CN116505066A - 一种聚脲基固态电解质及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及固态电解质技术领域，具体提供一种聚脲基固态电解质及其制备方法。本申请的聚脲基固态电解质，原料组分包含：第一聚天冬氨酸酯、锂盐和异氰酸酯固化剂；第一聚天冬氨酸酯的酯基中含有聚乙二醇链段结构。本申请的聚脲基固态电解质具有离子电导率高的特点。
Description
技术领域
本申请涉及固态电解质技术领域，具体地，涉及一种聚脲基固态电解质及其制备方法。
背景技术
基于聚脲的固态电解质已有诸多报道，主要是将锂盐加入到基于聚醚胺的聚天冬氨酸酯中，再加入异氰酸酯固化剂进行固化。这种固态电解质结合了聚脲和聚乙二醇的特点，但仍然存在一些不足。
发明内容
聚乙二醇的结晶性影响了其离子电导率。为了降低聚乙二醇的结晶性，通常采用聚醚胺，但聚醚胺中的聚氧丙基(PPO)链段对于电解质的离子电导率不利，因此，存在固态电解质结晶性和离子电导率不能同时解决的问题，最终体现是聚脲基固态电解质的离子电导率不够高。另外，发明人发现，聚合物电解质的交联密度也影响其离子电导率，交联密度越大，聚合物链段的运动能力越差，离子电导率也越低，现有技术中为了避免电解质交联密度大的技术问题，需要采用较大分子量的聚醚胺，这又出现了结晶性和离子电导率不能通过解决的技术问题。
为了解决现有技术中聚脲基固态电解质的离子电导率不够高的技术问题，本申请提供一种聚脲基固态电解质及其制备方法。
本申请采用如下的技术方案：
一种聚脲基固态电解质，原料组分包含：第一聚天冬氨酸酯、锂盐和异氰酸酯固化剂；
所述第一聚天冬氨酸酯含有下式(1)所示的第一树脂，
其中，R1为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)mR6的第一聚乙二醇醚基团，且R2、R3、R4和R5中至少一个为所述第一聚乙二醇醚基团，m＝1-250，R6为C1-C6烷基；
所述锂盐的重量为所述第一聚天冬氨酸酯重量的3-30％。
优选的，所述第一树脂由式(1)中R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基所对应的第二聚天冬氨酸酯与聚乙二醇单烷基醚HO(CH2CH2O)mR6进行酯交换反应获得。
优选的，所述第一聚天冬氨酸酯还含有下式(2)所示的第二树脂，
其中，R5为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R7和R8独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)nR9的第二聚乙二醇醚基团，n＝1-250，R9为C1-C6烷基；
所述第一树脂和所述第二树脂的重量比为1-100:1。
优选的，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氯甲基磺酸锂、高氯酸锂、双三氟磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、二(三氯甲基磺酸)亚胺锂和三(三氟甲基磺酰)甲基锂中的一种或者多种组合。
优选的，所述异氰酸酯固化剂的中异氰酸酯基团与所述第一聚天冬氨酸酯中氨基上的活泼氢的摩尔比为1:1-1.3。
优选的，所述异氰酸酯固化剂包含多羟基聚氧乙烯醚与多异氰酸酯单体的加合物，所述异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团含量不低于3wt％。
更优选的，所述多羟基聚氧乙烯醚的平均分子量为200-10000。
更优选的，所述多羟基聚氧乙烯醚中羟基与所述多异氰酸酯单体中异氰酸酯基团的摩尔比为1:1.2-3。
更优选的，所述异氰酸酯固化剂还包含异氰酸酯三聚体，所述加合物与所述异氰酸酯三聚体的重量比为50-1:1。
一种上述任一实施方案所述的聚脲基固态电解质的制备方法，将所述锂盐加入到所述第一聚天冬氨酸酯中，分散均匀，加入所述异氰酸酯固化剂，混合均匀，成型，固化，即得。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请在聚天冬氨酸酯树脂的端基中通过酯交换反应引入聚乙二醇链段，既可以提高固态电解质的聚乙二醇含量，也由于聚乙二醇链段在交联的聚脲三维网络结构的端基，不在主链上，更容易发生运动，提高离子电导率。
