CN106459727B

CN106459727B - 柔软感的共聚酰胺成分

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Publication number: CN106459727B
Application number: CN201580025468.9A
Authority: CN
Inventors: Q.皮诺; B.德赫伯考特
Original assignee: Acoma France Co
Current assignee: Acoma France Co
Priority date: 2014-03-17
Filing date: 2015-03-05
Publication date: 2020-01-10
Anticipated expiration: 2035-03-05
Also published as: JP2017513970A; KR102173847B1; KR20180097780A; FR3018521A1; TW201546177A; US20200140613A1; FR3018521B1; JP6422990B2; US20170096529A1; KR102069415B1; KR20160135282A; US10544263B2; WO2015140441A1; EP3134476B1; CN106459727A; EP3134476A1; TWI671357B

Abstract

用于制造热敏胶粘剂，特别是纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体的成分，其包括(以重量计，总和等于100％)：‑98％至100％的至少一种包括酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺，其具有约90至约150℃、特别地约100℃至约125℃的熔点(Mp)，且具有根据标准ISO 178(2010)测定的小于100MPa的挠曲模量；‑0至2％的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。

Description

柔软感的共聚酰胺成分

本发明涉及共聚酰胺成分，其用于制造热敏胶粘剂，特别是纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体。

本发明还涉及所述热敏胶粘剂和涉及它们在纺织业中的用途，尤其是用于在没有缝纫的情况下制造运动制品。

存在于服装中、尤其是存在于紧身衣和长袜中的缝纫具有不美观且有刺激感(尤其是在足部)的缺点。

此外，运动服，尤其是用于冬季运动的运动服，在偶尔极端的冷的条件下使用，且具有如下缺点：所述服装因缝纫而脆化并且使得能渗透水并且在所述缝纫处易破损。

迄今，凭借使用热塑性聚氨酯(TPU)来解决此缺点，所述热塑性聚氨酯尤其在纺织业中被用作用于免除缝纫的热敏胶粘剂，并且其尤其具有柔性或柔软性质。

然而，它们具有不耐洗涤(特别是机洗，尤其是在60℃以上)、难以操作和随时间流逝而黄化(其对服装的美观是不利的)的缺点。

此外，柔性也可通过描述于专利US 3 377 303中的基于脂肪酸二聚体的聚酰胺提供。然而，所述聚酰胺不耐洗涤，特别是机洗。

至于常规的共聚酰胺，已知它们在最高达90℃下耐洗涤、不随时间流逝而经历黄化且易于操作，但它们缺乏柔性或太刚性。

例如，在文献FR 99/05430或FR 05/03713中所描述的PEBA也为共聚物，且特别为具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺，但其缺乏热粘结性质。

因此，需要同时具有下列性质的热敏胶粘剂：

-柔性或柔软性，

-耐洗性，

-易于操作性，

所述热敏胶粘剂不随时间流逝而黄化，且因此具有改善的美学外观，且最终具有在冷的条件下的耐受性和柔性的性质。

申请人已经通过提供如下的成分来解决现有技术的多种问题：所述成分包括具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺，其具有约90至约150℃、特别是100至125℃的熔点(T_f)，且具有根据标准ISO 178(2010)测定的小于100MPa的挠曲模量。

在本说明书中，T_f或T_m不加区分地使用且表示相同的事。

本发明涉及成分(组合物)，其用于制造热敏胶粘剂，特别地纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体，所述成分包括(基于重量，总和等于100％)：

-98％至100％的至少一种具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺，其具有约90至约150℃、特别地约100℃至约125℃的熔点(T_m)，且具有根据标准ISO 178(2010)测定的小于100MPa的挠曲模量；

·所述酰胺单元具有下列结构：

(A)_x/(B)_y/(C)

得自单元(A)、单元(B)和单元(C)的缩合，其中：

x＝0或1，y＝0或1且x+y＝1或2，

A和B对应于选自下列的脂族重复单元：得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元，或得自如下的缩聚的单元X.Y：

-至少一种二胺，所述二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物，和

-至少一种二羧酸，所述二酸选自：

脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸，

所述二胺和所述二酸包括4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子；

(C)代表长链脂族重复单元，得自：C10或更多、尤其是C11和C12的单元X.Y，氨基酸，或内酰胺，或其混合物；且

当(A)和(B)二者均存在时，(A)和(B)彼此不同，且当它们单独或共同存在时，(A和B)不同于(C)，

·所述聚醚单元尤其得自至少一种聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺、尤其是聚亚烷基醚二醇或聚亚烷基醚二胺，条件是当聚亚烷基醚二醇为聚乙二醇时，其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合，

-0至2％的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。

出于本发明的目的，术语“聚酰胺”(均聚酰胺或共聚酰胺)指的是内酰胺、氨基酸和/或二酸与二胺的缩合产物。

关于酰胺单元：

其得自单元(A)、单元(B)和单元(C)的缩合。

(A)和(B)对应于可得自如下的脂族重复单元：氨基羧酸(也称作氨基酸)、内酰胺或对应于式X.Y的单元，X为Ca二胺且Y为Cb二酸，也称作(Ca二胺).(Cb二酸)，a代表二胺中的碳原子数且b代表二酸中的碳原子数，a和b各自范围为4至36个、有利地6至18个碳原子。

当脂族重复单元由得自氨基酸的单元获得时，其可选自：9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸、以及其衍生物，尤其是N-庚基-11-氨基十一烷酸。

当脂族重复单元由得自内酰胺的单元获得时，其可选自：吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和十二内酰胺。

当脂族重复单元由得自对应于式(Ca二胺).(Cb二酸)的单元的单元获得时，(Ca二胺)单元选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和烷基芳族二胺。

