CN116526026B - 低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 - Google Patents
低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116526026B CN116526026B CN202211734245.8A CN202211734245A CN116526026B CN 116526026 B CN116526026 B CN 116526026B CN 202211734245 A CN202211734245 A CN 202211734245A CN 116526026 B CN116526026 B CN 116526026B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyte
- low
- fuel cell
- aluminum
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 61
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 16
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- -1 alkali metal basic compound Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000137852 Petrea volubilis Species 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
- H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
- H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
本发明提供一种低温金属燃料电池用电解液,该电解液由高浓度氢氧化铯组成,在本发明的具体实施例中显示对于浓度为6.5M的氢氧化铯作为铝空电池电解液,在‑30℃的工作温度下其开路电位达到1.46 V,同时腐蚀电流在2.752 A,腐蚀电压在1.545 V。在5 mA cm‑2的电流密度下,使用该电解液的铝空气电池低温下可于0.97 V稳定放电一个小时以上。由本发明的低温金属燃料电池用电解液制备得到的铝空电池具有良好的放电性能,不仅制备工艺简单,易于实施,不增加电池结构的复杂性,并且优于其它相同浓度下碱性电解液用于铝空气电池的低温表现,可以基本满足铝空气电池的工作要求。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池领域,特别是一种低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池。
背景技术
随着传统能源与环境问题的矛盾日益尖锐,社会迫切需要研发出新的能源来替代传统的燃料。铝空气电池作为一种新能源电池,以空气中的氧气为阴极活性物质,铝及其合金作为阳极活性物质,以碱性水溶液为电解液,氧气在阴极催化层上的固-液-气三相界面发生还原反应并释放电能。相较于其它类型的电池,具有能量密度高、成本较低、占用空间小、环境友好、安全性能好等优点,除此之外,铝空气电池在便携电源的应用上也较为广泛,可用于驾驶小型LED、灯外紧急备用电源。在军事方面尤其适用于特殊的侦察备和现代战争所用的小型、隐蔽设备。
动力电池的低温放电特性是其重要性能之一。中国地域辽阔,横跨多个经纬度,以东北地区为例,冬天温度时常可以达到零下20 ℃以下。在高纬度、高海拔、深海等地,或是在某些特定的场合,野外应急用电池、通信信号中转站以及一些军用场合,会对电池的低温放电提出较为严格的要求,因此,铝空气电池作为应急备用电源上的推广及应用中需要适用于大部分极端环境,但由于空气电池属于水系电池,在低温下其放电性能会急剧下降,极大限制了铝空气电池的环境适应性,电解液的电导率会降低,阴阳极的活性会下降,因此无法正常对外供电。液态电池低温应用的关键性技术在于电解液,为了提高低温环境下铝空气电池的放电性能,设计一种低温下放电电压高、功率密度大的电解液显得尤为重要。
技术方案
为解决上述技术问题,本发明首先提供一种低温金属燃料电池用电解液,该电解液中的电解质基本由碱金属的碱性化合物组成。
在本发明中所述电解质基本由碱金属的碱型化合物组成是指:基于电解质的摩尔比,碱金属的碱性化合物占所有电解质的95mol%以上,特别是,碱金属的碱性化合物占所有电解质的99mol%以上。所述碱金属为铷或铯的至少一种或其组合。在本发明具体的实施方式中,所述碱金属为铯。
