CN116490349A - 防水且透气的多层结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多层结构体，该多层结构体包含：纺织品层，该纺织品层包含至少一种选自聚酰胺以及具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及它们的组合的聚合物；以及膜，该膜包含至少一种具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，该聚醚嵌段包含聚乙二醇嵌段，该聚乙二醇嵌段占相对于膜的质量计至少40质量％，该膜经由共聚酰胺粘附到纺织品层上。本发明还涉及一种用于生产多层结构体的方法、用于再循环多层结构体的方法，以及包含多层结构体的制品。

Description

防水且透气的多层结构体
技术领域
本发明涉及一种防水透气多层结构体，该防水透气多层结构体包含纺织品层、包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的膜，以及任选地热熔粘合剂组合物。
背景技术
许多技术领域都需要具有改善和延长的防水透气特性的纺织品。可尤其地提及到医疗领域、医疗设备、手术服、垫、床垫、绷带、防护服；农业、农用膜；包装；军事设备、海事设备，尤其是海船用毯；运输、航空、机动车；体育运动；休闲(“保暖服”、“休闲服”)；计算机、电子器件、家具；装饰品；婴儿及儿童的设备；户外设备；建筑物墙体隔绝物、屋顶下膜。
在这些不同的领域中，重要的是具有防液体(特别是防水)的阻隔膜，尤其是防水透气膜，这种膜仍然确保水蒸气透过。例如，在运动服如徒步旅行夹克的情况下，重要的是保护徒步旅行者免受雨淋，且同时促进透气性，以便允许汗液蒸发并因此确保徒步旅行者的舒适性。对于在外科手术期间必须被保护而不与体液、致病原或化学品进行任何接触的外科医生、护士、或甚至患者，也希望确保同样的舒适性。在相应的防护服中，可提及到外科医生和护士穿戴的手术服，以及在手术期间置于患者身上的手术用布帘。
已知的实践是利用异氰酸酯或聚氨酯型粘合剂，使用微孔聚四氟乙烯(PTFE)或热塑性聚氨酯(TPU)膜在纺织品上形成该类型的膜。然而，由于与包含PTFE的纺织品的破坏相关联的环境影响，包含PTFE的结构体的再循环可能成问题。一般而言，这种类型的结构体可通过将PTFE膜与纺织品分离开而进行再循环。此外，包含TPU的结构体的再循环可能存在缺点，因为该类型的膜可能与纺织品(例如聚酰胺)不相容，这导致较低品质的再循环的产品。
此外，与纺织品不相容的粘合剂的存在也使得结构体的再循环很困难，并导致与初始产品的特性相比特性劣化的再循环的产品。
JP 2011037101涉及一种防水透气纺织品，该防水透气纺织品广泛适用于防寒服、运动服、休闲服等，且同时维持着优异的防水性能，并且在再循环后可重复使用。
JP 2011073141涉及一种在成本和防水透气性能方面有利的防水透气的聚酰胺基纺织品。
US 2019/0099989涉及一种复合纺织产品，该复合纺织产品包含聚酰胺纺织品层以及粘结到聚酰胺纺织品层上的聚酰胺膜。
US 6420045涉及一种多层结构体，该多层结构体包含经含有聚酰胺嵌段和亲水嵌段的共聚物涂布的材料，该共聚物具有低于135℃的熔点。
US 5533210涉及一种完全可再循环的夹克，该夹克的组分由可在熔融状态下彼此均匀共混的热塑性合成聚合物组成。
US 2005/0020161描述了一种防水透气、可再循环且可拉伸的多层复合纺织品，该多层复合纺织品包含可拉伸双组分纤维的织造、针织或非织造织物的至少一个层，以及弹性体膜或相同聚合物的涂层。
US 2002/0160674涉及一种用于产生介于防水透气共聚醚酯基膜与聚酯基基材之间的耐洗粘结剂的方法。
US 2005/0208854描述了一种具有如下结构的层压织物，其中第一纺织品层压到耐久膜的一侧上，它们之间插入有暂时性粘合剂层，并且第二纺织品层压到耐久膜的另一侧上，它们之间插入有耐久粘合剂层。
WO 2019/097184涉及一种可拉伸、柔性、防水透气的嵌段共聚物基膜，该膜包含至少一种刚性聚酰胺嵌段和至少一种柔性嵌段，其特征在于该共聚物包含至少一个用聚碳化二亚胺封端的羧酸链末端。
WO 2012/089977描述了一种防水透气膜，该防水透气膜包含酰胺嵌段共聚醚和/或酯嵌段共聚醚和/或官能化聚烯烃，以及淀粉。该膜可用作住宅的屋顶下膜或墙体隔绝膜。
WO 2014/001674描述了热塑性淀粉用于制造超薄防水透气和粘合剂膜的用途，所述淀粉呈与亲水性TPE的合金的形式。该膜可用于纺织产品。
WO 2018/087501涉及一种可挤出聚合物组合物，该可挤出聚合物组合物包含至少一种含有柔性嵌段和刚性嵌段的共聚物以及至少一种含有至少三个羟基的多元醇，该组合物用于挤出工艺中以制造水蒸气可渗透物体。
WO 2019/072755涉及一种功能性产品，该功能性产品包含缺乏额外层(如纺织品层)的防水透气膜。
需要提供一种防水透气且可再循环的结构体，该结构体具有随时间推移显示出良好耐久性的性能。此外，需要提供一种可再循环的防水透气结构体，其特性在再循环后得以保持。
发明内容
本发明首先涉及一种多层结构体，该多层结构体包含：
-纺织品层，该纺织品层包含至少一种选自聚酰胺以及含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及它们的组合的聚合物；以及
-膜，该膜包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(也称为PEBA共聚物)，该聚醚嵌段包含聚乙二醇嵌段，该聚乙二醇嵌段占相对于膜的质量计至少40质量％；
其中膜经由共聚酰胺粘附到纺织品层上。
根据某些实施方案，膜的PEBA共聚物包含共聚酰胺嵌段。
根据一个具体实施方案，其中PEBA共聚物包含共聚酰胺嵌段的膜直接粘附到纺织品层上。
根据某些实施方案，膜经由包含共聚酰胺的热熔粘合剂组合物附着到纺织品层上，共聚酰胺优选地包含衍生自聚乙二醇单体的单元，该聚乙二醇单体占相对于共聚酰胺的质量计至少20质量％。
根据某些实施方案，热熔粘合剂组合物的共聚酰胺选自PA 6/6.6/12、PA 6/6.6/11、PA 6/6.10/11、PA 6/6.10/12、PA 6/6.12/11、PA 6/6.12/12、PA 6/6.12/11/PEG.12、PA6/11/PEG.6、PA 6/6.6/11/12以及PA 6/Pip.12/12。
根据某些实施方案，热熔粘合剂组合物的熔点低于纺织品层的熔点。
根据某些实施方案，热熔粘合剂组合物具有小于或等于150℃，并优选地小于或等于130℃的熔点；和/或2至200cm3/10分钟，并优选地5至70cm3/10分钟的熔体体积速率(meltvolume rate)MVR。
根据某些实施方案，纺织品层的聚合物是聚酰胺，并且优选地纺织品层由至少一种聚酰胺组成。