当所述二胺为脂族且线性的、具有式H₂N-(CH₂)a-NH₂时，(Ca二胺)单体优选地选自：丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八烯二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二烷二胺(a＝22)和由脂肪酸获得的二胺。

当二胺为脂族且支化的时，其可包括一个或多个在主链上的甲基或乙基取代基。例如，(Ca二胺)单体可有利地选自：2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-1,5-戊二胺和2-甲基-1,8-辛二胺。

当(Ca二胺)单体为脂环族的时，其优选地选自：哌嗪、氨基烷基哌嗪、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM或MACM)、对-双(氨基环己基)甲烷(PACM)和异亚丙基二(环己胺)(PACP)。其也可包括下列碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烷。这些脂环族二胺的非穷举性列表在出版物“Cycloaliphatic Amines”(Encyclopaedia ofChemical Technology,Kirk-Othmer,4th Edition(1992),第386页至第405页)中给出。

当所述(Ca二胺)单体为烷基芳族的时，其优选地选自1,3-苯二甲二胺和1,4-苯二甲二胺。

当重复单元为对应于式(Ca二胺).(Cb二酸)的单元时，(Cb二酸)单元选自线性或支化的脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。

当所述(Cb二酸)单体为脂族且线性的时，其优选地选自：丁二酸(b＝4)、戊二酸(b＝5)、己二酸(b＝6)、庚二酸(b＝7)、辛二酸(b＝8)、壬二酸(b＝9)、癸二酸(b＝10)、十一烷二酸(b＝11)、十二烷二酸(b＝12)、十三烷二酸(b＝13)、十四烷二酸(b＝14)、十六烷二酸(b＝16)、十八烷二酸(b＝18)、十八烯二酸(b＝18)、二十烷二酸(b＝20)和二十二烷二酸(b＝22)。

以上提及的脂肪酸二聚体是通过具有长的基于烃的链的不饱和一元脂肪酸(例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合所获得的二聚脂肪酸，尤其是如文献EP 0 471 566中所描述。

当二酸为脂环族的时，其可包括下列碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烷。

当二酸为芳族的时，其优选地选自对苯二甲酸(标记为T)、间苯二甲酸(标记为I)和环烷二酸，特别地间苯二甲酸。

各脂族重复单元(A)和(B)形成聚酰胺。

如果(A)和(B)同时存在于具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺中，则聚酰胺(A)和(B)彼此不同。

在更特别优选的方式中，聚酰胺由仅一种氨基羧酸、仅一种内酰胺或仅一种单元X.Y来获得。

然而，为了制造该聚酰胺，可完全设想使用两种或更多种氨基羧酸的混合物，两种或更多种内酰胺的混合物，以及一种、两种或更多种氨基羧酸和一种、两种或更多种内酰胺的混合物。

(C)代表长链脂族重复单元，其得自：氨基酸、内酰胺、或单元X.Y(特别地C10或更多，尤其是C11和C12)、或其混合物。

各脂族重复单元(C)形成聚酰胺。

均聚酰胺和共聚酰胺通过它们的每个氮原子的碳原子数来区分，条件是存在与酰胺基团(-CO-NH-)一样多的氮原子。

术语“长链聚酰胺”应理解为指的是其中每个氮原子的碳数大于或等于10的聚酰胺。

在PA-X.Y类型的均聚酰胺的情况中，每个氮原子的碳原子数是单元X中的碳数和单元Y中的碳数的平均值。因此，单元X或Y可具有小于10的碳数，条件是形成的聚酰胺X.Y具有大于或等于10的平均碳数。

有利地，成分中存在的聚酰胺为脂族聚酰胺，尤其是聚酰胺X.Y，特别是长链聚酰胺，例如PA 11、PA 12、PA 10.10、PA 10.12、PA 6.14或PA 12.12；特别地，聚酰胺选自PA11和PA12。

在(A)和(B)存在于具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺中的情况中，聚酰胺(A)和(B)各自也不同于(C)。

因此，式(A)x/(B)y/(C)可对应于下列三个式：

当y＝0时为(A)/(C)

当x＝0时为(B)/(C)

当x和y＝1时为(A)/(B)/(C)。

在一个实施方案中，当x和y＝1时，式A/B/C的结构对应于下列结构(S)n中的一种：

结构

A

B

C

结构

A

B

C

S1

LA

B

C

S2

AAA

B

C

S3

X.YA

B

C

S4

A

LB

C

S5

A

AAB

C

S6

A

X.YB

C

S7

A

B

LC

S8

A

B

AAC

S9

A

B

X.YC

S10

LA

LB

C

S11

LA

AAB

C

S12

LA

X.YB

C

S13

AAA

LB

C

S14

X.YA

LB

C

S15

A

LB

LC

S16

A

LB

AAC

S17

A

LB

X.YC

S18

A

AAB

LC

S19

A

X.YB

LC

S20

LA

B

LC

S21

LA

B

AAC

S22

LA

B

X.YC

S23

AAA

B

LC

S24

X.YA

B

LC

L_A、L_B和L_C分别表示以上针对A、B和C所定义的内酰胺，

AA_A、AA_B和AA_C分别表示以上针对A、B和C所定义的氨基酸，

X.Y_A、X.Y_B和X.Y_C分别表示以上针对A、B和C所定义的单元X.Y。有利地，来自X.Y_A、X.Y_B和X.Y_C中的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成，有利地，来自X.Y_A、X.Y_B和X.Y_C中的至少两种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。