所述碱金属的碱性化合物是指碱金属化合物溶解于水时能电离并使水溶液呈现碱性的化合物,特别优选地,所述碱金属的碱性化合物为碱金属的氢氧化物。在本发明的具体实施方式中,碱金属的碱性化合物为氢氧化铯。
本发明中,电解液中电解质的浓度为不小于5M,优选地,电解质的浓度为6.5M。
本发明中,所述金属燃料电池为铝空燃料电池。
本发明中,所述低温金属燃料电池的工作温度为-20℃以下。
本发明进一步提供了所述的制备方法,包括以下步骤:称取一定质量的电解质固体粉末;把准确称量好的固体粉末用去离子水溶解;待完全冷却后用定容,得到低温金属燃料电池用电解液。
本发明的第二方面在于提供一种包含所述低温金属燃料电池用电解液的金属燃料电池。
在本发明的具体实施方式中,所述低温金属燃料电池以高纯铝作为阳极极板,所述高纯铝为纯度为99.99 %的铝。
本发明的具体实施方式中针对燃料电池进一步测试。测试中,电解液体积为3.768cm3,电解液与铝片的接触面积为3.14 cm2。当使用本发明的电解质时,所述低温金属燃料电池,特别是铝空电池,具有在-30℃的条件下,电压在70 min时保持率为90.8%,容量最终可达到6.4 mAh。
本发明在铝空电池中使用氢氧化铯(CsOH)碱性溶液作为电解液,与KOH电解液相比较而言,CsOH电解液组装的铝空气电池在低温零下30 ℃下的性能有明显的改善,究其原因,其中Cs元素的离子半径大于K元素,相同电荷的离子半径越大,对应溶剂化后的半径越小,根据公式μ=2e/6Πηr,其中μ为离子迁移率,e为电子电荷,η为粘度,r为溶剂化半径,可得CsOH溶液的电导率要大于KOH,实验结果也可以证明,在低温零下30 ℃下其开路电位达到1.46 V,同时腐蚀电流在2.752 A,腐蚀电压在1.545 V。在5 mA cm-2的电流密度下,使用该电解液的铝空气电池低温下可于0.97 V稳定放电一个小时以上。
本发明制备得到的铝空电池具有良好的放电性能,不仅制备工艺简单,易于实施,不增加电池结构的复杂性,并且优于其它相同浓度下碱性电解液用于铝空气电池的低温表现。可以基本满足铝空气电池的工作要求。
附图说明
图1为本发明实施例1与对比例1所得电解液组装为铝空气电池低温开路电位(OCP)图。
图2为本发明实施例1所得电解液组装为铝空气电池低温线性伏安(LSV)扫描图。
图3为本发明各实施例所得电解液组装为铝空气电池在低温下的恒流放电性能图。
图4为本发明实施例1所得电解液组装为铝空气电池在低温下放电后铝阳极扫描电子显微镜(SEM)图。
图5为本发明实施例1所得电解液组装为铝空气电池在低温下放电后铝阳极X射线衍射(XRD)图。
图6为本发明实施例1与对比例1所得电解液组装为电解液低温塔菲尔极化曲线(Tafel)图。
图7为对比例2与对比例3所得电解液组装为铝空气电池常温线性伏安(LSV)扫描图。
图8为本发明对比例1所得电解液组装为铝空气电池在低温下放电后铝阳极扫描电子显微镜(SEM)图。
图9为本发明对比例1所得电解液组装为铝空气电池在低温下放电后铝阳极X射线衍射(XRD)图。
图10为本发明对比例1所得电解液组装为铝空气电池在低温下的恒流放电性能图。
图11为本发明对比例2、3、4、5所得电解液组装为铝空气电池在常温下的恒流放电性能图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步说明。
实施例1:本实施例所述低温下碱性铝空气电池用电解液,由6.5 M CsOH组成。
上述低温下碱性铝空气电池用电解液制备方法包括以下步骤:
1.按物质的量浓度计算并使用天平称取对应27.3 g的CsOH固体粉末电解质;
2.把准确称量好的CsOH固体粉末倒入25 mL烧杯中,用去离子水溶解;
3.待完全冷却后用玻璃棒引流至25 mL容量瓶中;
4.充分震荡,并用胶头滴管定容,得到高浓度的CsOH电解液。
铝空电池性能测试
将阳极和阴极材料用标准空气电池模具(70×60×57 mm)组装成铝空气电池,并将电解液缓慢加入该模具组当中,将组装好的铝空气电池放入高低温箱中,温度参数设置为零下30 ℃。
其中,空气阴极的制备方法如下:
将5 mg的催化剂(为自制碳质Ag基改性炭催化剂)溶解于由250 μL去离子水,250μL乙醇和70 μLNafion组成的混合溶液中,将其超声30 min使之分散均匀,吸取100 μL的混合溶液均匀涂覆在1x1 cm-2的防水碳布上(购买自台湾碳能科技有限公司),并将其放置在55 ℃干燥箱中,约45 min样品完全干燥,即可获得。
阳极材料的制备方法如下:
剪取7 cm×3 cm的高纯铝片,并先用砂纸(220目、800目、4000目)将与电解质接触的区域进行打磨,除去表面的钝化膜,然后用无水乙醇对其进行清洗以清除表面的油污等杂质,最后用无尘纸擦干。
待温度到设定温度后,先用辰华电化学工作站测试电池的开路电位,运行时间为120秒,间隔为0.01秒,得到其低温下开路电位为1.463 V,如图1所示。
