素(碘、溴、氯或氟)取代；来自磺酸根(-SO3 -)、硫酸根(SO4 -)、磷酸根(-PO4H2)的基团；羟基(-OH)；伯胺(-NH2)；仲胺(NHR6)、叔胺(-NR6R7)或季胺(-N+R6R7R8)，其中R6、R7和R8彼此独立地是含有1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其前提是R’+R6+R7+R8的碳原子之和不超过6；
-基团-NH2、-NHR’和-NR’R”，其中R'和R”彼此独立地是含有1至6个碳的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其前提是R’+R”的碳原子总数不超过6，所述基团R’和R”任选地被卤素(碘、溴、氯或氟)取代；来自羟基(-OH)的基团；磺酸根(-SO3-)、硫酸根(SO4 -)、磷酸根(-PO4H2)；伯胺(-NH2)；仲胺(NHR6)、叔胺(-NR6R7)和/或季胺(-N+R6R7R8)，其中R6、R7和R8彼此独立地是含有1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其前提是R’+R”+R6+R7+R8的碳原子之和不超过6。作为对应于此式的化合物，可以提及的实例包括N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺；
-及其混合物。
尤其可以提及的阴离子单体包括(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、衣康酸及其与碱金属、碱土金属或铵的盐，或衍生自有机胺如烷醇胺的那些。
尤其可以提及的非离子单体包括(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺和(甲基)丙烯酸羟丙基酯、式CH2＝CHOH的乙烯醇和式CH2＝CHOC(O)CH3的乙酸乙烯酯。
阳离子单体优选选自衍生自二烯丙基胺的季铵盐，以及对应于下式的那些：
H2C＝C(R1)-D-N+R2R3R4,X-
其中：
·R1表示氢原子或甲基，
·R2和R3，可以是相同或不同的，表示氢原子或直链或支链的C1至C4烷基，
·R4表示氢原子、直链或支链的C1-C4烷基或芳基，
·D表示以下二价单元：-(Y)n-(A)-其中：
-Y表示酰胺官能团、酯(O-C(O)或C(O)-O)、氨基甲酸乙酯或脲，
-A表示直链或支链的、环状或非环状的C1至C10亚烷基，其可以被二价芳香族或杂芳香族基团取代或插入。亚烷基可以被氧原子、氮原子、硫原子或磷原子插入；亚烷基可能被酮官能团、酰胺、酯(O-C(O)或C(O)-O)、氨基甲酸乙酯或脲插入，
-n是范围为0至1的整数，
·X-表示阴离子抗衡离子，例如氯离子或硫酸根。
尤其可以提及的水溶性阳离子单体的实例包括以下化合物、以及还有其盐：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵(甲基)丙烯酸酯、N-[二甲基氨基丙基](甲基)丙烯酰胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基铵(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺基丙基二甲基苄基铵(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基羟丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三甲基铵(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基羟丙基二甲基苄基铵(甲基)丙烯酸酯和二甲基二烯丙基铵(甲基)丙烯酸酯。
在根据本发明可以使用的水溶性聚合物之中，还可以提及聚羟基醇(PHA)。
优选地，水溶性聚合物由一种或多种单体聚合，所述单体选自式CH2＝CHOH的乙烯醇、式CH2＝CHOC(O)CH3的乙酸乙烯酯及其混合物。
能够形成包装制品的包封体的水溶性聚合物也可以选自衍生自天然产物的水溶性聚合物，如多糖，即带有糖单元的聚合物。这些水溶性聚合物不同于存在于无水固体组合物中的阳离子多糖(v)。
术语“糖单元”意指衍生自式Cn(H2O)n-1或(CH2O)n的碳水化合物的单元，其可以任选地通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水进行改性。可以包括在本发明的聚合物的组成中的糖单元优选衍生自以下糖：葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻糖、果糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯、脱水半乳糖硫酸酯。
根据本发明的带有糖单元的聚合物可以是天然或合成来源的。它们可以是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的。本发明的带有糖单元的聚合物的基本单元可以是单糖或二糖。
作为可以使用的聚合物，尤其可以提及以下天然胶、以及还有其衍生物：
a)乔木或灌木渗出物，包括：
-阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支链聚合物)；
-茄替胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物)；
-刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物)；
-黄蓍胶(或胶黄芪)(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物)；
b)衍生自藻类的胶，包括：
-琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物)；
-海藻酸盐(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物)；
-角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物)；
c)衍生自种子或块茎的胶，包括：
-瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；
-刺槐豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；
-香豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；
-罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物)；
-魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物)，其主要成分是葡甘露聚糖，其是由大约每50或60个单元具有一个分支的D-甘露糖和D-葡萄糖单元构成的高分子量(500 000<M葡甘露聚糖<2000 000)的多糖；
d)微生物胶，包括：
-黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物)；
-结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物)；
-硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物)；
-生物糖胶(半乳糖醛酸、岩藻糖和D-半乳糖的聚合物)，
e)植物提取物，包括：
-纤维素(葡萄糖聚合物)；
-淀粉(葡萄糖聚合物)；
-菊粉(果糖和葡萄糖的聚合物)。
这些聚合物可以是物理或化学改性的。尤其可以提及的物理处理是温度。可以提及的化学处理包括酯化、醚化、酰胺化以及氧化反应。这些处理可以产生可以是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的聚合物。
优选地，将这些化学或物理处理施用至瓜尔胶、刺槐豆胶、淀粉以及纤维素。
根据本发明可以使用的非离子瓜尔胶可以用C1至C6羟烷基改性。在羟烷基之中，可以提及羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶在现有技术中是众所周知的并且可以例如通过以下方式制备：使相应的环氧烷例如环氧丙烷与瓜尔胶反应以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
羟烷基化度优选地范围为0.4至1.2并且对应于被瓜尔胶上存在的游离羟基官能团数消耗的环氧烷分子数。
任选地用羟烷基改性的此类非离子瓜尔胶例如由罗地亚化学公司(RhodiaChimie)以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120销售。
根据本发明更特别地可以使用的用阳离子基团改性的瓜尔胶是包括三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。优选地，这些瓜尔胶的按数量计2％至30％的羟基官能团带有三烷基铵阳离子基团。甚至更优选地，这些瓜尔胶的按数量计5％至20％的羟基官能团用三烷基铵阳离子基团支化。在这些三烷基铵基团之中，最特别地可以提及三甲基铵和三乙基铵基团。甚至更优选地，相对于改性的瓜尔胶的总重量，这些基团占5重量％至20重量％。
根据本发明，可以使用用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。
这些用阳离子基团改性的瓜尔胶是本身已经已知的产品并且例如在专利US 3589578和US 4 013 307中描述。此类产品此外尤其由罗地亚化学公司以商品名Jaguar C13S、Jaguar C15和Jaguar C17销售。
作为改性的刺槐豆胶，可以使用含有羟丙基三甲基铵基团的阳离子刺槐豆胶，如由东邦公司(Toho)销售的Catinal CLB 200。
本发明中使用的淀粉分子可以源自任何植物淀粉来源，尤其是谷物和块茎；更特别地，它们可以是来自玉米、大米、木薯、大麦、马铃薯、小麦、高粱、豌豆、燕麦或木薯的淀粉。还可以使用以上提及的淀粉的水解产物。淀粉优选地源于马铃薯。
淀粉可以尤其通过以下反应中的一种或多种进行化学或物理改性：预糊化、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化、热处理。
更特别地，这些反应可以按以下方式进行：
-通过分裂淀粉颗粒进行预糊化(例如在干燥转筒中干燥和蒸煮)；
-用强氧化剂氧化，导致将羧基引入淀粉分子中并导致淀粉分子解聚(例如通过用次氯酸钠处理淀粉水溶液)；
-与能够和淀粉分子的羟基反应的官能剂交联，它们因此将键合在一起(例如与甘油基和/或磷酸酯基团)；
-在碱性介质中酯化以用于接枝官能团，尤其是C1至C6酰基(乙酰基)、C1至C6羟烷基(羟乙基或羟丙基)、羧甲基或辛烯基琥珀酸。
单淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)2类型的)、二淀粉磷酸酯(St-O-PO-(OX)-O-St类型的)或甚至三淀粉磷酸酯(St-O-PO-(O-St)2类型的)或其混合物可以尤其通过与磷化合物交联来获得；其中St意指淀粉并且X尤其指示碱金属(例如钠或钾)、碱土金属(例如钙或镁)、氨盐、胺盐(如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或3-氨基-1,2-丙二醇的盐)、以及衍生自碱性氨基酸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、磷酰氯或三偏磷酸钠。
尤其可以提及二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由艾维贝公司(Avebe)以索引号Prejel VA-70-T AGGL(糊化的羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)、Prejel TK1(糊化的木薯二淀粉磷酸酯)和Prejel 200(糊化的乙酰化的木薯二淀粉磷酸酯)销售的产品，或来自国民淀粉公司(National Starch)的Structure Zea(糊化的玉米二淀粉磷酸酯)。
优选的淀粉是经历至少一种化学改性如至少一种酯化的淀粉。
根据本发明，还可以使用两性淀粉，其包含一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以结合至淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点；它们优选地结合至相同反应位点。阴离子基团可以是羧酸根、磷酸根或硫酸根类型，优选羧酸根。阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型。
两性淀粉尤其选自具有下式的化合物：
在式(XI)至(XIV)中：
-St-O表示淀粉分子；
-R，可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基；
-R’，可以是相同或不同的，表示氢原子、甲基或-C(O)-OH基团；
-n是等于2或3的整数；
-M，可以是相同或不同的，指示氢原子、碱金属或碱土金属如Na、K或Li，季铵NH4，或有机胺；并且
-R”表示氢原子或C1-C18烷基。
这些化合物尤其描述于专利US 5 455 340和US 4 017 460中。
特别使用式(XII)或(XIII)的淀粉，并且优选用2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉，即式(XII)或(XIII)的淀粉，其中R、R’、R”和M表示氢原子并且n等于2。优选地，两性淀粉是淀粉二丙酸氯乙基酰胺基酯。
纤维素和纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。
在这些衍生物之中，区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚。
在纤维素酯之中，可以提及纤维素的无机酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素或磷酸纤维素)、纤维素的有机酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰胺基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸偏苯三酸纤维素)、以及纤维素的混合有机/无机酯如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。
在纤维素酯醚之中，可以提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。
在可以提及的非离子纤维素醚之中有烷基纤维素如甲基纤维素和乙基纤维素(例如来自陶氏化学公司的Ethocel Standard 100Premium)；羟烷基纤维素如羟甲基纤维素和羟乙基纤维素(例如由亚什兰公司(Aqualon)销售的Natrosol 250HHR)和羟丙基纤维素(例如来自亚什兰公司的Klucel EF)；混合的羟烷基-烷基纤维素如羟丙基甲基纤维素(例如来自陶氏化学公司的Methocel E4M)、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素(例如来自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)的Bermocoll E 481FQ)以及羟丁基甲基纤维素。
在阴离子纤维素醚之中，可以提及羧烷基纤维素及其盐。可以提及的实例包括羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自亚什兰公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤维素、以及还有其钠盐。
在阳离子纤维素醚之中，可以提及交联或未交联的季铵化的羟乙基纤维素。季铵化剂可以尤其是二烯丙基二甲基氯化铵(例如来自国民淀粉公司的Celquat L200)。可以提及的另一种阳离子纤维素醚是羟丙基三甲基铵羟乙基纤维素(例如来自爱美高公司的Ucare Polymer JR 400)。