在另一实施方案中，当x和y＝1时，式A/B/C的结构对应于下列结构(S)n中的一种：

结构

A

B

C

结构

A

B

C

S26

LA

LB

LC

S27

LA

LB

AAC

S28

LA

LB

X.YC

S29

LA

AAB

LC

S30

LA

X.YB

LC

S31

LA

AAB

AAC

S32

LA

AAB

X.YC

S33

LA

X.YB

AAC

S34

LA

X.YB

X.YC

S35

AAA

LB

LC

S36

X.YA

LB

LC

S37

AAA

LB

AAC

S38

AAA

LB

X.YC

S39

X.YA

LB

AAC

S40

X.YA

LB

X.YC

S41

AAA

AAB

LC

S42

AAA

X.YB

LC

S43

X.YA

AAB

LC

S44

X.YA

X.YB

LC

S45

AAA

AAB

AAC

S46

AAA

X.YB

AAC

S47

AAA

AAB

X.YC

S48

AAA

X.YB

X.YC

S49

X.YA

AAB

AAC

S50

X.YA

AAB

X.YC

S51

X.YA

X.YB

X.YC

S52

X.YA

X.YB

AAC

L_A、L_B和L_C分别表示以上针对A、B和C所定义的内酰胺，

AA_A、AA_B和AA_C分别表示以上针对A、B和C所定义的氨基酸，

X.Y_A、X.Y_B和X.Y_C分别表示以上针对A、B和C所定义的单元X.Y。

在一个实施方案中，当y＝0时，式A/C的结构对应于下列结构(S)n的一种：

结构	<u>A</u>	<u>C</u>	结构	<u>A</u>	<u>C</u>
						S53	L<sub>A</sub>	C	S54	AA<sub>A</sub>	C
S55	X.Y<sub>A</sub>	C	S56	A	L<sub>C</sub>
						S57	A	AA<sub>C</sub>	S58	A	X.Y<sub>C</sub>

L_A和L_C分别表示以上针对A和C所定义的内酰胺，

AA_A和AA_C分别表示以上针对A和C所定义的氨基酸，

X.Y_A和X.Y_C分别表示以上针对A和C所定义的单元X.Y。有利地，来自X.Y_A和X.Y_C的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。

在另一实施方案中，当y＝0时，式A/C的结构对应于下列结构(S)n的一种：

结构	<u>A</u>	<u>C</u>	结构	<u>A</u>	<u>C</u>
						S59	L<sub>A</sub>	L<sub>C</sub>	S60	L<sub>A</sub>	AA<sub>C</sub>
S28	L<sub>A</sub>	X.Y<sub>C</sub>	S29	AA<sub>A</sub>	L<sub>C</sub>
						S30	AA<sub>A</sub>	AA<sub>C</sub>	S31	AA<sub>A</sub>	X.Y<sub>C</sub>
S32	X.Y<sub>A</sub>	L<sub>C</sub>	S33	X.Y<sub>A</sub>	AA<sub>C</sub>
						S34	X.Y<sub>A</sub>	X.Y<sub>C</sub>

L_A和L_C分别表示以上针对A和C所定义的内酰胺，

AA_A和AA_C分别表示以上针对A和C所定义的氨基酸，

在一个实施方案中，当x＝0时，式A/B的结构对应于下列结构(S)n的一种：

结构	<u>A</u>	<u>B</u>	结构	<u>A</u>	<u>B</u>
						S53	L<sub>A</sub>	B	S54	AA<sub>A</sub>	B
S55	X.Y<sub>A</sub>	B	S56	A	L<sub>B</sub>
						S57	A	AA<sub>B</sub>	S58	A	X.Y<sub>B</sub>

L_A和L_B分别表示以上针对A和B所定义的内酰胺，

AA_A和AA_B分别表示以上针对A和B所定义的氨基酸，

X.Y_A和X.Y_B分别表示以上针对A和B所定义的单元X.Y。有利地，来自X.Y_A和X.Y_B的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。

在另一实施方案中，当x＝0时，式A/B的结构对应于下列结构(S)n的一种：

结构	<u>A</u>	<u>B</u>	结构	<u>A</u>	<u>B</u>
						S59	L<sub>A</sub>	L<sub>B</sub>	S60	L<sub>A</sub>	AA<sub>B</sub>
S61	L<sub>A</sub>	X.Y<sub>B</sub>	S62	AA<sub>A</sub>	L<sub>B</sub>
						S63	AA<sub>A</sub>	AA<sub>B</sub>	S64	AA<sub>A</sub>	X.Y<sub>B</sub>
S65	X.Y<sub>A</sub>	L<sub>B</sub>	S66	X.Y<sub>A</sub>	AA<sub>B</sub>
						S67	X.Y<sub>A</sub>	X.Y<sub>B</sub>

L_A和L_B分别表示以上针对A和B所定义的内酰胺，

AA_A和AA_B分别表示以上针对A和B所定义的氨基酸，

关于聚醚单元：

聚醚单元可对应于具有反应性末端的聚醚嵌段，例如尤其是：

1)具有二羧基链末端的聚氧化亚烷基嵌段。

2)具有二胺链末端的聚氧化亚烷基嵌段，其通过称为聚亚烷基醚二醇(聚醚二醇)的α-ω二羟基化脂族聚氧化亚烷基嵌段的氰乙基化和氢化而获得。

3)聚氧化亚烷基醚多元醇(或聚亚烷基醚多元醇)，尤其是聚亚烷基醚二醇，也称为聚醚二醇。

因此，具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺可对应于以下的缩合产物：

1)具有二胺链末端的聚酰胺嵌段与具有二羧基链末端的聚氧化亚烷基嵌段的缩合产物，

2)具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与以上所定义的具有二胺链末端的聚氧化亚烷基嵌段(或聚亚烷基醚多元胺)的缩合产物，

3)具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇的缩合产物，在该特定情况下所获得的产物为聚醚酯酰胺。

具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段得自例如在链限制性二羧酸的存在下的聚酰胺前体的缩合。