根据某些实施方案，膜中的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的聚酰胺嵌段选自聚酰胺11嵌段、聚酰胺12嵌段、聚酰胺6嵌段、聚酰胺6.10嵌段、聚酰胺6.12嵌段、聚酰胺10.10嵌段、聚酰胺10.12嵌段、聚酰胺10.14嵌段，以及它们的组合，并且更优选地聚酰胺11嵌段、聚酰胺12嵌段、它们的组合，以及它们的共聚物。
根据某些实施方案，膜具有1μm至50μm，优选地10μm至30μm并甚至更优先地10μmto 20μm的厚度。
根据某些实施方案，膜由PEBA共聚物以及任选地一种或多种添加剂组成，该添加剂选自惰性着色剂、填料、表面活性剂、交联剂、成核剂、反应性化合物、矿物或有机阻燃剂、紫外或红外光吸收剂、蜡、热稳定剂、防粘连剂、消泡剂、以及紫外或红外荧光剂。
根据某些实施方案，膜是通过对多层结构体再循环，优选地通过对如上所述的多层结构体再循环而获得的。
本发明还涉及一种用于制造如上所述的多层结构体的方法，该方法涉及：
-提供纺织品层；
-提供膜；
-任选地将热熔粘合剂组合物施加到纺织品层或膜的表面上；以及
-使膜与纺织品层接触，该热熔粘合剂组合物如果存在于多层结构体中，则介于膜与纺织品层之间。
本发明还涉及一种用于再循环如上所述的多层结构体的方法，该方法涉及：
-研磨多层结构体，以获得颗粒；
-熔融颗粒，以获得熔融混合物；以及
-由熔融混合物形成颗粒料。
本发明还涉及一种包含如上所述的多层结构体的制品，该制品可选自敷料、纱布、布料、地毯、围毯、室内装饰品、表面覆盖物、内部覆盖物、长沙发、帘、床上用品、床垫、枕头、服装，尤其是运动服或医用服装用品。
本发明使得可以满足以上表达的需求。更具体地，其提供了一种防水透气且可再循环的结构体，该结构体具有随时间推移显示出良好耐久性的性能。此外，其提供了一种防水透气且可再循环的结构体，其特性在再循环后得以保持。
这借助于本发明的多层结构体来实现。更具体地，本发明的多层结构体包含纺织品层以及经由共聚酰胺粘附到纺织品层上的膜。因此，膜可以直接或间接地(即，经由与纺织品层和膜接触的热熔粘合剂组合物)粘附到纺织品层上。换句话讲，共聚酰胺可为膜的一部分或者属于单独的组合物。膜包含相对于膜的质量计至少40质量％的聚乙二醇嵌段。这使得可以形成防水透气膜，避免了由含氟聚合物(例如PTFE)制成的膜，这样使得可以促进和改善整个结构体的再循环，而对环境没有负面影响。这还使得可以形成与纺织品层(包含聚酰胺或PEBA)相容的防水透气膜，这再次促进了再循环，并且使得可以获得特性和性能与再循环之前的产品的那些相当的再循环的产品。
在多层结构体不含热熔融粘合剂组合物的情况下，膜的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物包含共聚酰胺嵌段。这允许膜具有令人满意的粘附性，允许其直接粘附到纺织品层上。
在多层结构体还包含热熔粘合剂组合物的情况下，该组合物优选地包含至少一种共聚酰胺，该共聚酰胺包含衍生自聚乙二醇单体的单元，该聚乙二醇单体占相对于共聚酰胺的质量计至少20质量％。这允许热熔性粘合剂组合物将膜粘附到纺织品层上，而不会使结构体的防水透气特性不可接受地劣化。
此外，使用包含聚酰胺的热熔性粘合剂组合物还允许这种与纺织品层的相容性得以维持，以便提高再循环的效率和品质。
具体实施方式
现在，在接下来的描述中以非限制性方式更详细地描述本发明。
根据本发明的多层结构体包含纺织品层、膜，以及任选地介于纺织品层与膜之间的热熔性粘合剂组合物。换句话讲，膜直接粘附到纺织品层上，或者热熔粘合剂组合物允许膜粘附到纺织品层上。
纺织品层
纺织品层包含至少一种聚合物，该聚合物可选自聚酰胺、含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，以及它们的组合。典型地，纺织品层包含聚酰胺纤维和/或含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的纤维。
聚酰胺可为均聚酰胺或共聚酰胺。
优选地，纺织品层中包括的聚酰胺选自PA 6、PA 6.6、PA 11以及PA 12。
根据某些优选的实施方案，纺织品层的聚合物是含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物。
根据优选的实施方案，纺织品层的聚合物是如上所述的聚酰胺。
根据其它实施方案，纺织品层的聚合物是聚酰胺和含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的共混物。
根据某些实施方案，纺织品层包含根据本发明的单一聚合物。在这种情况下，优选该聚合物为聚酰胺，并且优选是以上所提及的优选的聚酰胺中的一种。
或者，纺织品层可包含多于一种根据本发明的聚合物，例如两种、或三种、或四种、或五种、或多于五种聚合物。在这种情况下，优选这些聚合物的至少一种(并优选地所有的聚酰胺)是聚酰胺中的一种，并且优选是以上所提及的优选的聚酰胺。
根据某些优选的实施方案，纺织品层基本上由、或甚至由一种或多种聚酰胺组成。
纺织品层的纤维可为单丝或复丝、有织构或无织构的，并且根据成本和织构来选择，并且这样的纤维优选地使用纤度为15至2000分特并且优选地15至1000分特的聚酰胺纤维来形成。
根据某些实施方案，纺织品层中的纤维可为双组分或多组分纤维，即，其中相同通用类别的两种聚合物呈并排或偏心皮芯关系的纤维。
纺织品层可具有150至300℃，并且优选地180至270℃的熔点。熔点可以根据标准ISO 11357-3塑料-差示扫描量热法(DSC)第3部分(ISO 11357-3Plastics-Differentialscanning calorimetry(DSC)Part 3)进行测定。
纺织品层可为织造、非织造或针织织物。因此，根据本发明的纺织品层可为织造、针织、非织造或地毯层(表面)。该层可例如为敷料、纱布、布料、地毯、围毯、室内装饰品、表面覆盖物、内部覆盖物、沙发、帘、床上用品、床垫、枕头、衣服(如运动服或医用服装用品)的层。
优选地，纺织品层包含由生物基起始材料获得的纤维。
优选地，纺织品层还包含天然纤维、由天然起始材料制成的人造纤维、矿物纤维和/或金属纤维。
膜
根据本发明的膜包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物。其为防水透气膜。术语“防水透气”意指可渗透水蒸气而不可渗透液态水。
PEBA共聚物由带有反应性末端的聚酰胺嵌段与带有反应性末端的聚醚嵌段的缩聚产生，如尤其地：
1)带有二胺链末端的聚酰胺嵌段与带有二羧酸链末端的聚氧化烯嵌段；
2)带有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段与例如通过α,ω-二羟基化脂族聚氧化烯嵌段的氰乙基化和氢化获得的带有二胺链末端的聚氧化烯嵌段(称为聚醚二醇)；
3)带有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇，所获得的产物在该特定情况下是聚醚酯酰胺。
带有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段例如源自聚酰胺前体在链限制性二羧酸存在下的缩合。带有二胺链末端的聚酰胺嵌段例如源自聚酰胺前体在链限制性二胺存在下的缩合。