在初始电压为1.5 V、扫速为0.01 V s−1的条件下,测试该电池的LSV曲线得到该电池体系在低温下功率密度,得到低温下的功率密度为2.73 mW cm−2,具体如图2所示。
使用蓝电测试系统对该铝空气电池进行放电性能测试,设置参数为恒定电流5 mAcm-2,并向高低温箱中通入氧气保证电池反应中氧气的持续供应,从图3可以看出,在5 mAcm-2的电流密度下,该铝空电池可在低温下稳定放电约65 min,得到电池的稳定放电平台电压约为0.97 V。由此说明:本发明制备的CsOH电解液铝空气电池在低温下具有优异的电化学性能。
上述实施例1制备所得碱性铝空气电池放电完成后的铝阳极进行结构与形貌表征,其扫描电子显微镜(SEM)与X射线衍射(XRD),其结果分别如图4和图5所示,可以看出放电后其纯铝表面形貌较为平整,腐蚀坑较少,可见铝阳极在该电解液低温下表现有所改善。
将实施1制备的CsOH碱性电解液作为Tafel测试的电解液,铝作为工作电极,氧化汞电极作为参比电极,铂片作为对电极组装三电极在零下30 ℃的低温箱中测试,参数为起始电压-2 V,终止电压-1 V,扫速为0.01 V s-1,灵敏度为1×10-3A V-1,结果如图6所示,通过 tafel 外推法拟合出其腐蚀电位Ecorr为1.51 V、腐蚀电流密度Icorr为0.36 mA cm-2、线性极化电阻Rp为106.4 Ω cm-2。
实施例2 本对比例所述低温下碱性铝空气电池用电解液,由4 M CsOH组成。
上述低温下碱性铝空气电池用4 M CsOH电解液,制备与测试步骤参照实施1。
图3显示的是实施例2低温下的恒流放电性能图,和实施例1放电对比,放电平台消失,无法稳定放电,相比之下电化学性能有较大的衰减。
实施例3 本对比例所述低温下碱性铝空气电池用电解液,由1 M CsOH组成。
上述低温下碱性铝空气电池用1 M CsOH电解液,制备与测试步骤参照实施1。
图3显示的是实施例3低温下的恒流放电性能图,由于在5 mA cm-2的电流密度下无法放电,所以将电流更改为1 mA cm-2后,电压在短时间内直降为零。
以上实施例1、2、3显示和描述了碱性电解液浓度对低温下铝空气电池电化学性能的显著影响,随着浓度的降低,电化学性能显著下降,根据所测数据以及阿伦尼乌斯公式推测出随着温度的降低,电导率下降的同时会伴随着OH-的传输速率下降,低浓度的碱溶液无法保证OH-的运输和及时供给,阴阳极氧化还原反应以及电子传输无法得到稳定保证。此外,电解液的凝固点也决定了铝空气电池能否保持正常运行,根据依数性,高质量分数下的水系电池具有低凝固点,低温下应避免电解液凝固点过高。
对比例1 本对比例所述低温下碱性铝空气电池用电解液,由6.5 M KOH组成。
上述低温下碱性铝空气电池用6.5 M KOH电解液,制备与测试步骤参照实施1。
对比例1所得电解液制备为铝空气电池低温下开路电压为1.45 V,如图1所示,相比于低温下CsOH电解液制备的铝空气电池,不如其稳定。
低温下测试KOH电解液的铝空气电池LSV为一条直线,没有示数,对比CsOH电解液的铝空气电池低温下的LSV曲线图,说明低温下KOH电解液的电化学性能削减更严重。
在5 mA cm-2的电流密度下,该铝空电池可在低温无法正常放电,如图10所示,电压在短时间内直降为零。
上述对比例1制备所得碱性铝空气电池放电完成后的铝阳极进行结构与形貌表征,其扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)分别如图8和9所示,扫描电子显微镜(SEM)相比较于图4,可以看出其腐蚀更为严重,腐蚀坑更多,并且面积更大,也从侧面证明了低温下KOH作为电解液要劣于CsOH电解液。
图6为对比例1的TafeL测试图,设置参数和实施例1相同,通过tafeL外推法拟合出其腐蚀电位Ecorr为1.33 V、腐蚀电流密度Icorr为0.43 mA cm-2、线性极化电阻Rp为87.4 Ωcm-2,相比于实例1,其在热力学上具有高的腐蚀倾向,腐蚀速率最快,耐腐蚀能力最差。
对比例2 本对比例所述常温下碱性铝空气电池用电解液,由6.5 M KOH组成。
上述常温下碱性铝空气电池用6.5 M KOH电解液,制备步骤参照实施例1。
该电解液组装为铝空气电池在常温下的LSV曲线如图7所示,设置参数和实施例1相同,得到常温下的功率密度为39.67 mW cm−2。
图11显示的是对比例2电解液组装为铝空气电池在常温下的恒流放电性能图,在5mA cm-2的电流密度下,该铝空电池可在常温下稳定放电4.5小时。相比于常温下的CsOH电解液组装的铝空气电池的放电,稳定放电平台电压和放电时长都有所削弱。
对比例3 本实施例所述常温下碱性铝空气电池用电解液,由6.5 M CsOH组成。
上述常温下碱性铝空气电池用6.5 M CsOH电解液,制备步骤参照实施例1。