在带有糖单元的缔合聚合物之中，可以提及纤维素或其衍生物，用包括至少一个脂肪链的基团如烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性，其中烷基是C8-C22；非离子烷基羟乙基纤维素，如由亚什兰公司销售的产品Natrosol Plus Grade 330CS和Polysurf 67(C16烷基)；季铵化的烷基羟乙基纤维素(阳离子的)，如由爱美高公司销售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X5 29-18-B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，由禾大公司(Croda)销售的产品CrodacelQM、CrodacelQL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)以及由爱美高公司销售的产品Softcat SL 100；非离子壬基酚聚醚基(nonoxynyl)羟乙基纤维素，如由爱美高公司销售的产品Amercell HM-1500；非离子烷基纤维素，如由贝罗尔诺贝尔公司(Berol Nobel)销售的产品BermocollEHM 100。
作为衍生自瓜尔胶的带有糖单元的缔合聚合物，可以提及用脂肪链改性的羟丙基瓜尔胶，如由宁柏迪公司(Lamberti)销售的产品Esaflor HM 22(用C22烷基链改性)；由罗地亚化学公司销售的产品Miracare XC 95-3(用C14烷基链改性)和产品RE 205-146(用C20烷基链改性)。
可用于形成包装制品的包封体的带有糖单元的水溶性聚合物优选选自瓜耳胶、刺槐豆胶、黄原胶、淀粉和纤维素，呈其改性(衍生)形式或未改性形式。
优选地，所述带有糖单元的聚合物是非离子的。
上述水溶性聚合物更特别地具有大于1 000 000并且优选在1 000000与50000000之间的重均分子量(Mw)。分子量是如“Principles of Polymer Chemistry[聚合物化学原理]”康奈尔大学出版社(Cornell University Press)，伊萨卡，纽约1953第VII章“Determination of Molecular Weight[分子量的测定]”第266-316页所定义通过RSV(降低比粘度)方法测定的。
能够形成根据本发明的包装制品的包封体的水溶性或脂溶性化合物可以呈纤维或膜形式。
根据第一个实施例，水溶性或脂溶性化合物呈纤维形式。术语“纤维”是指长度大于其截面的任何物体。换言之，应该理解为是指具有长度L和直径D的物体，使得L比D大并且优选大得多(即至少大三倍)，D是其中纤维的截面内切的圆的直径。特别地，比率L/D(或纵横比)在3.5至2500、优选5至500、并且还更好地5至150延伸的范围内选择。纤维的截面可以具有任何形状：圆形、锯齿状或雉堞状，或另外豆形，而且还有多叶形(特别是三叶形或五叶形)、X形，条形、正方形、三角形、椭圆形等。本发明的纤维可以是或可以不是中空的。
根据这个实施例，纤维可以是纺成的、粗梳的或加捻的。有利地，在本发明的上下文中使用的纤维是纺成的。根据本发明使用的纤维的平均直径，可以是相同或不同的，小于500μm。有利地，此种直径小于200μm、优选小于100μm、或甚至小于50μm。
更特别地可以提及水溶性纤维，其包括基于PVA(聚乙烯醇)的纤维，多糖如葡甘露聚糖、淀粉、纤维素如羧甲基纤维素的纤维，聚藻酸纤维，聚乳酸纤维和聚环氧烷纤维，以及还有其混合物。更优选地，本发明中使用的水溶性纤维选自基于PVA的纤维。
包封体的纤维通常是缠结的。术语“包含水溶性纤维的包封体”意指可以完全由水溶性纤维组成的包封体，所述纤维可以包括水溶性的纤维和在低于或等于35℃的温度下不溶于水的纤维二者，可溶性纤维的量需要大于不溶性纤维。纤维的包封体必须包含相对于纤维的总重量至少60重量％、优选至少70重量％并且还更好地至少80重量％的可溶性纤维。因此，它可以包含例如相对于包封体的纤维的总重量超过95重量％、或甚至超过99重量％并且甚至100重量％的水溶性纤维。
当包封体含有不溶性纤维时，这些可以由通常用作不溶性纤维的任何材料制成；它们可以是例如丝、棉、羊毛、亚麻、聚酰胺聚乳酸、改性纤维素(人造丝、粘胶、醋酸人造丝)、聚对亚苯基对苯二甲酰胺(尤其是/>)、聚烯烃并且尤其是聚乙烯或聚丙烯、玻璃、二氧化硅、芳族聚酰胺、碳(尤其是呈石墨形式)、/>不溶性胶原、聚酯、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维，或由以上提及的化合物的混合物形成的纤维，如聚酰胺/聚酯或粘胶/聚酯纤维。
此外，当包封体含有纤维时，它可以是织造的或非织造的。
根据本发明的第一变体，包封体可以是织造的。在本发明的上下文中，“织造”材料由纤维、特别是水溶性聚合物纤维的有组织的组装产生，并且更特别是布置在经向上的所述纤维和布置在垂直于经纱纤维的纬向上的纤维在同一平面中的交织。在这些经纱纤维与纬纱纤维之间获得的结合被定义成织造。
此种织造材料由涉及以有组织的方式如织造本身组装纤维的操作产生，但也可以由针织产生。
根据本发明的另一个变体，包封体是非织造的。
为了本发明的目的，术语“非织造织物”是指包含纤维、特别是水溶性聚合物纤维的基材，其中单独的纤维在呈叠片(lap)形式的结构中以无序的方式布置并且其既不是织造的也不是针织的。非织造织物的纤维通常在机械作用(例如针刺、空气喷射或水喷射)的作用下，或在热作用的作用下或通过添加粘合剂而结合在一起。
例如，此种非织造织物由标准ISO 9092定义为通过摩擦和/或内聚和/或粘附结合的定向或随机取向的纤维的网或叠片，不包括织造、针织、簇绒或缝合引入结合的纱线或长丝的纸和产品。