带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物还可包含无规分布的单元。
可有利地使用三种类型的聚酰胺嵌段。
根据第一种类型，聚酰胺嵌段源自二羧酸，特别是含有4至20个碳原子的那些，优选地含有6至18个碳原子的那些，与脂族、脂环族或芳族二胺，特别是含有2至20个碳原子的那些，优选地含有5至14个碳原子的那些的缩合。
作为二羧酸的实例，可以提及到1,4-环己烷二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、对苯二甲酸以及间苯二甲酸，还有二聚脂肪酸。
作为二胺的实例，可以提及到四亚甲基二胺、1,5-戊二胺、2-甲基戊烷-1,5-二胺、六亚甲基二胺、1,10-十亚甲基二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺，双(4-氨基环己基)甲烷(BACM)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)和2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)的异构体，以及对-氨基二环己基甲烷(PACM)，以及异佛尔酮二胺(IPDA)、2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)和哌嗪(Pip)。
有利地，使用PA 4.12、PA 4.14、PA 4.18、PA 5.10、PA 5.12、PA 5.14、PA 6.10、PA6.12、PA 6.14、PA 6.18、PA 9.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.14以及PA 10.18嵌段。在符号PA X.Y中，X表示衍生自二胺残基的碳原子数，并且Y表示衍生自二酸残基的碳原子数，这是常规的。
根据第二种类型，聚酰胺嵌段由含有6至12个碳原子的一种或多种α,ω-氨基羧酸和/或一种或多种内酰胺在含有4至12个碳原子的二羧酸或二胺存在下的缩合产生。作为内酰胺的实例，可以提及到己内酰胺、庚内酰胺和月桂基内酰胺(十二内酰胺)。作为α,ω-氨基羧酸的实例，可以提及到氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸以及12-氨基十二烷酸。
有利地，第二类型的聚酰胺嵌段由聚酰胺11、聚酰胺12或聚酰胺6制成。在符号PAX中，X表示源于氨基酸残基的碳原子数。
根据第三种类型，聚酰胺嵌段由至少一种α,ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺以及至少一种二羧酸的缩合产生。
在这种情况下，聚酰胺PA嵌段通过以下的缩聚制备：
-一种或多种含有X个碳原子的直链脂族、脂环族或芳族二胺；
-一种或多种含有Y个碳原子的二羧酸；以及
-一种或多种共聚单体{Z}，其选自含有Z个碳原子的内酰胺和α,ω-氨基羧酸，以及至少一种含有X1个碳原子的二胺和至少一种含有Y1个碳原子的二羧酸的等摩尔混合物，(X1，Y1)不同于(X，Y)，
-所述一种或多种共聚单体{Z}以相对于聚酰胺前体单体的总量计最高至50％，优选地最高至20％，甚至更有利地最高至10％范围内的重量比例引入；
-在选自二羧酸的链限制剂的存在下；有利地，含有Y个碳原子的二羧酸用作链限制剂，其相对于一种或多种二胺的化学计量过量引入。
根据该第三类型的一个变体，聚酰胺嵌段由含有6至12个碳原子的至少两种α,ω-氨基羧酸或至少两种内酰胺或者一种内酰胺和一种不具有相同碳原子数的氨基羧酸在链限制剂的任选存在下缩合产生。作为脂族α,ω-氨基羧酸的实例，可以提及到氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸以及12-氨基十二烷酸。作为内酰胺的实例，可以提及到己内酰胺、庚内酰胺和月桂基内酰胺。作为脂族二胺的实例，可以提及到1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺。作为脂环族二酸的实例，可以提及到1,4-环己烷二羧酸。作为脂族二酸的实例，可以提及到丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸优选地具有至少98％的二聚体含量；它们优选地是氢化的；它们由Croda公司以商标名Pripol、或者由Oleon公司以商标名Radiacid出售)，以及α,ω-二酸聚氧化烯。作为芳族二酸的实例，可以提及到对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)。作为脂环族二胺的实例，可以提及到双(4-氨基环己基)甲烷(BACM)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)和2,2-双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)的异构体，以及对-氨基二环己基甲烷(PACM)。常用的其它二胺可为异佛尔酮二胺(IPDA)、2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)和哌嗪。
作为第三类型的聚酰胺嵌段的实例，可提及以下：
-PA 6.6/6，其中6.6代表与己二酸缩合的六亚甲基二胺单元，并且6代表由己内酰胺的缩合产生的单元；
-PA 6.6/6.10/11/12，其中6.6代表与己二酸缩合的六亚甲基二胺；6.10代表与癸二酸缩合的六亚甲基二胺；11代表由氨基十一烷酸缩合产生的单元；并且12代表由月桂基内酰胺缩合产生的单元。
符号PAX/Y、PA X/Y/Z等涉及共聚酰胺，其中X、Y、Z等表示如上所述的均聚酰胺单元。
有利地，用于本发明的膜中的一种或多种共聚物的所述至少一种聚酰胺嵌段包含以下聚酰胺单体中的至少一种：6、11、12、5.4、5.9、5.10、5.12、5.13、5.14、5.16、5.18、5.36、6.4、6.9、6.10、6.12、6.13、6.14、6.16、6.18、6.36、10.4、10.9、10.10、10.12、10.13、10.14、10.16、10.18、10.36、10.T、12.4、12.9、12.10、12.12、12.13、12.14、12.16、12.18、12.36、12.T以及它们的混合物或共聚物；并优选地选自以下聚酰胺单体：6、11、12、6.10、10.10、10.12，以及它们的混合物或共聚物。
根据优选的实施方案，PEBA共聚物的聚酰胺嵌段选自聚酰胺6嵌段、聚酰胺11嵌段、聚酰胺6.10嵌段、聚酰胺6.12嵌段、聚酰胺10.10嵌段、聚酰胺10.12嵌段、聚酰胺10.14嵌段、聚酰胺12嵌段、聚酰胺11/12嵌段、它们的组合，以及它们的共聚物。
