CN116496151B - 一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，保护性气氛下，以芳基碘为起始物，2‑(2‑卤苯基)‑2‑氧代乙酸作为偶联试剂，在钯催化剂、助催化剂、碱和溶剂的共同作用下，于80～120℃反应即得芴酮衍生物。本发明通过双官能团化(芳基碘原位酰基化/邻位芳基化)一步实现了芴酮衍生物的合成，打破了传统方法需要预官能团化、起始原料不可用、合成步骤多等限制，具有工艺简便，底物适用性良好的优点。

Description

一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法。
背景技术
芴酮是一类重要的有机化合物，是多种天然产物、抗肿瘤药物的核心骨架，在光学和有机电子材料中也有着广泛的应用，因此，有机合成工作者们花了许多精力对它的合成方法进行研究。在过去的几十年，芴酮衍生物的合成方法主要有Friedel-Craft酰基化、芴或芴醇的氧化、Pschorr环化、远程金属化、分子内脱氢Diels-Alder环化。但这些合成方法都存在一些局限性，如需要预官能团化、起始材料不可用、合成步骤多等。开发一种简单高效的芴酮衍生物的合成方法显得格外重要。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，通过双官能团化(芳基碘原位酰基化/邻位芳基化)一步实现了芴酮衍生物的合成，打破了传统方法需要预官能团化、起始原料不可用、合成步骤多等限制，具有工艺简便，底物适用性良好的优点。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，保护性气氛下，以芳基碘为起始物，2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸作为偶联试剂，在钯催化剂、助催化剂、碱和溶剂的共同作用下，于80～120℃反应即得芴酮衍生物，反应式如式(1)所示：
其中，所述芳基碘可以为碘代稠(杂)环芳烃，具体如1-碘萘、5-碘喹啉、5-碘异喹啉等；
或所述芳基碘中的R1可以为C1～C10的烷基，C1～C10的烷基可以为直链烷基或带支链的烷基，具体如甲基、乙基、异丙基等；R1可以为C1～C10的烷氧基，具体如甲氧基、乙氧基等；R1可以为卤素，具体如氯、氟或溴；R1可以为拉电子基团，具体如三氟甲基、氰基、酯基等；R1可以为苯基或含C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、卤素取代基、氰基、三氟甲基等取代基的苯基，取代基可以为一个或多个，取代的位置不限；R2可以为氢；R2可以为C1～C10的烷基，C1～C10的烷基可以为直链烷基或带支链的烷基，具体如甲基、乙基、异丙基等；R2可以为C1～C10的烷氧基，具体如甲氧基、乙氧基等；R2可以为卤素，具体如氯、氟或溴；
所述2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸中的X为卤素，具体如氯、溴或碘；R3可以为氢；R3可以为C1～C10的烷基，C1～C10的烷基可以为直链烷基或带支链的烷基，具体如甲基、乙基、异丙基等；R3可以为C1～C10的烷氧基，具体如甲氧基、乙氧基等；R3可以为苯氧基或含C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、卤素取代基、氰基、三氟甲基等取代基的苯氧基，取代基可以为一个或多个，取代的位置不限；R3可以为卤素，具体如氯、氟或溴；R3还可以为吗啉基。
优选的，所述的钯催化剂选自醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)氯化钯(Ⅱ)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯、双二亚苄基丙酮钯或四(三苯基膦)钯中的一种或几种，钯催化剂的用量为起始物物质的量的1-10％。
优选的，所述的助催化剂选自降冰片烯或降冰片二烯，助催化剂的用量为起始物物质的量的100-300％。
优选的，所述反应中还添加有膦配体，膦配体为三苯基膦、三叔丁基膦或2-双环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯，膦配体的用量为起始物物质的量的5-20％。
优选的，所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠或碳酸铯中的一种或者几种，碱的用量为起始物物质的量的200-500％。
优选的，所述溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和甲苯中的一种或几种，更优选为N,N-二甲基甲酰胺。
优选的，所述保护性气氛为氮气、氩气或氦气气氛。
与现有的合成方法相比，本发明有如下有益效果：
(1)本发明以2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸同时作为亲核和亲电试剂，实现了芳基碘的邻位芳基化/本位酰基化，一锅构建了一系列芴酮衍生物，工艺简便，底物适用性良好；
(2)本发明打破了传统的合成芴酮衍生物需要预官能团化、起始原料不可用、合成步骤多等限制，发展了一种芴酮衍生物的简单合成方法；
(3)本发明扩大了2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸作为偶联试剂捕获五元C,C-环钯物种的范围。
附图说明
图1为本发明实施例6制得的样品的核磁氢谱图；
图2为本发明实施例6制得的样品的核磁碳谱图；
图3为本发明实施例7制得的样品的核磁氢谱图；
图4为本发明实施例7制得的样品的核磁碳谱图；
图5为本发明实施例9制得的样品的核磁氢谱图；
图6为本发明实施例9制得的样品的核磁碳谱图；