非织造织物与纸的不同之处在于所用纤维的长度。在纸中，纤维更短。然而，存在基于纤维素纤维的非织造织物，它们是通过湿法成网工艺制造的并且具有像纸中那样的短纤维。非织造织物与纸之间的区别通常是在非织造织物中的纤维之间不存在氢键。
非常优选地，在本发明的上下文中使用的纤维选自合成纤维如PVA纤维。特别地，包封体是非织造的，并且优选地由非织造PVA纤维制成。
为了制造包装制品的非织造包封体，优选使用在低于或等于35℃的温度下可溶于水的PVA纤维，例如由日本可乐丽公司(Kuraray)以名称Kuralon K-II销售的纤维，并且特别是在处于和高于20℃下可溶的等级WN2。这些纤维在EP-A-636 716中进行了描述，其传授了通过在参与纤维的溶解和固化的溶剂存在下纺丝和拉伸湿或干的聚乙烯醇聚合物来制造在不超过100℃的温度下可溶于水的PVA纤维。由此获得的纤维可以导致织造或非织造基材的生产。
这些纤维也可以由待纺丝的溶液制备，通过将水溶性的基于PVA的聚合物溶解在第一有机溶剂中，在第二有机溶剂中纺丝溶液以获得固化的长丝并对长丝进行湿法拉伸，从中去除第一溶剂，之后干燥并经受热处理。这些纤维的截面可以基本上是圆形的。这些纤维具有至少2.7g/分特克斯(3g/d)的拉伸强度。专利申请EP-A-0 636 716描述了此类水溶性的基于PVA的纤维及其制造方法。例如，纤维也可以通过以下来形成：挤出并沉积在输送机上以形成纤维的叠片，然后将其通过常规的纤维结合技术，例如针刺、热结合、压延或空气穿透结合(在该技术中，水溶性叠片穿过热空气吹入的隧道)，或涉及在非常高的压力下在水的细射流的作用下将纤维结合的水刺(这不能应用于溶解温度太低压力的纤维)来固结。
如先前已经看到的，本发明不限于使用PVA，并且也可以使用由其他水溶性材料制成的纤维，前提是这些材料溶解在具有所希望温度的水中，例如由Lysac TechnologiesInc.公司以名称Lysorb销售的多糖纤维或其他基于多糖聚合物如葡甘聚糖或淀粉的纤维。
包封体可以包含在不同温度(高达35℃)下可溶于水的不同纤维的混合物。
纤维可以是复合的，并且它们可以包括例如不具有相同性质的芯和鞘，例如由不同等级的PVA形成。
根据本发明的特定实施例，包封体是非织造织物，包括水溶性纤维(单独的或作为与如以上所指示的不溶性纤维的混合物)，其中相对于构成叠片的纤维的总重量，不溶性纤维不超过40重量％。优选地，非织造织物基本上由水溶性纤维组成，即其不含有任何不溶性纤维。
根据本发明的另一个实施例，包装制品的包封体可以由一个或多个膜组成，每个膜包含一种或多种水溶性和/或脂溶性化合物，尤其是如以上所定义的。当包封体由若干个膜组成时，所述膜可以被组装，例如结合在一起，以形成单个一体膜。
“整体”膜的厚度(即当包封体仅含有一个膜时单个膜的厚度或当包封体含有若干个膜时一体膜的厚度)有利地在10与1000微米之间、优选在10与800微米之间并且更优选在15-500微米之间。
术语“膜”尤其意指优选由一种或多种如以上所定义的水溶性和/或脂溶性化合物，特别是聚合物形成的连续层。
生产聚合物膜的主要工业方法是挤出熔融聚合物、将聚合物溶液浇铸到抛光的金属表面上(在某些情况下，将聚合物溶液引入沉淀槽中)、将聚合物分散体浇铸到抛光表面上、以及压延。
根据本发明可以使用的膜可以选自膜-多层膜、膜-纸(层压)和膜-涂层。
在通过喷涂、刷涂或各种工业工艺施加的过程中，表面涂层经历所谓的膜的形成，并且尤其是膜-涂层的形成。在大多数成膜工艺中，将相对低粘度的液体涂层施加到固体基材上并硬化为基于具有用户所希望的特性的高分子量聚合物的固体粘附膜。
根据本发明可以使用的膜尤其是PVA膜，其可以通过任何工业生产方法制造，如浇铸基于PVA的聚合物溶液的方法、在水存在或不存在下挤出的方法、干挤出模制方法或双轴取向方法。
包装制品和包封体可以具有适合于预期用途的任何形状，例如长方形、圆形或椭圆形。优选地，其具有圆形几何形状，例如呈球体、圆盘或椭圆形的形式，或另外优选地具有圆角的正方形或平行六面体几何形状。包封体优选地具有允许其被至少两个手指夹住的尺寸。因此，它可以例如具有约2至10cm长和约0.5至4cm宽的卵形形状、或直径为约2至10cm的圆盘形状、或边长为约2至15cm的正方形形状、或长度为约2至25cm的长方形形状，应理解，它可以具有适合于预期用途的任何其他形状和尺寸。
优选地，包封体可以具有圆形形状，其中内径范围为3至7cm、更优选4至5cm；可以加上的边缘(密封部分)的尺寸范围可以为1至5mm、还更好地2至4mm；以及高度范围为2至7mm、优选3至5mm。
包封体也可以具有正方形或长方形形状，其中长度优选地范围为2至6cm、更优选3至5cm，并且宽度优选地范围为2至5cm、更优选2.5至4cm；可以加上的边缘(密封部分)的尺寸范围优选地可以为1至5mm、并且更优选2至4mm。
有利地，包封体具有低厚度，并且可以由不同材料的若干层组成。优选地，包封体的厚度范围为其其他尺寸的3％至99.9％。因此，包封体基本上是平坦的，具有薄的边缘轮廓。
界定一个或多个空腔的面积具有有利地小于625cm2、优选地在0.025cm2与400cm2之间、更优选地在1与200cm2之间、还更好地在2与50cm2之间并且甚至还更好地在4与25cm2之间的范围，以优化组合物的压实。已经观察到，当制品的面积在以上范围内时，由粉末制成的无水固体组合物的压实较低并且粉末在手中转化为流体组合物更容易，而没有任何团聚体形成。
优选地，包封体的高度大于或等于2mm，更优选地范围为2至10mm并且还更好地3至7mm。
优选地，在本发明的上下文中使用的膜选自合成膜如PVA或PVOH膜，以及还有其混合物。