本发明的PEBA共聚物的聚醚嵌段包含衍生自聚乙二醇(PEG)的嵌段，该嵌段占相对于膜的质量计至少40质量％。例如，PEBA共聚物的聚醚嵌段可包含相对于膜的质量计40质量％至45质量％；或45质量％至50质量％；或50质量％至55质量％；或55质量％至60质量％；或60质量％至65质量％；或65质量％至70质量％；或70质量％至75质量％；或75质量％至80质量％；或80质量％至85质量％的PEG嵌段。膜中PEG的质量比例可以通过NMR光谱或红外光谱进行测定。
聚醚嵌段还可包含衍生自PPG(丙二醇)的嵌段、和/或衍生自PO3G(聚三亚甲基二醇)的嵌段、和/或衍生自PTMG(聚四亚甲基二醇或聚四氢呋喃)的嵌段。PEBA共聚物可在其链中包含几种类型的聚醚，共聚醚可能为嵌段或统计形式。
根据某些实施方案，PEBA共聚物的聚醚嵌段由PEG嵌段组成。
还可以使用通过双酚(例如双酚A)的乙氧基化获得的嵌段。后一产品描述于专利EP 613 919中。
聚醚嵌段也可由乙氧基化伯胺组成。作为乙氧基化伯胺的实例，可提及下式的产品：
[化学式1]
其中m和n是1至20，并且x是8至18。这些产品以商标名从Arkema公司和以商标名/>从Clariant公司商购获得。
柔性聚醚嵌段可包含带有NH2链末端的聚氧化烯嵌段，这样的嵌段能够通过称为聚醚二醇的α,ω-二羟基化脂族聚氧化烯嵌段的氰基乙酰化获得。更具体地，可使用Jeffamine产品(例如D400、D2000、ED 2003、XTJ 542，它们是来自Huntsman公司的商用产品，也描述于专利JP2004346274、JP2004352794和EP1482011)。这些产品中的一些(尤其是/>ED2003)包括PEG嵌段。
聚醚二醇嵌段以未改性形式使用并且与带有羧酸末端基团的聚酰胺嵌段共缩聚，或者它们转化为聚醚二胺并且与带有羧酸末端基团的聚酰胺嵌段缩合。用于两步制备在PA嵌段与PE嵌段之间含有酯键的PEBA共聚物的一般方法是已知的，并且描述于例如法国专利FR 2 846 332中。用于制备在PA嵌段与PE嵌段之间含有酰胺键的本发明的PEBA共聚物的一般方法是已知的，并且描述于例如欧洲专利EP 1 482 011中。也可使聚醚嵌段与聚酰胺前体和链限制性二酸混合，以制备含有具有无规分布的单元的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物(一步法)。
无需多说，本发明的说明书中的名称PEBA不仅涉及由Arkema出售的产品、由/>出售的/>产品以及由EMS出售的/>产品，而且涉及由Sanyo出售的/>型PEBA产品或来自其它供应商的任何其它PEBA。
有利地，PEBA共聚物可含有聚酰胺嵌段，如PA 6、如PA 11、如PA 12、PA 6.10、PA6.12、如PA 6.6/6、如PA 10.10、如PA 10.12和/或如PA 6.14，优选地PA 11和/或PA 12嵌段；以及聚醚嵌段，如PEG。
在本发明的上下文中特别优选的PEBA共聚物是包括来自以下的嵌段的共聚物：PA11和由PEG产生的；PA12和由PEG产生的；PA6.10和由PEG产生的；PA10.10和由PEG产生的；PA10.12和由PEG产生的；PA6.12和由PEG产生的；PA 6和由PEG产生的；PA11/12和由PEG产生的。
PEBA共聚物还可包含官能度大于2的化合物。术语“官能度”意指存在于单体中且能够参与链增长的反应性官能团的数目。这些化合物可为例如三或四官能聚醚或化合物如三羟甲基丙烷、二羟甲基丙烷、季戊四醇。
尽管以上所述的嵌段共聚物通常包含至少一种聚酰胺嵌段和至少一种聚醚嵌段，但本发明还涵盖包含选自本说明书中所述的那些的两种、三种、四种(或甚至更多种)不同嵌段的所有共聚物，条件是这些嵌段包括至少聚酰胺和聚醚嵌段。
有利地，共聚物是包含三种不同类型的嵌段的分段型嵌段共聚物(在本发明的本说明书中称为“三嵌段”)，其由以上所述的几种嵌段的缩合产生。
PEBA共聚物中的聚酰胺嵌段的数均摩尔质量优选地为400至20 000g/mol，更优先地500至10 000g/mol，优先地500至2000g/mol并甚至更优先地1000至1500g/mol。在某些实施方案中，PEBA共聚物中的聚酰胺嵌段的数均摩尔质量为400至1000g/mol、或1000至1500g/mol、或1500至2000g/mol、或2000至2500g/mol、或2500至3000g/mol、或3000至3500g/mol、或3500至4000g/mol、或4000至5000g/mol、或5000至6000g/mol、或6000至7000g/mol、或7000至8000g/mol、或8000至9000g/mol、或9000至10 000g/mol、或10 000至11 000g/mol、或11 000至12 000g/mol、或12 000至13 000g/mol、或13 000至14 000g/mol、或14 000至15 000g/mol、或15 000至16 000g/mol、或16 000至17 000g/mol、或17000至18 000g/mol、或18 000至19 000g/mol、或19 000至20 000g/mol。
聚醚嵌段的数均摩尔质量优选地为100至6000g/mol，更优先地200至3000g/mol并甚至更优先地200至2000g/mol。在某些实施方案中，聚醚嵌段的数均摩尔质量为100至200g/mol、或200至500g/mol、或500至800g/mol、或800至1000g/mol、或1000至1500g/mol、或1500至2000g/mol、或2000至2500g/mol、或2500至3000g/mol、或3000至3500g/mol、或3500至4000g/mol、或4000至4500g/mol、或4500至5000g/mol、或5000至5500g/mol、或5500至6000g/mol。
数均摩尔质量通过链限制剂的含量来设定。其可根据以下公式计算：
Mn＝n单体×MW重复单元/n链限制剂+MW链限制剂
在该式中，n单体表示单体的摩尔数，n链限制剂表示过量的限制剂(例如二酸)的摩尔数，MW重复单元表示重复单元的摩尔质量，并且MW链限制剂表示过量的限制剂(例如二酸)的摩尔质量。
聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的数均摩尔质量可以在嵌段共聚之前通过凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量。
共聚物中的聚醚嵌段的质量比例可为相对于共聚物的总重量计40％至85％，并优选地相对于共聚物的总重量计50％至60％。共聚物中嵌段的质量比例可以由嵌段的数均摩尔质量来确定。
根据本发明的膜经由共聚酰胺粘附到纺织品层上。根据某些实施方案，该共聚酰胺形成PEBA共聚物的一部分。换句话讲，PEBA共聚物包含共聚酰胺嵌段。在这种情况下，膜直接粘附到纺织品层上。
因此，在共聚酰胺形成PEBA共聚物的一部分的情况下，PEBA共聚物的聚酰胺嵌段包含至少两种不同的重复单元，这些不同的单元由至少两种不同的单体形成。换句话讲，在这种情况下，PEBA共聚物的聚酰胺嵌段为共聚酰胺嵌段。用于形成共聚酰胺嵌段的不同单体如上所详述。