2、本申请的聚乙二醇链段在交联的聚脲三维网络结构的端基，可以穿梭在聚脲三维网络结构中，更容易发生运动，在聚脲受到外力作用时，可以更好的吸收外力的冲击作用，提高固态电解质的韧性。
3、本申请进一步采用分子量较大的异氰酸酯固化剂，可以避免聚脲电解质的交联密度太大导致的电解质脆性，以及影响离子电导率的技术问题，同时固化剂中引入较多的聚乙二醇链段也可以提高电解质的离子电导率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细描述。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
本申请一方面提出一种聚脲基固态电解质，原料组分包含：第一聚天冬氨酸酯、锂盐和异氰酸酯固化剂；
第一聚天冬氨酸酯含有下式(1)所示的第一树脂，
其中，R1为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)mR6的第一聚乙二醇醚基团，且R2、R3、R4和R5中至少一个为第一聚乙二醇醚基团，m＝1-250，R6为C1-C6烷基；优选的，m＝5-100。
举例的，R1所对应的多元胺可以选自4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、1-甲基-2,4-环己二胺、1,3-环己二甲胺、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、1,3-环戊二胺、邻二胺甲基环戊烷、聚醚胺D-230、聚醚胺D-400、聚醚胺D-2000、聚醚胺ED-600、聚醚胺ED-900、聚醚胺T-403、聚醚胺T-5000、聚醚胺ED-2300、双端氨基聚乙二醇等。
锂盐的重量为第一聚天冬氨酸酯重量的3-30％。本申请中，锂盐的重量无特别的限制，可以为第一聚天冬氨酸酯重量的3％、5％、8％、10％、12％、15％、17％、20％、22％、25％、27％、30％等。
本申请中，R2、R3、R4和R5中至少一个为上述第一聚乙二醇醚基团，第一聚乙二醇醚基团在聚天冬氨酸酯的端基上，自由度高，可以明显提高聚脲电解质的离子电导率，而且自由度高的第一聚乙二醇醚基团由于分子链较大，可以与聚脲的三维网络结构具有一定的相互作用力，提高了聚脲电解质的抗外力作用的破坏，因此提高聚脲电解质的强度。
本申请一个优选的实施例中，第一树脂由式(1)中R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基所对应的第二聚天冬氨酸酯与聚乙二醇单烷基醚HO(CH2CH2O)mR6进行酯交换反应获得。第二聚天冬氨酸酯与聚乙二醇单烷基醚进行酯交换反应，-O(CH2CH2O)mR6基团对第二聚天冬氨酸酯的-OR2、-OR3、-OR4和-OR5中的一个或几个基团进行取代，获得端基含有-O(CH2CH2O)mR6基团的第一树脂。示例的，第一树脂可以按如下方法制备：将第二聚天冬氨酸酯与聚乙二醇单烷基醚HO(CH2CH2O)mR6按一定摩尔比加入到反应容器中，搅拌，升温至90-120℃，减压脱水，加入一定量的酯交换催化剂(比如钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、二月桂酸二异丁基锡等)，维持温度在90-150℃反应2-12h，同时保持反应体系在负压以脱除生成的小分子醇副产物，即得上述第一聚天冬氨酸酯。
本申请一个优选的实施例中，第一聚天冬氨酸酯还含有下式(2)所示的第二树脂，
其中，R5为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R7和R8独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)nR9的第二聚乙二醇醚基团，n＝1-250，R9为C1-C6烷基；更优选的，n＝5-100。
第一树脂和第二树脂的重量比为1-100:1。优选的，第一树脂和第二树脂的重量比为10-50:1。由于第二树脂中含有伯氨基，与异氰酸酯的反应活性非常高，反应速率非常快，如果第二树脂的含量过多，会导致电解质的固化速率过快，影响电解质的性能。通过第二树脂，可以适度的提高交联密度，增强强度。
本申请一个优选的实施例中，锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氯甲基磺酸锂、高氯酸锂、双三氟磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、二(三氯甲基磺酸)亚胺锂和三(三氟甲基磺酰)甲基锂中的一种或者多种组合。