优选地，包封体由若干层(例如两层或三层)膜组成，每层膜优选地由不同材料制成。有利地，这些膜中的至少一个是包含PVA和/或PVOH或由其组成的膜。
优选地，将膜密封以形成一个或多个空腔，所述空腔将包含本发明的无水固体组合物并将防止其逸出。
有利地，包装制品包含1至5g并且优选2至4.5g的无水固体组合物；和0.1至0.8g并且优选0.2至0.5g的包封体。
本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的美容方法，所述美容方法包括使用如以上所定义的包装制品的步骤；优选地，所述美容处理方法包括以下步骤：
i)将所述包装制品混合在能够完全或部分溶解所述包装制品的所述包封体的组合物中，
ii)将步骤i)中获得的所述组合物施用于所述角蛋白纤维，
iii)任选地保留在原位，
iv)冲洗所述角蛋白纤维，以及
v)任选地干燥所述角蛋白纤维。
应理解，适合于溶解包封体的组合物取决于包封体的性质。换言之，当包装制品主要或仅含有亲水性包封体时，适合于溶解包封体的组合物是水或水性组合物。此外，当包装制品主要或仅含有亲脂性包封体时，适合于溶解包封体的组合物是无水有机组合物或水性组合物，其包含至少一种液体脂肪物质或至少一种除液体脂肪物质之外的有机溶剂，如低级一元醇，例如乙醇，或如多元醇，例如丙二醇或甘油。
因此，水性组合物可以简单地是水。水性组合物可以任选地包含至少一种极性溶剂。在可用于此组合物中的极性溶剂之中，可以提及在室温(25℃)下为液体且至少部分与水混溶的有机化合物。
更特别地可以提及的实例包括烷醇如乙醇和异丙醇，芳香族醇如苯甲醇和苯乙醇，或多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲醚，丁二醇，二丙二醇，以及还有二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单乙醚或单丁醚。
更特别地，如果存在一种或多种溶剂，则它们在水性组合物中的各自含量范围为相对于所述水性组合物的重量0.5重量％至20重量％并且优选2重量％至10重量％。
如先前所定义的一种或多种包装制品与适合于溶解包装制品的组合物之间的稀释比(表示)优选在10/90与90/10之间并且更优选在10/90与50/50之间。还更好地，此稀释比是20/80。
特别地，在混合(所述方法的步骤i))结束时获得的组合物可以施用于湿或干的角蛋白纤维。它有利地在角蛋白纤维上保留在原位持续通常范围为1至15分钟、优选2至10分钟的时间。
然后用水冲洗角蛋白纤维。它们可以任选地用洗发剂洗涤，之后用水冲洗，然后将其干燥或晾干(left to dry)。
本发明还涉及如先前所定义的包装制品用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
以下实施例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。
实施例
除非另外指出，否则在以下实施例中，所有的量以活性材料相对于组合物的总重量的质量百分比指示。
实施例1
a)组合物
组合物A(根据本发明)和组合物B(对比)由以下成分制备，除非另外指示，否则其含量在下表中以活性材料相对于组合物的总重量的质量百分比指示：
[表1]
b)溶解试验
将呈粉末形式的组合物A和B各自包装在由PVOH构成的水溶性小袋中，其比例为1g组合物/0.05g小袋。接下来，将含有1g组合物的小袋置于含有500ml水的烧杯中，在10℃下在搅拌下。
对组合物完全溶解所需的时间(即直到获得完全透明的溶液)定时。
含有组合物A的包装制品在30秒内完全溶解，而含有组合物B的制品在45秒内溶解。
c)在手中分解并形成泡沫
将呈粉末形式的组合物A和B各自包装在由PVOH构成的水溶性小袋中，其比例为3g组合物/0.18g小袋。
作为与水的混合物，含有组合物A的制品在手中比含有组合物B的制品(其中结块更难以消除)更容易分解。
此外，含有组合物A的制品产生丰富的和乳脂状的泡沫，其比含有组合物B的制品更坚实。
d)施用于头发绺
将呈粉末形式的组合物A和B各自包装在由PVOH构成的水溶性小袋中，其比例为0.2g组合物/0.01g小袋。
将2.7g的SA20头发绺预先润湿。
单独地，将包装制品润湿以使其至少部分溶解，并且然后将产品沿头发绺均匀地施用。将所述绺沿着其长度在手指之间轻轻按摩并且开始起泡并观察到丰富的泡沫。
与对于含有组合物B的制品相比，对于含有组合物A的制品，起泡开始更快并且产生的泡沫更丰富。

Claims (18)

1.一种固体组合物，其包含：
i)一种或多种阴离子表面活性剂，
ii)柠檬酸，以及
iii)一种或多种碱金属或碱土金属碳酸氢盐，
vi)一种或多种阳离子聚合物，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量至少15重量％的阴离子表面活性剂，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量1重量％至30重量％的柠檬酸ii)和碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的混合物，
所述组合物包含相对于所述组合物的总重量小于5重量％的水含量。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂i)选自羧酸盐阴离子表面活性剂、磺酸盐阴离子表面活性剂及其混合物，优选选自C6-C30脂肪酸、(C6-C30)酰基甘氨酸盐、(C6-C30)酰基乳酸盐、(C6-C30)酰基肌氨酸盐、(C6-C30)酰基谷氨酸盐；烷基醚羧酸、烷基(C6-C30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸、C6-C24烷基磺基琥珀酸盐；C6-C24烷基醚磺基琥珀酸盐；C6-C24 N-酰基牛磺酸盐、(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐；以及还有这些化合物的盐；及其混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂i)的总含量范围为相对于所述组合物的总重量15重量％至45重量％、更优选20重量％至40重量％并且还更好地25重量％至35重量％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，柠檬酸ii)的含量范围为相对于所述组合物的总重量0.5重量％至15重量％、优选0.75重量％至10重量％并且更优选1重量％至5重量％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)选自碳酸氢钠、碳酸氢钙、碳酸氢钾及其混合物；优选地，所述碱金属或碱土金属碳酸氢盐是碳酸氢钠。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的含量范围为相对于所述组合物的总重量0.5重量％至15重量％、优选1重量％至10重量％并且还更好地2重量％至5重量％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述柠檬酸ii)和碱金属或碱土金属碳酸氢盐iii)的混合物的含量范围为相对于所述组合物的总重量2重量％至10重量％、优选3重量％至7重量％。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述碳酸氢盐iii)的总含量与柠檬酸ii)的含量之间的重量比大于或等于1、优选在1与10之间、更优选在1.5与5之间、还更好地在2与4之间。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含一种或多种两性或两性离子表面活性剂iv)，优选选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物；并且更优选选自(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱及其混合物。
10.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述两性或两性离子表面活性剂iv)的总含量范围为相对于所述组合物的总重量1重量％至30重量％、优选2重量％至25重量％并且更优选5重量％至20重量％。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含一种或多种填料v)，优选选自聚合物有机填料及其混合物，更优选选自环糊精、淀粉、藻酸盐、结冷胶、瓜尔胶、纤维素、木粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯及其混合物，并且还更好地选自淀粉及其混合物。
12.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述填料v)的总含量是相对于所述组合物的总重量大于或等于20重量％、优选大于或等于30重量％、更优选大于或等于35重量％，还更好地范围为20重量％至80重量％、优选30重量％至70重量％并且更优选35重量％至60重量％。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述阳离子聚合物vi)选自：
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并且包含具有下式的单元中的至少一种的均聚物或共聚物：
在这些式中：
-R3，可以是相同或不同的，指示氢原子或CH3基团；
-A，可以是相同或不同的，表示具有1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基，或具有1至4个碳原子的羟烷基；
-R4、R5和R6，可以是相同或不同的，表示含有1至18个碳原子的烷基、或苄基；
-R1和R2，可以是相同或不同的，表示氢原子或含有1至6个碳原子的烷基；并且
-X指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤离子如氯离子或溴离子；
(2)阳离子多糖；
(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，所述直链或支链任选地被氧、硫或氮原子或芳香族环或杂环插入；以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物；
(4)水溶性聚氨基酰胺，特别是通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的；
(5)由多亚烷基多胺与多元羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物；
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与二羧酸反应获得的聚合物，所述二羧酸选自二甘醇酸和含有3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸；
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物；
(8)包含式(VIII)的重复单元的季二铵聚合物：
在式(VIII)中：
-R13、R14、R15和R16，可以是相同或不同的，表示含有1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团，或者可替代地R13、R14、R15和R16，共同或单独地，与它们所附接的氮原子一起构成任选地包含第二非氮杂原子的杂环，或者可替代地R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基团取代的直链或支链的C1至C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亚烷基并且D是季铵基团；
-A1和B1表示包含2至20个碳原子的二价聚亚甲基，其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的，并且可以含有键联至主链上或插入在主链中的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，并且
-X-指示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
应理解，A1、R13和R15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环；
此外，如果A1指示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烃基或羟基亚烃基，则B1还可以指示基团(CH2)nCO-D-OC-(CH2)n-，其中D指示：
a)式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z指示直链或支链的基于烃的基团或对应于下式之一的基团：-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-和-[CH2CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-，其中x和y指示1至4的整数，表示被限定并且独特的聚合度；或指示1至4的任何数值，表示平均聚合度；
b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；
c)下式的双伯二胺残基：-NH-Y-NH-，其中Y指示直链或支链的基于烃的基团，或者可替代地二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；或
d)下式的亚脲基：-NH-CO-NH-；
(9)包含式(X)的单元的聚季铵聚合物：
在式(X)中：
-R18、R19、R20和R21，可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或在1与6之间的整数，前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，
-r和s，可以是相同或不同的，是在1与6之间的整数，
-q等于0或在1与34之间的整数，
-X-指示阴离子，如卤离子，并且
-A指示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-；
(11)聚胺；以及
(12)在其结构中包含以下项的聚合物：
(a)一个或多个对应于下式(A)的单元：
(b)任选地，一个或多个对应于下式(B)的单元：
14.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述阳离子聚合物vi)的总含量是相对于所述组合物的总重量大于或等于0.05重量％、优选范围为0.05重量％至5重量％、更优选0.1重量％至2重量％并且还更好地范围为0.2重量％至1.5重量％。
15.一种用于处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的美容方法，所述美容方法包括将根据前述权利要求中任一项所定义的固体组合物施用于所述角蛋白纤维；所述固体组合物直接施用于所述角蛋白纤维或在预先用水润湿后施用于所述角蛋白纤维。
16.一种包装制品，其包含：
-限定至少一个空腔的包封体，所述包封体包含一种或多种水溶性和/或脂溶性化合物；
-根据权利要求1至14中任一项所定义的固体组合物；
应理解，所述固体组合物在由所述包封体限定的所述空腔之一中。
17.一种用于处理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的美容方法，所述美容方法包括使用根据权利要求16所定义的包装制品的步骤；优选地，所述美容处理方法包括以下步骤：
i)将所述包装制品混合在能够完全或部分溶解所述包装制品的所述包封体的组合物中，
ii)将步骤i)中获得的所述组合物施用于所述角蛋白纤维，
iii)任选地保留在原位，
iv)冲洗所述角蛋白纤维，以及
v)任选地干燥所述角蛋白纤维。
18.根据权利要求1至14中任一项所定义的固体组合物或根据权利要求16所定义的包装制品用于洗涤和/或调理角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的用途。
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