优选的共聚酰胺嵌段可选自PA6/12；PA6/11；PA 6/10.10；PA 6/10.12；PA 6/10.14；PA 11/12；PA 11/10.10；PA 11/10.12；PA 11/10.14；PA 12/10.10；PA 12/10.12；PA12/10.14；PA 6/6.6/12；PA 6/6.10/12；PA 6/6.12/12；PA 6/6.6/11；PA 6/6.10/11以及PA6/6.12/11。
根据某些实施方案，膜包含单一PEBA共聚物。在这种情况下，膜中包括的PEBA如上所述。
或者，膜可包含多于一种PEBA共聚物，例如两种、或三种、或四种、或五种、或多于五种PEBA共聚物。在这种情况下，优选这些PEBA共聚物中的至少一种为根据本发明的PEBA共聚物。甚至更优选所有的PEBA共聚物都是根据本发明的。
根据某些实施方案，本发明的膜基本上由、或甚至由一种或多种根据本发明的PEBA共聚物以及任选地一种或多种添加剂组成。
例如，本发明的膜可以包含一种或多种添加剂，该添加剂可包含惰性着色剂如二氧化钛、填料、表面活性剂、交联剂、成核剂、反应性化合物、矿物或有机阻燃剂、紫外(UV)或红外(IR)光吸收剂以及UV或IR荧光剂、蜡、热稳定剂(例如基于酚或磷的)、防粘连剂、消泡剂。典型的填料包括滑石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、氧化铝、水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石以及木粉。
添加剂任选地以0至10％并且优选地0至5％的重量含量存在。例如，一种或多种添加剂可以0至0.5％；或0.5％至1％；或1％至2％；或2％至3％；或3％至4％；或4％至5％；或5％至6％；或6％至7％；或7％至8％；或8％至9％；或9％至10％的重量含量存在。
这些添加剂使得可以改变膜的一种或多种物理特性。
根据其它实施方案，除了一种或多种根据本发明的PEBA共聚物和前述添加剂之外，膜还可包含其它组分。
在这种情况下，膜可包含选自例如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)聚合物和/或离聚物(即，离子交联的热塑性共聚物)的一种或多种另外的聚合物(除PEBA之外)。例如，膜可包含重量含量小于或等于30％的另外的聚合物。
本发明的膜可尤其地通过挤出制造。优选地，挤出在170至280℃，并且优选地180至280℃范围内的温度下热执行。
或者，本发明的膜可通过外皮吹制(sheath blowing)、通过层压、或者通过挤出涂布来制造。
优选地，膜是整体(monolithic，单片)膜。换句话讲，根据本发明的膜没有穿孔(如微穿孔)。这避免了穿孔的堵塞或撕裂，并因此实现了膜特性随时间推移的更好的耐久性。
膜可具有1至50μm并且优选地10至20μm的厚度。
优选地，对于30μm的参考厚度，在23℃下、在50％的相对湿度下，构成膜的材料具有至少700g/m2/24小时的水蒸气渗透率(MVTR，对于“湿气透过率”)。更优选地，对于30μm的膜厚度，在23℃下、在50％的相对湿度下，膜的水蒸气渗透率MVTR为至少800g/m2/24h。特别地，对于30μm的膜厚度，在23℃下、在50％的相对湿度下，MVTR膜渗透率可在700至800g/m2/24h、或800至900g/m2/24h、或900至1000g/m2/24h、或1000至1200g/m2/24h、或1200至1500g/m2/24h、或1500至2000g/m2/24h、或2000至2500g/m2/24h、或2500至3000g/m2/24h、或3000至3500g/m2/24h、或3500至4000g/m2/24h、或4000至4500g/m2/24h、或4500至5000g/m2/24h的范围内。对于30μm的膜厚度，在23℃下，对于50％的相对湿度，可以根据标准ASTM E96 B测量膜的水蒸气渗透率(MVTR)。
热熔粘合剂组合物
如上所提及，根据本发明的膜经由共聚酰胺粘附到纺织品层上。根据某些实施方案，该共聚酰胺形成单独的热熔粘合剂组合物的一部分，该热熔粘合剂组合物位于纺织品层与膜之间并且允许膜粘附到纺织品层上。
术语“热熔粘合剂组合物”(或“热熔粘合剂”)是指以熔融状态沉积在待粘结的表面上的粘合剂，其中粘附性通过使组合物冷却回固态来实现。
热熔粘合剂组合物(当存在时)与纺织品层和膜接触。
根据本发明的热熔粘合剂组合物包含至少一种共聚酰胺。“共聚酰胺”(缩写为“COPA”)包含至少两种不同的重复单元，这些不同的单元由至少两种不同的单体形成。因此，共聚酰胺由选自氨基酸、内酰胺和/或二羧酸与二胺的两种或更多种共聚单体制备。
因此，术语“共聚酰胺”(缩写为CoPA)意指选自以下的至少两种不同单体的聚合产物：
-氨基酸或氨基羧酸类型的单体，并且优选地α,ω-氨基羧酸；
-在主环中含有3至18个碳原子并且可以被取代的内酰胺型单体；
-由含有4至36个碳原子的脂族二胺与含有4至36个碳原子的二羧酸之间的反应产生的“二胺.二酸”型单体；以及
-它们的混合物，其中在氨基酸型单体与内酰胺型单体之间的混合物的情况下，单体含有不同的碳数。
作为α,ω-氨基酸的实例，可以提及到含有4至18个碳原子的那些，如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸、正庚基-11-氨基十一烷酸及12-氨基十二烷酸。
作为内酰胺的实例，可以提及到在主环上含有3至18个碳原子并且可以被取代的那些。可提及到例如β,β-二甲基丙内酰胺、α,α-二甲基丙内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺(也称为内酰胺6)、辛内酰胺(也称为内酰胺8)、庚内酰胺、2-吡咯烷酮和月桂内酰胺(也称为内酰胺12)。
关于“二胺.二酸”型单体：
作为二羧酸的实例，可以提及到含有4至36个碳原子的酸。可以提及到例如己二酸、癸二酸、壬二酸、辛二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、磺酸基间苯二甲酸的钠或锂盐、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸具有至少98％的二聚体含量并且优选地是氢化的)以及十二烷二酸HOOC-(CH2)10-COOH。
作为二胺的实例，可以提及到含有4至18个原子的脂族二胺，其可为芳基的(arylic)和/或饱和环状的。可提及的实例包括戊二胺、六亚甲基二胺、哌嗪(缩写为“Pip”)、四亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、多元醇二胺、异佛尔酮二胺(IPD)、2-甲基-1,5-五亚甲基二胺(MPDM)、双(氨基环己基)甲烷(BACM)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)、间苯二甲胺、双(对氨基环己基)甲烷以及三甲基六亚甲基二胺。