本申请一个优选的实施例中，异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团与第一聚天冬氨酸酯中氨基上的活泼氢的摩尔比为1:1-1.3。第一天冬氨酸酯中含有仲氨基，或者还含有伯氨基，1个仲氨基基团上含有1个活泼氢，1个伯氨基基团上含有2个活泼氢。通过控制异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团与第一聚天冬氨酸酯中氨基上的活泼氢的摩尔比在上述范围，可以使得电解质的固化较为完全，而且基本上不含有未反应的异氰酸酯基团，稳定性好。更优选的，异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团与第一聚天冬氨酸酯中氨基上的活泼氢的摩尔比为1:1-1.2，比如1:1、1:1.02、1:1.03、1:1.05、1:1.07、1:1、1:1.13、1:1.15、1:1.18、1:1.2等。
本申请一个优选的实施例中，异氰酸酯固化剂包含多羟基聚氧乙烯醚与多异氰酸酯单体的加合物，异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团含量不低于3wt％。更优选的，异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团含量不高于12wt％。
采用多羟基聚氧乙烯醚与多异氰酸酯单体的加合物作为异氰酸酯固化剂或者异氰酸酯固化剂的组成之一，聚氧乙烯醚可以提供更好的离子电导率，提高电解质的离子电导率，还可以避免交联密度大导致的脆性的问题。
本申请一个更优选的实施例中，多羟基聚氧乙烯醚的平均分子量为200-10000。本申请中，多羟基聚氧乙烯醚中羟基含量为2个及以上，比如2个、3个等。进一步优选的，多羟基聚氧乙烯醚的平均分子量为200-5000。
本申请一个更优选的实施例中，多羟基聚氧乙烯醚中羟基与多异氰酸酯单体中异氰酸酯基团的摩尔比为1:1.2-3。进一步优选的，多羟基聚氧乙烯醚中羟基与多异氰酸酯单体中异氰酸酯基团的摩尔比为1:1.5-2.5，比如，摩尔比为1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5等。
本申请一个更优选的实施例中，异氰酸酯固化剂还包含异氰酸酯三聚体，加合物与异氰酸酯三聚体的重量比为50-1:1。异氰酸酯三聚体可以提高聚脲电解质的交联密度，上述加合物与异氰酸酯三聚体一起作为异氰酸酯固化剂，可以一定程度提高电解质的交联密度，并由于交联密度不同，形成“集中交联”的效果，提高电解质的韧性。但异氰酸酯固化剂中异氰酸酯三聚体含量过高或过低都不利于形成“集中交联”效果，进一步优选的，加合物与异氰酸酯三聚体的重量比为30-5:1，具体的，重量比可以是30:1、27:1、25:1、22:1、20:1、18:1、15:1、12:1、10:1、8:1、5:1等。
本申请另一方面提出一种上述任一实施方案所述的聚脲基固态电解质的制备方法，将锂盐加入到第一聚天冬氨酸酯中，分散均匀，加入异氰酸酯固化剂，混合均匀，成型，固化，即得。
为了提高上述制备方法中各原料的混合效果，可以在加入异氰酸酯固化剂之前或者之后加入一定量的有机溶剂调节粘度。有机溶剂可以是DMF、DMAc、乙酸丁酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙酸乙酯等，有机溶剂的用量可以是第一聚天冬氨酸酯重量的0.2-5倍。
下面结合实施例、对比例对本申请的技术方案进行详细说明。
制备例1-3制备第一树脂
制备例1
反应容器中加入1mol 4,4’-二氨基二环己基甲烷，滴加2.1mol马来酸二甲酯，滴加完升温至70℃反应48小时，继续升温至100℃真空脱水2小时，减压脱除马来酸二甲酯，获得第二聚天冬氨酸酯。
取0.25mol上述第二聚天冬氨酸酯，加入1g钛酸四异丙酯和0.25mol PEG-1000(1000代表分子量)，升温至120℃，抽真空至-0.095MPa以下，反应7小时，获得第一树脂。
制备例2
制备例1中，PEG-1000的摩尔量调整为0.4mol，反应7小时调整为10小时，其余步骤保持不变。
制备例3
反应容器中加入1mol聚醚胺ED-600，滴加2.2mol马来酸二乙酯，滴加完升温至70℃反应60时，继续升温至100℃真空脱水2小时，减压脱除马来酸二乙酯，获得第二聚天冬氨酸酯。