具有二胺链末端的聚酰胺嵌段得自例如在链限制性二胺的存在下的聚酰胺前体的缩合。

具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可包括无规分布的单元。这些聚合物可通过聚醚单元和酰胺单元的前体的同时反应而制备。

例如，可使聚醚二醇、聚酰胺前体和链限制性二酸反应。获得主要具有长度非常可变(长度变化很大)的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段以及无规反应的多种反应物的聚合物，所述反应物沿着聚合物链无规地(统计学地)分布。

也可使聚醚二胺、聚酰胺前体和链限制性二酸反应。获得主要具有长度非常可变的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段以及无规反应的多种反应物的聚合物，所述反应物沿着聚合物链无规地(统计学地)分布。

具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺可通过如下方法制备，其中：

-在第一步中，通过以下的缩聚制备酰胺单元：

o二胺；

o二羧酸；和

在合适的情况下的选自内酰胺和α-ω氨基羧酸的共聚单体；

o在选自二羧酸的限链剂的存在下；和然后

-在第二步中，在催化剂的存在下使获得的酰胺单元与聚醚单元反应。

用于以两步制备本发明的共聚物的通常方法是已知的且描述于例如法国专利FR2 846 332和欧洲专利EP 1 482 011中。

用于形成酰胺单元的反应通常在180至300℃、优选地200至290℃进行，反应器中的压力变成建立在5至30巴，且保持约2至3小时。通过将所述反应器置于大气压力下而使压力缓慢降低，然后例如在1或2小时内蒸馏掉过量的水。

一旦已制备具有羧酸末端的聚酰胺，则添加聚醚和催化剂。可将聚醚以一个或多个部分添加，并且对于催化剂也是类似的。根据有利的形式，首先添加聚醚，聚醚的OH端基与聚酰胺的COOH端基的反应以酯键的形成和水的消除开始。通过蒸馏从反应介质除去尽可能多的水，然后引入催化剂以完成聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的连接。伴随搅拌进行该第二步，优选地在至少15mmHg(2000Pa)的真空下在使得反应物和所得到的共聚物为熔融形式的温度下进行。举例而言，该温度可为100至400℃且通常为200至300℃。通过测量由熔融的聚合物对搅拌器所施加的扭矩或通过测量搅拌器所消耗的电功率而继续反应。通过扭矩值或目标功率值来确定反应的结束。

在合成期间，也可在经判断为最合适的时间添加一种或多种用作抗氧化剂的分子，例如

1010或

245。

也可考虑这样的用于制备共聚酰胺的方法，使得在开始时(即以单一步骤)添加全部单体以进行以下的缩聚：

-二胺；

-二羧酸；和

-在合适的情况下的其它聚酰胺共聚单体；

-在选自二羧酸的限链剂的存在下；

-在聚醚单元的存在下；

-在用于酰胺单元和酰胺单元之间的反应的催化剂的存在下。

有利地，将所述二羧酸用作限链剂，将其以相对于二胺的化学计量过量地引入。

有利地，使用的催化剂为强酸(例如磷酸、次磷酸或硼酸)或选自由钛、锆和铪所形成的组的金属的衍生物。

缩聚可在240至280℃的温度进行。

聚醚单元可单独使用(在该情况中其不能对应于PEG)或作为与一种或多种其它聚醚的混合物使用；在后者的情况中，则可使用PEG。

有利地，聚醚单元是疏水性的。

因此，本发明的共聚酰胺可具有下列结构：

当y＝0时为(A)/(C)/聚醚

当x＝0时为(B)/(C)/聚醚

当x和y＝1时为(A)/(B)/(C)/聚醚。

有利地，聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的

和

在一个实施方案中，本发明的共聚酰胺具有下列结构之一：

Sn-聚醚，n为1至67。

有利地，Sn-聚醚结构的聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的

和

关于添加剂：

添加剂选自稳定剂和染料。

举例而言，稳定剂可为UV稳定剂，有机稳定剂或更通常地有机稳定剂的组合，例如酚类型(例如诸如来自Ciba-BASF公司的

245或1098或1010的类型)的抗氧化剂，亚磷酸盐(酯)类型的抗氧化剂(例如来自Ciba-BASF公司的

126)和甚至任选地其它稳定剂例如HALS产品(其指的是受阻胺光稳定剂(例如来自Ciba-BASF公司的

770))，抗UV剂(例如来自Ciba公司的

312)，或基于磷的稳定剂。也可使用胺类型抗氧化剂(例如来自Crompton公司的

445)或替代地多官能稳定剂(例如来自Clariant公司的Nylostab )。

该稳定剂也可为矿物稳定剂，例如基于铜的稳定剂。对这样的矿物稳定剂举例而言，可提及铜卤化物和乙酸盐(乙酸铜)。顺便提及地，可任选地考虑其它金属例如银，但已知它们效果较差(不那么有效)。这些基于铜的化合物典型地与碱金属卤化物(特别地卤化钾)组合。

优选地，染料相对于所述成分的总重量以0至1.5重量％、尤其是0.5重量％至1重量％的比例存在。优选地，稳定剂相对于所述成分的总重量以0至2重量％和尤其是0.5重量％至1重量％的比例存在。