图7为本发明实施例10制得的样品的核磁氢谱图；
图8为本发明实施例10制得的样品的核磁碳谱图；
图9为本发明实施例11制得的样品的核磁氢谱图；
图10为本发明实施例11制得的样品的核磁碳谱图；
图11为本发明实施例12制得的样品的核磁氢谱图；
图12为本发明实施例12制得的样品的核磁碳谱图；
图13为本发明实施例13制得的样品的核磁氢谱图；
图14为本发明实施例13制得的样品的核磁碳谱图；
图15为本发明实施例14制得的样品的核磁氢谱图；
图16为本发明实施例14制得的样品的核磁碳谱图；
图17为本发明实施例15制得的样品的核磁氢谱图；
图18为本发明实施例15制得的样品的核磁碳谱图；
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，实施例中所用原料均可市购。或者原料2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸，本领域技术人员可以根据现有文献公开的方法自行制备，例如文献[Org.Lett.,2021,23,2878-2883]等。
实施例2
在干燥的25mL Schlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),邻碘甲苯(0.2mmol,43.6mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应结束之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，得到产物为黄色固体，产率96％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.59(d,J＝7.5Hz,1H),7.45-7.40(m,2H),7.29(q,J＝3.5,2.5Hz,2H),7.24(td,J＝7.0,1.5Hz,1H),7.00(dd,J＝5.5,3.0Hz,1H),2.60(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝201.5,195.0,144.7,143.8,139.4,134.2,134.2,133.9,131.8,130.8,128.8,123.7,119.9,117.8,17.7.
实施例4
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),1-乙基-2-碘苯(0.2mmol,46.4mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应结束之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率75％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.60(d,J＝7.5Hz,1H),7.47(d,J＝7.0Hz,1H),7.43(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.36-7.32(m,2H),7.25(td,J＝7.0,1.0Hz,1H),7.07(dd,J＝7.0,2.0Hz,1H),3.07(q,J＝7.5Hz,2H),1.25(t,J＝7.5Hz,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝194.8,146.0,144.9,143.9,134.3,134.2,130.2,130.2,128.8,123.8,119.9,117.9,24.5,14.7.
实施例5
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),2-异丙基碘苯(0.2mmol,49.2mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率83％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.60(d,J＝7.5Hz,1H),7.47-7.41(m,2H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),7.32(d,J＝7.0Hz,1H),7.26-7.21(m,2H),4.19(p,J＝7.0Hz,1H),1.26(d,J＝7.0Hz,6H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝195.0,150.9,144.9,143.7,134.4,134.3,134.2,129.4,128.8,126.5,123.8,119.8,117.7,27.1,22.7.
实施例6
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),2-甲氧基碘苯(0.2mmol,46.8mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝30:1)，产物为黄色固体，产率93％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.62(d,J＝7.5Hz,1H),7.46(d,J＝7.5Hz,1H),7.44-7.39(m,2H),7.26(td,J＝7.5,1.0Hz,1H),7.09(d,J＝7.0Hz,1H),6.80(d,J＝8.5Hz,1H),3.96(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝191.8,158.2,146.4,143.1,136.7,134.4,133.8,129.0,123.8,120.1,120.0,112.9,112.8,55.8.