取0.25mol上述第二聚天冬氨酸酯，加入1g钛酸四异丙酯和0.25mol PEG-600，升温至120℃，抽真空至-0.095MPa以下，反应8小时，获得第一树脂。
制备例4
制备例3中，PEG-600替换为等摩尔的PEG-2000，其余步骤保持不变。
实施例1
制备例1的第一树脂中仲氨基与IPDI中异氰酸酯基团摩尔比1.03:1。
将5g二(三氯甲基磺酸)亚胺锂加入到100g制备例1的第一树脂中，搅拌分散均匀，再加入IPDI，搅拌均匀，获得电解质组合物。
实施例2
实施例1中，二(三氯甲基磺酸)亚胺锂调整为12g，其余步骤保持不变。
实施例3
实施例1中，二(三氯甲基磺酸)亚胺锂调整为20g，其余步骤保持不变。
实施例4
实施例1中，二(三氯甲基磺酸)亚胺锂调整为28g，其余步骤保持不变。
实施例5
制备例2的第一树脂中仲氨基与IPDI中异氰酸酯基团摩尔比1.05:1。
将18g六氟磷酸锂加入到100g制备例2的第一树脂中，搅拌分散均匀，再加入IPDI和50g乙酸丁酯，搅拌均匀，获得电解质组合物。
实施例6
在反应瓶中加入1mol IPDI，升温至73℃，平均分三批次加入0.5mol PEG-1000，每半小时加一次。加完之后继续恒温反应2小时，即得加合物，测得NCO含量为5.8wt％。
实施例5中，按照异氰酸酯基团等摩尔，将IPDI替换为上述加合物，其余步骤保持不变。
实施例7
在反应瓶中加入1.2mol IPDI，升温至73℃，平均分三批次加入0.5mol PEG-1000，每半小时加一次。加完之后继续恒温反应2小时，即得加合物，测得NCO含量为7.7wt％。
实施例5中，按照异氰酸酯基团等摩尔，将IPDI替换为上述加合物，其余步骤保持不变。
实施例8
在反应瓶中加入1.4mol IPDI，升温至73℃，平均分三批次加入0.5mol PEG-1000，每半小时加一次。加完之后继续恒温反应2小时，即得加合物，测得NCO含量为9.3wt％。
实施例5中，按照异氰酸酯基团等摩尔，将IPDI替换为上述加合物，其余步骤保持不变。
实施例9
制备例1的第一树脂中仲氨基与实施例7中的加合物中异氰酸酯基团摩尔比1.02:1。
将20g四氟硼酸锂加入到100g制备例1的第一树脂中，搅拌分散均匀，再加入上述加合物和50gDMF，搅拌均匀，获得电解质组合物。
实施例10
实施例9中，按照第一树脂中仲氨基等摩尔，制备例1的第一树脂替换为制备例2的第一树脂，其余步骤保持不变。
实施例11
实施例9中，按照第一树脂中仲氨基等摩尔，制备例1的第一树脂替换为制备例3的第一树脂，其余步骤保持不变。
实施例12
实施例9中，按照第一树脂中仲氨基等摩尔，制备例1的第一树脂替换为制备例4的第一树脂，其余步骤保持不变。
实施例13
实施例9中，按照异氰酸酯基团等摩尔，将实施例7中的加合物替换为实施例7中的加合物与IPDI三聚体重量比30:1的组合，其余步骤保持不变。
实施例14
实施例9中，按照异氰酸酯基团等摩尔，将实施例7中的加合物替换为实施例7中的加合物与IPDI三聚体重量比10:1的组合，其余步骤保持不变。
实施例15
反应容器中加入1mol 4,4’-二氨基二环己基甲烷，滴加2.1mol马来酸二乙酯，滴加完升温至70℃反应60小时，继续升温至100℃真空脱水2小时，减压脱除马来酸二乙酯，获得第二树脂。
实施例1的第一树脂和上述第二树脂重量比12:1，第一树脂和第二树脂中氨基上活泼氢与IPDI中异氰酸酯基团摩尔比1.03:1。
将第一树脂和第二树脂混合均匀，加入15g二(三氯甲基磺酸)亚胺锂，搅拌分散均匀，再加入IPDI和50g乙酸丁酯，搅拌均匀，获得电解质组合物。
实施例16
实施例15中，第一树脂和第二树脂重量比为30:1，其余步骤保持不变。
实施例17
实施例15中，第一树脂和第二树脂重量比为50:1，其余步骤保持不变。
实施例18
取0.25mol实施例13中第二树脂，加入1g钛酸四异丙酯和0.25mol PEG-800，升温至120℃，抽真空至-0.095MPa以下，反应8小时，获得第三树脂。
实施例15中，第二树脂替换为等重量份数的上述第三树脂，其余步骤保持不变。
对比例1
实施例5中，按照仲氨基等摩尔量，将第一树脂替换为制备例1中的第二聚天冬氨酸酯，其余步骤保持不变。
对比例2
制备例3的第二聚天冬氨酸酯中仲氨基与IPDI中异氰酸酯基团摩尔比1.02:1。