该电解液组装为铝空气电池在常温下的LSV曲线如图7所示,设置参数和实施例1相同,得到常温下的功率密度为40.11 mW cm−2。图11显示的是对比例3常温下的恒流放电性能图,在5 mA cm-2的电流密度下,该铝空电池可在常温下放电16小时左右,随后电压将逐渐衰减。
对比例4 本实施例所述常温下碱性铝空气电池用电解液,由4 M CsOH电解质组成。
上述常温下碱性铝空气电池用4 M CsOH电解液,制备步骤参照实施例1。
该电解液在常温下恒流放电性能图如图11所示,在5 mA cm-2的电流密度下,该铝空电池可在常温下放电13小时左右,随后电压将逐渐衰减。
对比例5 本实施例所述常温下碱性铝空气电池用电解液,由1 M CsOH组成。
上述常温下碱性铝空气电池用1 M CsOH电解液,制备步骤参照实施例1。
该电解液在常温下恒流放电性能图如图11所示,在5 mA cm-2的电流密度下,该铝空电池可在常温下放电20小时左右,随后电压将逐渐衰减。
以上对比例3、4、5结合实例1、2、3显示和描述了温度对CsOH铝空气电池电化学性能的显著影响,低温的性能主要取决于电解液中的离子传输和电极中的离子扩散。低温下水系电池中水分子运动减慢,内部之间会形成更多的氢键,流动性减少,粘度增大,并伴随冻结的可能性。根据阿伦尼乌斯公式,低温下离子电导率也会降低,导致欧姆极化上升。此外,根据能斯特方程,温度的降低会导致严重的浓差极化和延迟的反应动力学,浓差极化是电池电压极端温度下产生不利影响的关键因素。
通过对比例1、2对比CsOH体系电解液显示和描述了不同电解液对常温以及低温下铝空气电池电化学性能表现的显著影响,本发明首次采用CsOH溶液作为低温碱性铝空气电池电解液,相较于KOH电解液,低温下的性能有明显的改善,究其原因,其中Cs元素的离子半径大于K元素,相同电荷的离子半径越大,对应溶剂化后的半径越小,根据公式μ=2e/6Πηr,其中μ为离子迁移率,e为电子电荷,η为粘度,r为溶剂化半径,可得CsOH溶液的电导率要大于KOH,实验结果也可以证明,在低温零下30 ℃下其开路电位达到1.46 V,同时腐蚀电流在2.752 A,腐蚀电压在1.545 V。在5 mA cm-2的电流密度下,使用该电解液的铝空气电池低温下可于0.97 V稳定放电一个小时以上。
本领域的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
Claims (7)
1.一种低温金属燃料电池用电解液,其特征在于,电解液中的电解质基本由碱金属的碱性化合物组成;所述碱金属的碱性化合物为氢氧化铯;电解液中电解质的浓度不小于5M;所述低温金属燃料电池的工作温度为-20℃以下;其中,电解质基本由碱金属的碱型化合物组成是指:基于电解质的摩尔比,碱金属的碱性化合物占所有电解质的 95mol%以上。
2.根据权利要求1所述的低温金属燃料电池用电解液,其中,电解质的浓度为6.5M。
3.根据权利要求1所述的低温金属燃料电池用电解液,其中,所述金属燃料电池为铝空燃料电池。
4.一种低温金属燃料电池,其特征在于,所述低温金属燃料电池包含根据权利要求1-3任一项所述电解液;所述低温金属燃料电池的工作温度为-20℃以下。
5.根据权利要求4所述的低温金属燃料电池,其特征在于,所述低温金属燃料电池以高纯铝作为阳极极板,所述高纯铝为纯度为99.99 %的铝。
6.根据权利要求4所述的低温金属燃料电池,其特征在于,所述低温金属燃料电池具有在-30℃的条件下在5 mA cm-2的电流密度和0.97 V电压下稳定放电一个小时以上。
7.根据权利要求4所述的低温金属燃料电池,其特征在于,在-30℃的条件下,所述低温金属燃料电池的电压在放电70 分钟时电压保持率为90.8%以上。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211734245.8A CN116526026B (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211734245.8A CN116526026B (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116526026A CN116526026A (zh) | 2023-08-01 |