有利地，本发明的成分不含增塑剂且尤其不含BBSA。

根据一个实施方案，本发明的成分不含添加剂且对应于以上所定义的本发明的共聚酰胺之一：

当y＝0时为(A)/(C)/聚醚

当x＝0时为(B)/(C)/聚醚

当x和y＝1时为(A)/(B)/(C)/聚醚。

和

在一个实施方案中，不含添加剂的本发明的成分中的所述共聚酰胺对应于下列结构之一：

Sn-聚醚，n为1至67。

和

在一个实施方案中，本发明的成分包括至少一种添加剂，所述添加剂的比例为最高达2％、有利地最高达1.5％和更有利地最高达1％。

于是，本发明的成分对应于具有至少一种添加剂的以上所定义的本发明的共聚酰胺之一：

(A)/(C)/聚醚+至少一种添加剂

(B)/(C)/聚醚+至少一种添加剂

(A)/(B)/(C)/聚醚+至少一种添加剂。

有利地，聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的和

在一个实施方案中，本发明的成分对应于具有至少一种添加剂的以上所定义的本发明的共聚酰胺之一，其具有下列结构：

Sn-聚醚+至少一种添加剂，n为1至67。

有利地，Sn-聚醚结构的聚醚选自：PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的和

因此，申请人完全出乎预料地发现，由至少两种聚酰胺(其中至少一种为长链聚酰胺)组成且包括聚醚单元(尤其是疏水性聚醚单元)的共聚酰胺使得可获得这样的成分，其T_m为约90至约150℃、特别地约100℃至约125℃且其挠曲模量小于100MPa，并且其使得可制造当与现有技术产品(尤其是TPU)相比时在耐洗性、操作性、在冷的条件下的耐受性和柔性方面具有非常良好的性质且不随时间流逝而黄化的热敏胶粘剂，且因此其容许在没有缝纫的情况下制造织物，尤其是紧身衣、长袜或服装，所述织物当与使用缝纫的相同产品相比时穿戴更舒适且具有改善的美学外观。

有利地，本发明的成分的挠曲模量为约10至约80和特别地约50至80Mpa，挠曲模量尤其为等于约80Mpa、且特别地其等于50Mpa。

有利地，本发明的成分还具有根据标准ISO 1133-2(2011)测定的在275℃下在2.16kg负荷下的约5至200cm³/10’、优选地约10至约100cm³/10’、尤其是约15至约50cm³/10’、特别地约20cm³/10’的熔融体积流速(MVR)。

有利地，所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物，且所述二酸选自脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。

有利地，所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物，且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸。

有利地，所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物，且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸。因此，在该实施方案中，本发明的成分不含任何芳族或半芳族聚酰胺，与含有芳族或半芳族单元的TPU相比，其使得可提供具有更低的密度的成分。有利地，本发明的成分的密度为约1.04，如根据标准ISO 1183-1(2012)测定的。

有利地，本发明的成分的所述酰胺单元中的长链脂族重复单元的重量比例为40％至95％、尤其是50％至95％、尤其是60％至80％、特别地70％至80％。

这里所指示的比例为酰胺单元(不包括聚醚单元)的比例。

令人惊讶地，申请人还发现，通过尽可能高的共聚酰胺中C10或更多的长链脂族重复单元的比例提供耐洗性。

有利地，本发明的成分中的聚醚的重量比例大于40％，特别地50％至80％且尤其是约50％。

这里所指示的比例是在总的共聚酰胺中的醚单元的比例。

申请人还发现，聚醚、尤其是疏水性聚醚向共聚酰胺提供柔性。

然而，当存在超过80重量％(相对于共聚酰胺的总重量)的聚醚时，耐洗性下降。

因此，相对于其它酰胺单元为高比例的长链脂族重复单元与相对于总的共聚酰胺为高比例但小于80重量％的聚醚单元的存在的组合使得可获得柔性和耐洗性性质。

共聚酰胺的其它组分提供共聚酰胺的其它性质。

有利地，本发明的成分的聚亚烷基醚多元醇选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物且聚亚烷基醚多元胺选自主要地具有PPG或PTMG嵌段的或

术语“主要地”应理解为指的是超过50％。

特别地，聚亚烷基醚多元醇为PTMG。

聚醚嵌段的数均分子量为有利地200至4000g/mol、优选地250至2500g/mol、尤其是300至1000g/mol、特别地1000。

有利地，根据本发明的成分的所述酰胺单元选自下列结构之一：6/X.Y/(C)和Pip.Y/X.Y/(C)，

X、Y和C如上所定义且Pip表示哌嗪。

有利地，共聚酰胺为6/X.Y/(C)/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

有利地，共聚酰胺为Pip.10/X.Y/(C)/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

有利地，根据本发明的成分的共聚酰胺中的所述酰胺单元选自：6/6.6/12、6/6.10/12、6/11/12和Pip.10/6.10/12，特别地所述酰胺单元为6/11/12。

有利地，共聚酰胺为6/11/12/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

特别地，酰胺单元6/11/12的各组分的重量比例为20/10/70。

有利地，本发明的成分的所述酰胺单元选自下列结构之一：(A)/(C)和X.Y/(C)，

(A)对应于如上所定义的选自以下的脂族重复单元：得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元，且X.Y如上所定义。

有利地，共聚酰胺为(A)/(C)/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

有利地，共聚酰胺为X.Y/(C)/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

有利地，本发明的成分的共聚酰胺中的所述酰胺单元选自：6/12、11/12、6.10/12和Pip.10/12，特别地6/12。

有利地，共聚酰胺为6/12/PTMG，特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有1000/1000的分子量。

特别地，共聚酰胺的酰胺单元6/12的各组分的重量比例为25/75或30/70。

根据另一方面，本发明涉及HMA(热熔性胶粘剂)类型的热敏胶粘剂，其由如上所定义的本发明的成分组成。

HMA为热塑性胶粘剂，其被构造成通过加热而熔融且其在施用至织物的两部分时容许在冷却后使所述两部分端对端粘结，从而避免缝纫来将两部分连接在一起。

有利地，如上所定义的热敏胶粘剂特别地选自纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末和悬浮体。

根据本发明的胶粘剂(不包括丝、颗粒、粉末或悬浮体)的厚度为5至200μm(相当于5至200g/m²，其对应于另一种测量单位)，特别地5至100μm，取决于所用的胶粘剂的类型，例如纱的厚度为5至30μm，膜的厚度为20至100μm，和栅的厚度为10至50μm。