将20g四氟硼酸锂加入到100g制备例3的第二聚天冬氨酸酯中，搅拌分散均匀，再加入IPDI和50g DMF，搅拌均匀，获得电解质组合物。
实施例1-18和对比例1-2的电解质组合物分别采用70um的线棒均匀的涂布在玻璃基板上，50℃真空干燥固化3天，获得聚脲基固态电解质，测试性能。
离子电导率(σ)测试方法：组装不锈钢/固态电解质膜/不锈钢对称电池。釆用电化学工作站进行交流阻抗谱测试得到阻抗R。通过离子电导率计算公式σ＝L/RS得到离子电导率数据，其中L为固态电解质的厚度，R为测试所得阻抗，S为不锈钢片面积。分别在30℃和60℃进行测试。
抗撕裂强度：按照GB/T529-2008的方法进行测试。
结果如表1所示。
表1
由表1数据可知，本申请的中在聚天冬氨酸酯的端基引入聚乙二醇链段可以明显提高电解质的离子电导率，而且通过结构进一步设计，可以进一步提高电解质膜的韧性强度。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种聚脲基固态电解质，其特征在于，原料组分包含：第一聚天冬氨酸酯、锂盐和异氰酸酯固化剂；
所述第一聚天冬氨酸酯含有下式(1)所示的第一树脂，
其中，R1为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)mR6的第一聚乙二醇醚基团，且R2、R3、R4和R5中至少一个为所述第一聚乙二醇醚基团，m＝1-250，R6为C1-C6烷基；
所述锂盐的重量为所述第一聚天冬氨酸酯重量的3-30％。
2.根据权利要求1所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述第一树脂由式(1)中R2、R3、R4和R5独自的选自C1-C18烷基所对应的第二聚天冬氨酸酯与聚乙二醇单烷基醚HO(CH2CH2O)mR6进行酯交换反应获得。
3.根据权利要求1所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述第一聚天冬氨酸酯还含有下式(2)所示的第二树脂，
其中，R5为任选含有一个或多个杂原子的二价有机基团，通过从具有脂族、环脂族或芳脂族键合的伯氨基并在60至6000g/mol的平均分子量范围内的相应多胺中除去伯氨基获得并可含有对异氰酸酯基团有反应性和/或在最多100℃的温度下为惰性的其它官能团；R7和R8独自的选自C1-C18烷基或通式为-O(CH2CH2O)nR9的第二聚乙二醇醚基团，n＝1-250，R9为C1-C6烷基；
所述第一树脂和所述第二树脂的重量比为1-100:1。
4.根据权利要求1所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氯甲基磺酸锂、高氯酸锂、双三氟磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、二(三氯甲基磺酸)亚胺锂和三(三氟甲基磺酰)甲基锂中的一种或者多种组合。
5.根据权利要求1所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述异氰酸酯固化剂的中异氰酸酯基团与所述第一聚天冬氨酸酯中氨基上的活泼氢的摩尔比为1:1-1.3。
6.根据权利要求1所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述异氰酸酯固化剂包含多羟基聚氧乙烯醚与多异氰酸酯单体的加合物，所述异氰酸酯固化剂中异氰酸酯基团含量不低于3wt％。
7.根据权利要求6所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述多羟基聚氧乙烯醚的平均分子量为200-10000。
8.根据权利要求6所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述多羟基聚氧乙烯醚中羟基与所述多异氰酸酯单体中异氰酸酯基团的摩尔比为1:1.2-3。
9.根据权利要求6所述的聚脲基固态电解质，其特征给在于，所述异氰酸酯固化剂还包含异氰酸酯三聚体，所述加合物与所述异氰酸酯三聚体的重量比为50-1:1。
10.一种权利要求1-9任一项所述的聚脲基固态电解质的制备方法，其特征在于，将所述锂盐加入到所述第一聚天冬氨酸酯中，分散均匀，加入所述异氰酸酯固化剂，混合均匀，成型，固化，即得。
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