作为“二胺.二酸”型单体的实例，可以提及到由六亚甲基二胺与C6至C36二酸缩合产生的那些，尤其是以下单体：6.6、6.10、6.11、6.12、6.14以及6.18。可以提及到由癸二胺与C6至C36二酸缩合产生的单体，尤其是以下单体：10.10、10.12、10.14以及10.18。
作为由以上所述的各种类型的单体形成的共聚酰胺的实例，可以提及到由至少两种α,ω-氨基羧酸或者两种内酰胺或者一种内酰胺和一种α,ω-氨基羧酸的缩合产生的共聚酰胺。还可以提及到由至少一种α,ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺以及至少一种二羧酸的缩合产生的共聚酰胺。还可以提及到由脂族二胺与脂族二羧酸以及选自不同于前者的脂族二胺和不同于前者的脂族二酸的至少一种其它单体的缩合产生的共聚酰胺。
作为共聚酰胺的实例，可以提及到己内酰胺和月桂内酰胺的共聚物(PA 6/12)、己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸的共聚物(PA 6/6.6)、己内酰胺、月桂内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸的共聚物(PA 6/12/6.6)、己内酰胺、六亚甲基二胺以及壬二酸、11-氨基十一烷酸和月桂内酰胺的共聚物(PA 6/6.9/11/12)、己内酰胺、己二酸以及六亚甲基二胺、11-氨基十一烷酸和月桂内酰胺的共聚物(PA 6/6.6/11/12)、六亚甲基二胺、壬二酸和月桂内酰胺的共聚物(PA 6.9/12)、2-吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物(PA 4/6)、2-吡咯烷酮和月桂内酰胺的共聚物(PA 4/12)、己内酰胺和11-氨基十一烷酸的共聚物(PA 6/11)、月桂内酰胺和辛内酰胺的共聚物(PA 12/8)、11-氨基十一烷酸和2-吡咯烷酮的共聚物(PA 11/4)、辛内酰胺和己内酰胺的共聚物(PA 8/6)、辛内酰胺和2-吡咯烷酮的共聚物(PA 8/4)、月桂内酰胺和辛内酰胺的共聚物(PA 12/8)、月桂内酰胺和11-氨基十一烷酸的共聚物(PA 12/11)。
根据本发明的热熔粘合剂组合物的共聚酰胺优选地还包含衍生自聚乙二醇(PEG)单体的单元。换句话讲，除了形成共聚酰胺的单元之外，该聚合物还优选地包含来自PEG单体的嵌段，即，它是如上所述具有共聚酰胺嵌段和PEG嵌段的特定类型的PEBA聚合物。
优选地，PEG嵌段占相对于共聚酰胺的质量计至少20质量％。例如，共聚酰胺可包含相对于共聚酰胺的质量计20质量％至25质量％；或25质量％至30质量％；或30质量％至35质量％；或35质量％至40质量％；或40质量％至45质量％；或45质量％至50质量％；或50质量％至55质量％；或55质量％至60质量％的PEG嵌段。
根据某些实施方案，共聚酰胺还可包含除PEG嵌段之外的嵌段，例如PPG嵌段、PTMG嵌段、由Huntsman公司出售的类型的聚醚胺以及由BASF公司出售的BaxxodurTM类型的脂族胺。
PEG嵌段可以原样使用并且与共聚酰胺嵌段(例如羧基封端的)共缩聚，或者转化成聚醚二胺并且与聚酰胺嵌段(羧基封端的)缩合。
有利地，用于根据本发明的组合物中的共聚酰胺至少部分地由生物基起始材料获得。
术语“可再生来源的起始材料”或“生物基起始材料”意指包含生物基碳或可再生来源的碳的材料。具体地，与由化石物质产生的材料不同，由可再生起始材料构成的材料含有14C。“可再生来源的碳含量”或“生物基碳含量”通过应用标准ASTM D 6866(ASTM D 6866-06)和ASTM D 7026(ASTM D7026-04)进行测定。以举例的方式，基于聚酰胺11的COPA至少部分地源自生物基起始材料并且具有至少1％的生物基碳含量，其对应于至少1.2×10-14的12C/14C同位素比率。优选地，根据本发明的COPA包含相对于碳的总质量计至少50质量％的生物基碳，其对应于至少0.6×10-12的12C/14C同位素比率。在完全衍生自可再生来源的起始材料的COPA的情况下，该含量有利地更高，尤其是最高至100％，这对应于约1.2×10-12的12C/14C同位素比率。
作为可再生来源的氨基酸的实例，可以提及到：例如由蓖麻油生产的11-氨基十一烷酸，例如由蓖麻油生产的12-氨基十二烷酸，例如由经油酸的复分解所获得的癸烯酸产生的10-氨基癸酸，例如由油酸生产的9-氨基壬酸。
作为可再生来源的二酸的实例，取决于分子中的碳数x(Cx)，可以提及到：C4：例如来自葡萄糖的琥珀酸；C6：例如来自葡萄糖的己二酸；C7：来自蓖麻油的庚二酸；C9：例如来自油酸(臭氧分解)的壬二酸；C10：例如来自蓖麻油的癸二酸；C11：来自蓖麻油的十一烷二酸；C12：例如来自十二烷酸的生物发酵的十二烷二酸＝月桂酸(富油：棕榈仁油和椰子)；C13：例如来自菜籽中存在的芥酸(臭氧分解)的巴西基酸；C14：例如来自肉豆蔻酸的生物发酵的十四烷二酸(富油：棕榈仁油和椰子)；C16：例如通过棕榈酸(主要是棕榈油)的生物发酵得到的十六烷二酸；C18：例如通过硬脂酸的生物发酵获得的十八烷二酸(在所有植物油中少量，但大部分在动物脂肪中)；C20：例如通过花生酸(大部分在菜籽油中)的生物发酵获得的二十烷二酸；C22：例如通过十一碳烯酸(蓖麻油)的复分解获得的二十二烷二酸；C36：由通过硫酸盐法转化的树脂材料的副产物产生的脂肪酸的二聚体。
作为可再生来源的二胺的实例，取决于分子中的碳数x(Cx)，可以提及到：C4：通过琥珀酸的胺化获得的丁二胺；C5：五亚甲基二胺(来自赖氨酸)；对于通过此前所提及的可再生来源的二酸的胺化获得的二胺等等。
因此，共聚酰胺的共聚酰胺嵌段可为完全可再生来源的，即，由各种单体(可再生的、不可再生的或混合的)如以上所提及的那些的聚合产生。例如，共聚酰胺6.6/10.10就是这种情况，其中单体“6.6”为不可再生来源的，而单体“10.10”为可再生来源的。
术语“在根据本发明的组合物中包括的完全可再生来源的共聚酰胺嵌段”意指由各种单体(如以上所提及的那些)的聚合产生的共聚酰胺，例如以下共聚酰胺：PA 11/10.10、PA 11/10.36、PA 10.10/10.36、11-氨基十一烷/正庚基-11-氨基十一烷共聚酰胺。
热熔粘合剂组合物的共聚酰胺可特别地选自以下共聚酰胺：
-PA 6/6.6/12，其相应的单体质量比可为例如(以百分比计)：40/20/40、35/20/45、45/35/20、30/30/40、22/18/60、40/25/35；
-PA 6/6.6/11；
-PA 6/6.10/11；
-PA 6/6.10/12；
-PA 6/6.6/11/12，其相应的单体质量比可为例如(以百分比计)：30/15/10/45、30/20/20/30、或15/25/25/35；
-PA 6/12，例如具有70/30的质量比；
-PA 6.9/12，例如具有30/70的质量比；
-PA Pip.9/Pip.12/11，例如具有15/70/15的质量比；