对于丝，不存在基重，而是每1km纱线的重量。

对于粉末，可使用五种类型的粉末，尤其选自：

·多于0至80微米

·多于0至120微米

·80至180微米

·80至200微米

·200至500微米。

对于悬浮体，将以上粉末悬浮，尤其是悬浮于水中，特别地达到40％至50％的浓度。

有利地，如上所定义的所述胶粘剂，尤其是以膜形式，具有20至55μm的厚度和大于3N/cm、特别地3至15N/cm的对织物，尤其是棉、

聚酰胺或聚酯的粘附性(或粘附力)，如通过在100mm/分钟下的T剥离测试测定的。

T剥离测试基于使用柔性对柔性粘结的组件(flexible-on-flexible bondedassemblies)，如描述于标准ISO 11339:2010中的。

本发明的胶粘剂对织物的粘附性(或粘附力)取决于若干参数，例如织物的类型、胶粘剂的厚度和层压温度(即，将胶粘剂熔融用于粘结至织物的温度)、以及测量方法。

特别地，如上所定义的所述胶粘剂，尤其是以膜形式，特别地6/12/PTMG(1000/1000)，对于约30μm的厚度以120℃的层压温度具有约14N/cm的对棉(棉/聚酯混合物：90/10)的粘附性(或粘附力)和对于约30μm的厚度以120℃的层压温度具有约12N/cm的对

的粘附性(或粘附力)。

特别地，如上所定义的所述胶粘剂，尤其是以膜形式，特别地6/12/PTMG(1000/1000)，对于约60μm的厚度以140℃至180℃的层压温度具有约11至约22N/cm的对棉(棉/聚酯混合物：90/10)的粘附性(或粘附力)。

有利地，对于140至160℃的层压温度，尤其是60μm的膜形式的如上所定义的胶粘剂、特别地6/12/PTMG(1000/1000)对棉(棉/聚酯混合物：90/10)的粘附性(或粘附力)与尤其是相同厚度的TPU膜对棉(棉/聚酯混合物：90/10)的粘附性(或粘附力)的比率为4至8。

有利地，如上定义的所述胶粘剂，尤其是以膜形式，特别地6/12/PTMG(1000/1000)，具有55至90μm的厚度和大于5N/cm、特别地5至16N/cm的对织物、尤其是棉和

的粘附性(或粘附力)，如通过在100mm/分钟下的T剥离测试测定的。

有利地，在120至180℃、特别地140至160℃的如上定义的热敏胶粘剂(尤其是以膜形式)的层压温度下测定所述粘附性(或粘附力)。

当如上定义的所述热敏胶粘剂为膜形式时，其可由单层组成或可为堆叠形式，即包括至少两个层。

举例而言，具有60μm的厚度的膜形式的所述胶粘剂可为一个60μm的层或两个30μm的层或三个20μm的层……(即，与膜厚度除以一层的厚度一样多的层)的膜。

有利地，如上定义的所述热敏胶粘剂在40℃下的至少两次洗涤之后具有约2％至约18％的粘附性(或粘附力)损失。

尤其地，粘附性(或粘附力)损失是对60μm的膜和棉(棉/聚酯：90/10)测量的。

热敏胶粘剂(特别地以60μm的6/12/PTMG(1000/1000)的膜的形式)在140℃的温度下在40℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)(初始粘附性(或粘附力)值减去粘附性(或粘附力)损失)与具有120℃的T_m的TPU在140℃的层压温度下在40℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)的比率为至少1.6。

特别地，热敏胶粘剂(特别地以60μm的6/12/PTMG(1000/1000)的膜的形式)在160℃的层压温度下在40℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)与具有150℃的T_m的TPU在160℃的层压温度下在40℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)的比率为至少1.9。

有利地，如上所定义的所述热敏胶粘剂在60℃下的至少两次洗涤后具有约2％至约30％的粘附性(或粘附力)损失。

尤其地，粘附性(或粘附力)损失是对30μm或60μm的膜和棉(棉/聚酯：90/10)或

测量的。

热敏胶粘剂(特别地以30μm的6/12/PTMG(1000/1000)的膜的形式)在120℃的温度下在60℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)与具有100℃的T_m的TPU在120℃的层压温度下在60℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)的比率为至少5.3。

特别地，热敏胶粘剂(特别地以60μm的6/12/PTMG(1000/1000)的膜的形式)在160℃的层压温度下在60℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)与具有150℃的T_m的TPU在160℃的层压温度下在60℃下的至少两次洗涤后的残留粘附性(或粘附力)的比率为至少3。

有利地，如上所定义的所述热敏胶粘剂具有颜色稳定性性质和改善的操作性质。

术语“颜色稳定性”指的是在热或UV处理之后黄化较少。

尤其相对于TPU胶粘剂，所述性质被改善。

根据另一方面，本发明涉及如上所定义的成分用于制造热敏胶粘剂，特别地纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体的用途。

有利地，如上所定义的热敏胶粘剂在纺织业中使用，尤其是用于在不缝纫的情况下制造制品，例如长袜、紧身衣或运动服，尤其是冬季运动服。

附图说明

图1显示在不同温度下层压在棉(棉：90％，聚酯：10％)或

上的TPU(1：T_m＝100℃，2：T_m＝120℃，3：T_m＝150℃)或本发明(6/12/PTMG(酰胺单元和聚醚单元的MW各自为1000/1000)：成分1，T_m＝110℃)的30μm或60μm的膜的作为层压温度的函数的初始粘附力(或粘附力)(以N/cm计)。

从左至右：

层压温度＝120℃：14N/cm：6/12/PTMG和4N/cm：TPU1(在棉上的30μm膜)；

层压温度＝120℃：12N/cm：6/12/PTMG和6N/cm：TPU1(在

上的30μm膜)；

层压温度＝140℃：11N/cm：6/12/PTMG和2N/cm：TPU2(在棉上的60μm膜)；

层压温度＝160℃：16N/cm：6/12/PTMG，4N/cm：TPU2和2N/cm：TPU3(在棉上的60μm膜)；

层压温度＝180℃：22N/cm：6/12/PTMG和3N/cm：TPU3(在棉上的60μm膜)。

不管膜厚、所用的织品和层压温度如何，本发明的膜的粘附性(或粘附力)非常显著地优于所用的三种TPU的粘附性(或粘附力)。

图2显示在棉(棉：90％，聚酯：10％)上的TPU(2：T_m＝120℃，3：T_m＝150℃)或本发明(6/12/PTMG(酰胺单元和聚醚单元的MW各自为1000/1000)：成分1，T_m＝110℃)的60μm的膜的作为层压温度的函数的在40℃下的耐洗性。

从左至右：

层压温度＝140℃：82％：6/12/PTMG和50％：TPU2；

层压温度＝160℃：98％：6/12/PTMG，79％：TPU2和50％TPU3；

层压温度＝180℃：98％：6/12/PTMG和67％：TPU3。

不管层压温度如何，本发明的膜的在40℃下的耐洗性非常显著地优于TPU的耐洗性。

图3显示在棉(棉：90％，聚酯：10％)或

上的TPU(1：T_m＝100℃，2：T_m＝120℃，3：T_m＝150℃)或本发明(6/12/PTMG(酰胺单元和聚醚单元的MW各自为1000/1000)：成分1，T_m＝110℃)的60μm的膜的作为层压温度的函数的在60℃下的耐洗性。

层压温度＝120℃：91％：6/12/PTMG和17％：TPU1(在棉上的30μm膜)；

层压温度＝120℃：89％：6/12/PTMG和71：TPU1(在上的30μm膜)；

层压温度＝140℃：73％：6/12/PTMG和25％：TPU2(在棉上的60μm膜)；

层压温度＝160℃：75％：6/12/PTMG，66％：TPU2和25％TPU3(在棉上的60μm膜)；

层压温度＝180℃：98％：6/12/PTMG和60％：TPU3(在棉上的60μm膜)。

不管层压温度、所用的织物或膜厚如何，本发明的膜的在60℃下的耐洗性非常显著地优于TPU的耐洗性。

实施例

实施例1：本发明的成分：

根据本领域技术人员已知的技术制备成分。

根据DIN 53736，卷B(半结晶聚合物的熔点的视觉测定)在光学上使用加热台和显微镜或根据标准11357-3(2013)通过DSC(差示扫描量热法)测量熔点。

成分1：6/12/PTMG(1000/1000，PA6/PA12(30/70)。DSC第1次加热：114.8℃。

在下表I中详述成分：

表I

起始材料	重量	单位
			癸二酸	4.63	kg
PTMG1000	22.46	kg
			内酰胺6	5.40	kg
内酰胺12	12.60	kg
			水	4.00	kg
抗UV剂	225.00	g
			抗氧化剂	135.00	g
丁氧基锆	67.50	g

成分2：6/12/PTMG(1000/1000，PA6/PA12(25/75))。

DSC第1次加热：124.6℃。

在下表II中详述成分：

表II

成分3：6/11/12/PTMG(1000/1000，PA6/PA11/PA12(20/10/70))。

DSC第1次加热：116.5℃。

在下表III中详述成分：

表III

起始材料	重量	单位
			癸二酸	4.63	kg
PTMG1000	22.46	kg
			内酰胺6	3.60	kg
Amino 11	1.80
			内酰胺12	12.60	kg
水	4.00	kg
			抗UV剂	225.00	g
抗氧化剂	135.00	g
			丁氧基锆	67.50	g

实施例2：本发明的成分的粘附性(或粘附力)测试

·层压机：型号HP-450M，MS

压力：1.0kg/cm²

粘结时间：25秒

·剥离机：Hongda Tensometer

在100mm/分钟下的剥离测试

·HMA的类型

6/12/PTMG(成分1)

3种不同类型的脂族或芳族TPU：TPU1：Tm＝100℃，TPU2：Tm＝120℃，TPU3：Tm＝150℃，由Bayer以商标名

出售或由BASF以商标名

出售。

·织物的类型：

(棉90％，聚酯10％)

粘附性(或粘附力)测试呈现于图1中。

实施例3：耐洗性

使多种热敏胶粘剂经历两次机洗，每次洗涤1小时30分钟，然后干燥。

洗涤测试呈现于图2和3中。

热敏胶粘剂性质的比较

表IV呈现由本发明的成分(6/12/PTMG：1000/1000)：成分1组成的热敏胶粘剂的性质与TPU或标准共聚酰胺的那些的比较。

表IV

性质	TPU	标准CoPA	成分1
				柔软手感	++	-	+
耐洗性	最高达40℃	40℃至90℃	最高达60℃
				黄化	-	+	+
操作性	-	+	+

-意为产品不具有所考虑的性质。

+意为产品以令人满意的方式具有所考虑的性质。

++意为产品以优异的方式具有所考虑的性质。

柔软手感决定化合物(配混物)的柔性。

所观察的性质的比较显示，只有本发明的胶粘剂具有该图中所描述的四种性质。

表V显示多种热敏胶粘剂的主要性质的比较。

表V

TPU具有合适的模量但不耐洗涤。此外，其难以实现膜的制备(难以操作用于制备膜)。

对于热敏胶粘剂应用而言，标准CoPA显示非常良好的耐洗性，但具有过高的模量。

对于热敏胶粘剂应用而言，6/6.12/11/PEG.12显示差的耐洗性，而且此外具有过高的模量。

只有本发明的CoPA/PTMG类型的化合物(配混物)同时具有令人满意的模量和耐洗性值。

Claims

1.成分，其包括如下，基于重量，总和等于100％：

-98％至100％的至少一种具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺，其具有90至150℃的熔点(T_m)，且具有根据标准ISO 178(2010)测定的小于100MPa的挠曲模量；

·所述酰胺单元具有下列结构：

(A)_x/(B)_y/(C)

得自单元(A)、单元(B)和单元(C)的缩合，其中：

x＝0或1、y＝0或1且x+y＝1或2，

A和B对应于选自下列的脂族重复单元：得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元，或得自以下的缩聚的单元X.Y：

-至少一种二羧酸，所述二酸选自：

脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸，

所述二胺和所述二酸包括4至36个碳原子；

(C)代表长链脂族重复单元，其得自：C10或更多的单元X.Y、氨基酸、或内酰胺、或其混合物；且

当(A)和(B)二者均存在时，(A)和(B)彼此不同，且当(A)和(B)单独或共同存在时，(A)和(B)不同于(C)，

·所述聚醚单元得自至少一种聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺，条件是当所述聚亚烷基醚多元醇为聚乙二醇时，其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合，

所述共聚酰胺中的聚醚单元的重量比例大于40％，

-0-2％的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。

2.根据权利要求1的成分，其中所述共聚酰胺具有100℃至125℃的熔点(T_m)。

3.根据权利要求1或2的成分，其中所述二胺和所述二酸包括6至18个碳原子。

4.根据权利要求1或2的成分，其中所述长链脂族重复单元得自：C11和C12的单元X.Y、氨基酸、或内酰胺、或其混合物。

5.根据权利要求1或2的成分，其中所述聚醚单元得自聚亚烷基醚二醇或聚亚烷基醚二胺，条件是当所述聚亚烷基醚二醇为聚乙二醇时，其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合。

6.根据权利要求1或2的成分，其中所述共聚酰胺中的聚醚单元的重量比例为50％至80％。

7.根据权利要求1或2的成分，其中所述共聚酰胺中的聚醚单元的重量比例为50％。

8.根据权利要求1或2的成分，其中所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物，且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸或其混合物。

9.根据权利要求1和2之一的成分，其中长链脂族重复单元在所述酰胺单元中的重量比例为50％-95％。

10.根据权利要求9的成分，其中长链脂族重复单元在所述酰胺单元中的重量比例为60％-80％。

11.根据权利要求9的成分，其中长链脂族重复单元在所述酰胺单元中的重量比例为70％-80％。

12.根据权利要求1或2的成分，其中所述聚亚烷基醚多元醇选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物和/或所述聚亚烷基醚多元胺选自主要地具有PPG或PTMG嵌段的

或

13.根据权利要求1或2的成分，其中所述酰胺单元选自下列结构之一：6/X.Y/(C)和Pip.Y/X.Y/(C)，X、Y和(C)如以上所定义且Pip表示哌嗪。

14.根据权利要求13的成分，其中所述酰胺单元选自：6/6.6/12、6/6.10/12、6/11/12、Pip.10/6.10/12。

15.根据权利要求14的成分，其中所述酰胺单元为6/11/12。

16.根据权利要求14的成分，其中6/11/12酰胺单元的各组分的重量比例为20/10/70。

17.根据权利要求1或2的成分，其中所述酰胺单元选自下列结构之一：A/C和X.Y/C，A对应于选自得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元的脂族重复单元，且X.Y如以上所定义。

18.根据权利要求17的成分，其中所述酰胺单元选自：6/12、11/12、6.10/12和Pip.10/12。

19.根据权利要求18的成分，其中所述酰胺单元为6/12。

20.根据权利要求18的成分，其中6/12酰胺单元的各组分的重量比例为25/75或30/70。

21.HMA即热熔性胶粘剂类型的热敏胶粘剂，其由根据前述权利要求任一项的成分组成。

22.根据权利要求21的热敏胶粘剂，选自纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末和悬浮体。

23.根据权利要求21和22之一的热敏胶粘剂，所述胶粘剂具有20-55μm的厚度和大于3N/cm的对织物的粘附力，其是通过在100mm/分钟下的T剥离测试测定的。

24.根据权利要求23的热敏胶粘剂，其中所述胶粘剂具有3至15N/cm的对织物的粘附力。

25.根据权利要求23的热敏胶粘剂，其中所述织物为棉、

聚酰胺或聚酯。

26.根据权利要求21和22之一的热敏胶粘剂，所述胶粘剂具有55-90μm的厚度和大于5N/cm的对织物的粘附力，其是通过在100mm/分钟下的T剥离测试测定的。

27.根据权利要求26的热敏胶粘剂，其中所述胶粘剂具有5-16N/cm的对织物的粘附力。

28.根据权利要求26的热敏胶粘剂，其中所述织物为棉或

29.根据权利要求23的热敏胶粘剂，其中在120-180℃的层压温度下测定粘附力。

30.根据权利要求21或22的热敏胶粘剂，其在40℃下的至少两次洗涤后具有2％至18％的粘附力损失。

31.根据权利要求21或22的热敏胶粘剂，其在60℃下的至少两次洗涤后具有2％至30％的粘附力损失。

32.根据权利要求1-20之一所定义的成分用于制造热敏胶粘剂的用途。

33.根据权利要求32的用途，其中所述热敏胶粘剂为纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体。

34.权利要求21-31之一所定义的热敏胶粘剂在纺织业中的用途。