实施例7
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),1-氟-2-碘苯(0.2mmol,44.4mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率30％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.65(d,J＝7.5Hz,1H),7.52-7.44(m,3H),7.33-7.27(m,2H),6.92(t,J＝9.0Hz,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝190.1,159.2(d,C-F,1JC-F＝262.1Hz),146.3(d,C-F,4JC-F＝3.5Hz),143.3(d,C-F,4JC-F＝3.5Hz),137.0(d,C-F,3JC-F＝8.4Hz),134.6,133.9,129.6,124.4,120.6,119.9(d,C-F,3JC-F＝12.5Hz),117.4(d,C-F,2JC-F＝20.6Hz),116.4,116.3.
实施例8
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),1-氯-2-碘苯(0.2mmol,47.6mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率41％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.67(d,J＝7.5Hz,1H),7.50(d,J＝7.5Hz,2H),7.39(dt,J＝15.0,7.5Hz,2H),7.32(td,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.20(d,J＝7.5Hz,1H).；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝190.8,146.5,142.5,135.2,134.7,133.9,132.7,130.9,129.6,129.5,124.4,120.4,118.7.
实施例9
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),2-三氟甲基碘苯(0.2mmol,54.4mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率25％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.72(d,J＝7.5Hz,1H),7.67(d,J＝7.5Hz,1H),7.59(t,J＝7.5Hz,1H),7.54(d,J＝8.0Hz,2H),7.53-7.50(m,1H),7.34(td,J＝7.0,1.5Hz,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝189.9,146.4,142.8,134.9,134.4,133.3,130.8(q,4JC-F＝1.3Hz),129.9,127.8(q,2JC-F＝34.8Hz),125.9(q,3JC-F＝5.6Hz),124.7,123.5,122.5(q,1JC-F＝272.4Hz),120.3.
实施例10
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),2-碘联苯(0.2mmol,56.0mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率41％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.58(d,J＝7.5Hz,1H),7.54-7.48(m,5H),7.47-7.40(m,4H),7.29-7.25(m,1H),7.20(dd,J＝7.0,1.5Hz,1H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝192.9,145.4,143.5,142.2,137.4,134.4,134.2,134.1,131.6,129.6,129.1,129.1,128.2,127.8,124.1,119.9,119.1.
实施例11
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-(2-溴苯基)-2-氧代乙酸(0.24mmol,54.7mg),2,3-二甲基碘苯(0.2mmol,46.4mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率88％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.55(d,J＝7.5Hz,1H),7.40-7.36(m,2H),7.21-7.18(m,1H),7.14(q,J＝7.5Hz,2H),2.53(s,3H),2.22(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝195.4,143.7,142.5,134.8,134.4,134.1,130.8,128.3,123.7,119.5,117.4,19.2,13.4.
实施例12
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-溴苯甲酰甲酸(0.24mmol,54.7mg),1-氯-3-碘-2-甲苯(0.2mmol,50.4mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率76％。
1HNMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.59(d,J＝7.5Hz,1H),7.45(t,J＝7.5Hz,1H),7.40(d,J＝7.5Hz,1H),7.30-7.26(m,1H),7.23(s,1H),6.99(s,1H),2.56(s,3H)；13CNMR(125MHz,CDCl3)δ＝193.5,146.4,142.5,140.8,140.0,134.5,134.3,131.2,129.5,129.1,123.9,120.2,118.4,17.5.
实施例13
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-溴苯甲酰甲酸(0.24mmol,54.7mg),1-碘-4-甲氧基-2甲苯(0.2mmol,49.6mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝30:1)，产物为黄色固体，产率83％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.55(d,J＝7.5Hz,1H),7.41-7.37(m,2H),7.26-7.22(m,1H),6.78(d,J＝2.0Hz,1H),6.42(d,J＝1.5Hz,1H),3.84(s,3H),2.55(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝193.4,164.4,147.2,142.7,141.6,135.5,133.6,128.9,124.3,123.2,119.7,114.9,104.9,55.5,18.0.