-PA 6/IPD.6/12，例如具有20/15/65的质量比；
-PA IPD.9/12，例如具有20/80的质量比；
-PA 6/6.12/11；
-PA PA 6/6.12/12，例如具有30/30/40的质量比；
-PA 6/Pip.12/12，例如具有30/20/50的质量比；
-PA 6/6.12/11/PEG.12，例如具有25/21/25/30的质量比；
-PA 6/11/PEG.6；
-PA 6/6.6/6.10/6.1，例如具有40/10/40/10的质量比；
-PA 6.10/Pip.10/Pip.12，例如具有20/40/40的质量比；
-PA 6/11/12，例如具有10/36/54的质量比；
-PA Pip.12/12，例如具有35/65的质量比；
-PA IPD.10/12，例如具有80/20的质量比；
-PA Pip.10/12，例如具有72/28的质量比；
-PA 6/11，例如具有50/50的质量比；
-PA Pip.10/11/Pip.9，例如具有65/30/5的质量比；
-PA 6/6.6/6.10，例如具有35/30/35的质量比。
符号PEG.6是指具有C6二酸链限制剂的PEG嵌段，并且符号PEG.12是指具有C12二酸链限制剂的PEG嵌段。
根据优选的实施方案，共聚酰胺可选自共聚酰胺PA 6/6.6/12、PA 6/6.6/11、PA6/6.10/11、PA 6/6.10/12、PA 6/6.12/11、PA 6/6.12/12、PA 6/6.12/11/PEG.12、PA6/11/PEG.6、PA 6/6.6/11/12以及PA6/Pip.12/12。
根据某些实施方案，热熔粘合剂组合物包含单一的以上共聚酰胺。
根据其它实施方案，热熔粘合剂组合物可包含多于一种以上共聚酰胺，如两种、或三种、或四种、或五种、或多于五种以上共聚酰胺。
除了共聚酰胺之外，热熔粘合剂组合物还可包含额外的聚合物，如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)聚合物和/或乙烯丙烯酸(EAA)聚合物和/或离聚物。
或者并优选地，热熔粘合剂组合物基本上由、或甚至由根据本发明的一种或多种共聚酰胺以及任选地一种或多种添加剂组成。
例如，热熔粘合剂组合物可包含一种或多种添加剂，该添加剂可包含蜡、热稳定剂以及紫外稳定剂、消泡剂、防结块剂(如硬脂酸锌、硬脂酸钙、N,N-亚乙基双(硬脂酰胺))以及荧光增白剂。
热熔粘合剂组合物可具有85至150℃，并且优选地95至130℃的熔点。熔点可以根据标准ISO 11357-3塑料-差示扫描量热法(DSC)第3部分进行测定。
优选地，热熔粘合剂组合物的熔点低于纺织品层的熔点。热熔粘合剂组合物和纺织品层的熔点之间的差值可为15℃至100℃，并且优选地30℃至70℃。
热熔粘合剂组合物在160℃/2.16kg下的熔体体积速率(MVR)可为2至200cm3/10分钟，优选地5至70cm3/10分钟。其根据标准ISO 1133进行测量。
多层结构体
根据本发明的多层结构体包含：
-如上所述的纺织品层；
-如上所述的膜；以及任选地(如上所详述)
-介于纺织品层与膜之间的如上所述的热熔粘合剂组合物。
根据某些实施方案，根据本发明的多层结构体由纺织品层、膜，以及任选地热熔粘合剂组合物组成。
根据其它优选的实施方案，除了这两种(或三种)要素之外，多层结构体还可包含其它组分和/或层和/或膜。
例如，多层结构体可包含如上所述的膜，以及处于任一侧上的如上所述的两个纺织品层，其中任一侧上的粘附性如以上和以下所述发生。或者，多层结构体可包括如上所述的一个纺织品层，以及处于任一侧上的如上所述的两个膜，其中任一侧上的粘附性如以上和以下所述发生。
作为另一个实例，根据本发明的多层结构体可包含额外的纺织品层，如包含聚酯、聚氨酯、聚烯烃、聚偏二氯乙烯以及聚丙烯酸类纤维的层、或本领域的技术人员已知的任何其它功能或结构层。
在某些实施方案中，根据本发明的多层结构体包含含氟聚合物。这可以是包含至少一种含氟聚合物的单独层，或者优选地对多层结构体多个表面中的一个表面(例如纺织品层的表面)进行改性(通过反应)以原位形成含氟聚合物。
在其它实施方案中，根据本发明的多层结构体不含氟化层，由此改善且促进该结构体的再循环。
多层结构体根据包括以下项的方法进行制造：
-提供如上所述的纺织品层；
-提供如上所述的膜；
-任选地将热熔粘合剂组合物(如上所述)施加到纺织品层或膜的一个表面上；以及
-使膜与纺织品层接触，该热熔粘合剂组合物如果存在于多层结构体中，则介于膜与纺织品层之间。
不采用粘合剂组合物的制造可以例如通过将膜挤出-涂布、挤出-流延或挤出-吹塑到纺织品上，或者通过在足以使膜浸渍和涂布纺织品纤维的温度下热压(热层压)来执行。
采用粘合剂组合物的制造可以例如通过将处于熔融状态或溶剂中的粘合剂组合物施加到待粘结的两个表面之一上(例如，在180-230℃的温度下)并然后向另一个表面施加并向另一个表面压制来执行。
或者，采用粘合剂组合物的制造可以通过制造粘合剂组合物的膜，然后将其施加到膜或纺织品层的表面上来执行。然后将另一个表面施加并压制到粘合剂组合物的膜上。
又或者，采用粘合剂组合物的制造可以通过使粘合剂组合物的粉末沉积到膜或纺织品层的表面(优选地纺织品层的表面)上并加热该结构体以熔融粘合剂组合物来执行。然后将另一个表面施加并压制到粘合剂组合物上。或者，粘合剂组合物可以通过经由熔融途径或者用溶剂涂布来施加。
根据某些实施方案，将热熔粘合剂组合物施加到纺织品层的表面上。
根据其它实施方案，将热熔粘合剂组合物施加到膜的表面上。
根据某些实施方案，将热熔粘合剂组合物施加到纺织品层或膜的整个表面上。
或者，将热熔粘合剂组合物例如以如点图案、线性图案、格子图案、六边形图案等图案施加到该表面的一部分上。
根据本发明的多层结构体可特别地用于医疗领域、(体育)运动领域、卫生、行李、服装、衣服、家庭或家用设备、家具、地毯、机动车、工业(尤其是工业过滤)、农业和/或建筑。
多层结构体的再循环
根据本发明的多层结构体可以整体再循环，即，无需将膜与纺织品层分离开。由于多层结构体的性质，这是可能的。换句话讲，该结构体的组分是相互相容的，这促进了且改善了再循环工艺并且允许整个多层结构体的再循环。
多层结构体的再循环工艺优选地为机械再循环。因此，其包括以下步骤：
-研磨多层结构体，以获得颗粒；
-熔融颗粒，以获得熔融混合物；
-由熔融混合物形成颗粒料。
在这些步骤之前，再循环工艺可包括使多层结构体与附着到该多层结构体上的另一结构体(例如，金属或聚合物结构体)分离(分开)的步骤。
执行研磨步骤以便减小根据本发明的多层结构体的尺寸。因此，在研磨之后，获得多层结构体的颗粒。这些颗粒可具有例如0.1至10mm的Dv50尺寸。
优选地，在不将膜与纺织品层分离的情况下执行研磨步骤。换句话说，研磨步骤在整个多层结构体上执行。
研磨步骤可以在反向旋转针磨机中执行，即，磨机包含以一个方向旋转的第一组刷以及以相反方向旋转的第二组刷。或者，研磨步骤可以在锤磨机或旋风磨机(whirlmill)中执行。