CN116526026B true CN116526026B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=87403483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211734245.8A Active CN116526026B (zh) | 2022-12-30 | 2022-12-30 | 低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116526026B (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1379822A (fr) * | 1963-10-24 | 1964-11-27 | Thomson Houston Comp Francaise | Perfectionnements à des piles à combustibles gazeux |
GB1038884A (en) * | 1962-10-24 | 1966-08-10 | Gen Electric | Gaseous fuel cell |
GB1114431A (en) * | 1964-06-22 | 1968-05-22 | Prototech Inc | Fuel cell apparatus and method of operation thereof |
US3457488A (en) * | 1965-12-30 | 1969-07-22 | Leesona Corp | Method of recharging an electrochemical cell |
US4957826A (en) * | 1989-04-25 | 1990-09-18 | Dreisbach Electromotive, Inc. | Rechargeable metal-air battery |
JPH11219721A (ja) * | 1998-02-03 | 1999-08-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
JP2018078082A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | トヨタ自動車株式会社 | 金属空気電池システム |
RU2018129322A3 (zh) * | 2018-08-10 | 2020-02-10 | ||
CN115395144A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-11-25 | 中南大学 | 一种铝空气电池用碱性电解液及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070259234A1 (en) * | 2006-05-06 | 2007-11-08 | David Chua | Metal-air semi-fuel cell with an aqueous acid based cathode |
-
2022
- 2022-12-30 CN CN202211734245.8A patent/CN116526026B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1038884A (en) * | 1962-10-24 | 1966-08-10 | Gen Electric | Gaseous fuel cell |
FR1379822A (fr) * | 1963-10-24 | 1964-11-27 | Thomson Houston Comp Francaise | Perfectionnements à des piles à combustibles gazeux |
GB1114431A (en) * | 1964-06-22 | 1968-05-22 | Prototech Inc | Fuel cell apparatus and method of operation thereof |
US3457488A (en) * | 1965-12-30 | 1969-07-22 | Leesona Corp | Method of recharging an electrochemical cell |
US4957826A (en) * | 1989-04-25 | 1990-09-18 | Dreisbach Electromotive, Inc. | Rechargeable metal-air battery |
JPH11219721A (ja) * | 1998-02-03 | 1999-08-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
JP2018078082A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | トヨタ自動車株式会社 | 金属空気電池システム |
RU2018129322A3 (zh) * | 2018-08-10 | 2020-02-10 | ||