实施例14
在干燥的25mL Schlenk管中加入2-溴苯甲酰甲酸(0.24mmol,54.7mg),1-碘萘(0.2mmol,50.8mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝100:1)，产物为黄色固体，产率96％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ＝7.55(d,J＝7.5Hz,1H),7.41-7.37(m,2H),7.26-7.22(m,1H),6.78(d,J＝2.0Hz,1H),6.42(d,J＝1.5Hz,1H),3.84(s,3H),2.55(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝193.4,164.4,147.2,142.7,141.6,135.5,133.6,128.9,124.3,123.2,119.7,114.9,104.9,55.5,18.0.
实施例15
在干燥的25mL Schlenk管中加入2-溴苯甲酰甲酸(0.24mmol,54.7mg),5-碘喹啉(0.2mmol,50.1mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝10:1)，产物为黄色固体，产率85％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ＝9.11-9.09(m,1H),8.80(dd,J＝4.0,2.0Hz,1H),8.13(d,J＝8.0Hz,1H),7.73(d,J＝8.5Hz,1H),7.52(d,J＝7.0Hz,1H),7.41-7.37(m,3H),7.25-7.21(m,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝194.3,150.7,148.5,146.0,143.1,136.6,134.3,134.3,132.1,129.4,126.8,125.4,123.9,123.7,121.2,120.2.
实施例16
在干燥的25mLSchlenk管中加入2-溴苯甲酰甲酸(0.24mmol,54.7mg),5-碘异喹啉(0.2mmol,50.1mg),PdCl2(1.8mg),NBE(37.7mg),PPh3(5.2mg),K2CO3(83.0mg)和DMF(2.0mL)。然后用高纯氮对反应的气氛进行置换，于100℃油浴锅中反应2小时，用TLC监测反应情况，待反应完毕之后，加入乙酸乙酯萃取三次(每次用50mL乙酸乙酯)，合并有机相，采用无水硫酸钠干燥、浓缩、经硅胶柱层析法分离(洗脱剂中石油醚与乙酸乙酯的体积比为石油醚∶乙酸乙酯＝10:1)，产物为黄色固体，产率80％。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ＝9.16(s,1H),8.61-8.55(m,2H),8.09(d,J＝8.0Hz,1H),7.73(d,J＝8.0Hz,1H),7.62(d,J＝7.0Hz,1H),7.52-7.46(m,2H),7.34(d,J＝7.3Hz,1H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝194.1,152.8,149.9,145.9,142.8,135.7,134.4,134.4,132.2,130.3,129.2,125.8,124.1,120.7,119.4,116.8.
以上所述仅是本发明的优选实施例，不用于限制本发明，特别指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：保护性气氛下，以式I所示的芳基碘为起始物，2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸作为偶联试剂，在钯催化剂、助催化剂、碱和溶剂的共同作用下，于80～120℃反应即得芴酮衍生物，反应式如式(1)所示：
其中，芳基碘中的R1为C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、卤素、氰基、三氟甲基、苯基或取代苯基，所述取代苯基为含C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、卤素取代基、氰基、三氟甲基中至少一种取代基的苯基；R2为氢、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基或卤素；
所述2-(2-卤苯基)-2-氧代乙酸中的X为溴；R3为氢；所述的助催化剂选自降冰片烯或降冰片二烯；所述反应中还添加有膦配体。
2.根据权利要求1所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：芳基碘中的R1为甲基、乙基、异丙基、甲氧基、氯、氟、三氟甲基或苯基；R2为氢、甲基、甲氧基或氯。
3.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述的钯催化剂选自醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)氯化钯(Ⅱ)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯、双二亚苄基丙酮钯或四(三苯基膦)钯中的一种或几种，钯催化剂的用量为起始物物质的量的1-10％。
4.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述的助催化剂的用量为起始物物质的量的100-300％。
5.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述的膦配体为三苯基膦、三叔丁基膦或2-双环己基膦-2’,4’,6’-三异丙基联苯，膦配体的用量为起始物物质的量的5-20％。
6.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述的碱为碳酸钾、碳酸钠、磷酸钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠或碳酸铯中的一种或者几种，碱的用量为起始物物质的量的200-500％。
7.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和甲苯中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
9.根据权利要求1或2所述的利用Catellani策略制备芴酮衍生物的方法，其特征在于：所述保护性气氛为氮气、氩气或氦气气氛。
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