然后将研磨步骤后获得的颗粒熔融，以便获得多层结构体的熔融混合物。根据某些实施方案，颗粒在一种或多种添加剂的存在下熔融，该添加剂可包含惰性着色剂如二氧化钛、填料、表面活性剂、交联剂、成核剂、反应性化合物、矿物或有机阻燃剂、紫外(UV)或红外(IR)光吸收剂、UV或IR荧光剂、蜡、热稳定剂(例如基于酚或磷的)、防粘连剂或消泡剂。典型的填料包括滑石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、氧化铝、水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石以及木粉。
颗粒可在150至300℃，并且优选地180至280℃的温度下熔融。
任选地，该方法可包括过滤熔体以便移除例如粒度为5μm至1mm的杂质的步骤。
最后，然后使用熔体(过滤或未过滤的)形成多层结构体的再循环的颗粒料。更具体地，颗粒料可以通过挤出形成。
根据某些实施方案，再循环的颗粒料可用于制造根据本发明的多层结构体，并且更特别地用于制造根据本发明的膜。在这种情况下，再循环的颗粒料可以按原样使用或者添加有一定量的根据本发明的PEBA共聚物。
根据其它实施方案，再循环的颗粒料可用于其它应用，如扣子的制造、拉链的制造，以及在任何其它领域如机动车、(体育)运动、家庭用品、包装、衣服和电子器件中的注塑制品的制造。特别地，可将再循环的颗粒料进料到挤出机或注塑成型压机中，以制造挤出或注塑的制品。
实施例
以下实施例说明本发明而不限制其范围。
由PA11/PEG.6(按重量计40/60)构成的膜A，其中Mn(PA11)：1000g/mol，以及Mn(PEG)：1500g/mol，Tm＝150℃
由PA6/6.12/11/PEG.12(分别按重量计24.5/20.9/24.5/30.1/)构成的膜B，其中Mn(PA)：2000g/mol，以及Mn(PEG)：600g/mol，Tm＝100℃
还制备了A/B双层膜，同时维持25μm的总厚度。
水蒸气渗透率根据标准ASTM E96B-38℃/50％ RH进行测量，并由MVTR给出：
MVTR(膜A)＝3000g/m2/24h
MVTR(膜B)＝1600g/m2/24h
层A的厚度 层B的厚度 MVTR(g/m2/24h)
25μm 0 3000
20μm 5μm 2500
15μm 10μm 2000
10μm 15μm 1800
0 25μm 1600
然后，将膜在130℃和1巴的压力下热粘结到107g/m2尼龙织物上持续30秒。手动评价粘附性：
层A厚度 层B厚度 粘附性品质
25μm 0 不存在
20μm 5μm 中间
15μm 10μm 良好
10μm 15μm 良好
0 25μm 优异
已经观察到，膜A具有良好的水蒸气渗透率但在尼龙纺织品上的粘附能力较差，而单独地或者与膜A组合使用膜B使得可以改善粘附能力，且同时维持良好的水蒸气渗透率。

Claims (15)

1.一种多层结构体，其包含：
-纺织品层，所述纺织品层包含至少一种选自聚酰胺以及含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及它们的组合的聚合物；以及
-膜，所述膜包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，所述聚醚嵌段包含聚乙二醇嵌段，所述聚乙二醇嵌段占相对于所述膜的质量计至少40质量％；
其中所述膜经由共聚酰胺粘附到所述纺织品层上。
2.根据权利要求1所述的多层结构体，其中所述膜的所述含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物包含共聚酰胺嵌段。
3.根据权利要求2所述的多层结构体，其中所述膜直接粘附到所述纺织品层上。
4.根据权利要求1或2所述的多层结构体，其中所述膜经由包含共聚酰胺的热熔粘合剂组合物附着到所述纺织品层上，所述共聚酰胺优选地包含衍生自聚乙二醇单体的单元，所述聚乙二醇单体占相对于所述共聚酰胺的质量计至少20质量％。
5.根据权利要求4所述的多层结构体，其中所述热熔粘合剂组合物的所述共聚酰胺选自PA 6/6.6/12、PA 6/6.6/11、PA 6/6.10/11、PA 6/6.10/12、PA 6/6.12/11、PA 6/6.12/12、PA6/6.12/11/PEG.12、PA 6/11/PEG.6、PA 6/6.6/11/12以及PA 6/Pip.12/12。
6.根据权利要求4或5所述的多层结构体，其中所述热熔粘合剂组合物的熔点低于所述纺织品层的熔点。
7.根据权利要求4至6中的一项所述的多层结构体，其中所述热熔粘合剂组合物具有小于或等于150℃，并优选地小于或等于130℃的熔点；和/或2至200cm3/10分钟，并优选地5至70cm3/10分钟的熔体体积速率MVR。
8.根据权利要求1至7中的一项所述的多层结构体，其中所述纺织品层的所述聚合物是聚酰胺，并且优选地其中所述纺织品层由至少一种聚酰胺组成。
9.根据权利要求1至8中的一项所述的多层结构体，其中所述膜中的所述含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的所述聚酰胺嵌段选自聚酰胺11嵌段、聚酰胺12嵌段、聚酰胺6嵌段、聚酰胺6.10嵌段、聚酰胺6.12嵌段、聚酰胺10.10嵌段、聚酰胺10.12嵌段、聚酰胺10.14嵌段，以及它们的组合，并且更优选地聚酰胺11嵌段、聚酰胺12嵌段、它们的组合，以及它们的共聚物。
10.根据权利要求1至9中的一项所述的多层结构体，其中所述膜具有1至50μm，优选地10至20μm的厚度。
11.根据权利要求1至10中的一项所述的多层结构体，其中所述膜由所述含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物以及任选地一种或多种添加剂组成，所述添加剂选自惰性着色剂、填料、表面活性剂、交联剂、成核剂、反应性化合物、矿物或有机阻燃剂、紫外或红外光吸收剂、蜡、热稳定剂、防粘连剂、消泡剂、以及紫外或红外荧光剂。
12.根据权利要求1至11中的一项所述的多层结构体，其中所述膜是通过对多层结构体再循环，优选地通过对根据权利要求1至11中的一项所述的多层结构体再循环而获得的。
13.一种用于制造根据权利要求1至12中的一项所述的多层结构体的方法，所述方法包括：
-提供所述纺织品层；
-提供所述膜；
-任选地将所述热熔粘合剂组合物施加到所述纺织品层或所述膜的表面上；以及
-使所述膜与所述纺织品层接触，所述热熔粘合剂组合物如果存在于所述多层结构体中，则介于所述膜与所述纺织品层之间。
14.一种用于再循环根据权利要求1至13中的一项所述的多层结构体的方法，所述方法包括：
-研磨所述多层结构体，以获得颗粒；
-熔融所述颗粒，以获得熔融混合物；以及
-由所述熔融混合物形成颗粒料。
15.一种包含根据权利要求1至12中的一项所述的多层结构体的制品，其选自敷料、纱布、布料、地毯、围毯、室内装饰品、表面覆盖物、内部覆盖物、沙发、帘、床上用品、床垫、枕头、衣服，尤其是运动服或医用服装用品。
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