CN115395144A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-11-25 | 中南大学 | 一种铝空气电池用碱性电解液及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN116526026A (zh) | 2023-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Rahman et al. | High energy density metal-air batteries: a review | |
Zhang et al. | Study of zinc electrodes for single flow zinc/nickel battery application | |
Yang et al. | Alkaline composite PEO–PVA–glass-fibre-mat polymer electrolyte for Zn–air battery | |
Kannan et al. | Corrosion and anodic behaviour of zinc and its ternary alloys in alkaline battery electrolytes | |
Yang et al. | Preparation of alkaline PVA-based polymer electrolytes for Ni–MH and Zn–air batteries | |
JP2017027948A (ja) | 性能促進添加剤が添加された金属空気電池 | |
CN104303360A (zh) | 包括蓄电池和空-铝电池组的系统 | |
CN109560310A (zh) | 一种燃料电池超低铂载量自增湿膜电极及其制备方法 | |
CN103579645A (zh) | 恢复燃料电池性能的方法 | |
CN111755699A (zh) | 一种高稳定长寿命金属锂负极材料及其制备方法与应用 | |
Getie et al. | Development of electrolytes for rechargeable zinc-air batteries: Current progress, challenges, and future outlooks | |
CN116526026B (zh) | 低温金属燃料电池用电解液及包含该电解液的燃料电池 | |
Yang et al. | Electrochemically synthesized nanoporous gold as a cathode material for Li-O 2 batteries | |
Zhang et al. | Preparation of PtAu catalytic particles on positive electrode of Li/air battery using pulse electroplating | |
CN115010941B (zh) | 一种离子型共价有机框架纳米片保护层电沉积制备方法和应用 | |
JP6210617B2 (ja) | アルカリ電池用電解液及びアルカリ電池 | |
CN115172766A (zh) | 一种质子交换膜燃料电池抗反极催化层及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | Further studies of a zinc-air cell employing a Zn-PCH (PVA chemical hydrogel) anode | |
CN101826622A (zh) | 一种通过添加氧化还原穿梭电对提高燃料电池寿命的方法 | |
CN118099570A (zh) | 一种水系锌离子电池低温电解液及其应用 | |
Wu et al. | Development of Aluminum/Air Battery as High-Capacity Primary Battery Energy Source for SUSAN Electrofan Project | |
CN115763965B (zh) | 一种半固态电解质膜及其制备方法和应用 | |
KR102194179B1 (ko) | 활물질 및 이의 전구체의 혼합물을 포함하는 전해액 | |
CN117913303A (zh) | 一种用于零下30℃水系燃料电池的双功能电解液及制备方法 | |
CN115050964B (zh) | 固体电解质粘结剂的制备方法、粘结剂及电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |