CN116477949B - 用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 - Google Patents
用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116477949B CN116477949B CN202310353521.4A CN202310353521A CN116477949B CN 116477949 B CN116477949 B CN 116477949B CN 202310353521 A CN202310353521 A CN 202310353521A CN 116477949 B CN116477949 B CN 116477949B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zrc
- powder
- sihfoc
- core
- shell structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229910016006 MoSi Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 31
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 36
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 14
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 12
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 8
- MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J hafnium(4+) (Z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Hf+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O MCFIMQJAFAOJPD-MTOQALJVSA-J 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000707 layer-by-layer assembly Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- -1 rare earth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011215 ultra-high-temperature ceramic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/5603—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides with a well-defined oxygen content, e.g. oxycarbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/62222—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining ceramic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62695—Granulation or pelletising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
- C04B35/62844—Coating fibres
- C04B35/62857—Coating fibres with non-oxide ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/628—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents
- C04B35/62892—Coating the powders or the macroscopic reinforcing agents with a coating layer consisting of particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3817—Carbides
- C04B2235/3839—Refractory metal carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
- C04B2235/3891—Silicides, e.g. molybdenum disilicide, iron silicide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
- C04B2235/483—Si-containing organic compounds, e.g. silicone resins, (poly)silanes, (poly)siloxanes or (poly)silazanes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法，首先通过球磨混合和喷雾造粒制备得到ZrC‑SiHfOC球形粉末，之后利用硅烷偶联剂3‑氨丙基三乙氧基硅烷对无机粉末ZrC‑SiHfOC和MoSi2进行化学改性，使得无机粉末表面活化，促进ZrC‑SiHfOC造粒粉末和MoSi2之间通过静电吸附作用和化学键合进行自组装，形成核壳结构ZrC‑SiHfOC@MoSi2复合粉末。本发明制备的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末具有良好流动性、高的致密度以及更好的内聚力，可以更好地满足等离子喷涂设备对于喷涂粉末尺寸和流动度的要求。与现有技术相比较，本发明制备工艺简单且可控，制备成本低且周期短，适合于大规模生产，有着较好的应用前景。本发明适用于制备核壳结构无机复合粉体材料。
Description
技术领域
本发明属于复合粉体材料技术领域，热喷涂的材料，涉及一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法，尤其涉及一种核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末的制备方法。
背景技术
高超声速飞行器技术是21世纪航空航天领域的标志性技术之一，该领域吸引了世界各国研究学者的广泛关注。超高温极端环境下的巨大考验如超高温氧化、复杂燃气冲刷、宽温域冷热交变等对先进空天飞行器的热防护构件提出更高的要求。因此，急需寻找耐高温、防氧化、抗烧蚀的轻质热防护材料。ZrC由于具有高熔点、良好的高温稳定性和抗烧蚀性能等一系列优异性能，常用作超高温环境下热结构件的防护涂层。等离子喷涂法具有高的沉积效率和等离子弧温度(＞10000K)，几乎可以用来喷涂所有的材料，特别适合用来制备超高温陶瓷涂层。但ZrC涂层烧蚀后形成的ZrO2层为疏松多孔结构且在烧蚀过程中会发生相变等问题使其高温烧蚀性能较差。因此，需对ZrC涂层进行改性提高其高温下的抗烧蚀性能。
为提高ZrC涂层在超高温下的抗烧蚀性能，通常加入硅基陶瓷(如SiC、MoSi2等)、碳化物(HfC、TaC)、熔点相对较低的氧化物(Yb2O3、ZrO2、SiO2)以及稀土化合物(LaB6、La2O3)等作为第二相对ZrC涂层进行改性。通过前期的设计和深入探究，我们通过沉淀聚合法和聚合物转化陶瓷法制备得到SiHfOC陶瓷微球。这种既含有碳化物又含有氧化物的SiMeOC(Me＝Hf,Ta,Ti等高熔点过渡金属元素)陶瓷微球用作ZrC的改性剂时具有多种独特优势。一方面，就结构而言，由于球形颗粒流动性好，使得其可在喷涂ZrC涂层中分布更加均匀，可有效避免组分分布不均造成的缺陷；另一方面，SiMeOC陶瓷微球中的纳米m-MeO2和SiO2可以增加ZrC喷涂粉料的熔化程度，从而减少因颗粒熔融不足而堆积所产生的孔洞。同时，SiMeOC陶瓷微球在烧蚀过程中产生的液相SiO2玻璃膜可填充多孔ZrO2层中的孔隙和缺陷。因此，在ZrC中加入SiMeOC陶瓷微球可有效提高ZrC涂层的抗烧蚀性能。
为了提高原料粉体的流动性，使其能够连续且稳定地通过送粉器送入喷嘴，需要对原料粉体进行球磨混合和喷雾造粒。然而，一方面，通过喷雾造粒得到的ZrC-SiHfOC球形粉体内聚力较低，表面具有较多的孔洞，使得粉体在送往喷嘴过程中易破碎而难以在等离子焰流中充分熔融而沉积于基材表面，从而在涂层中引入额外的孔隙。另一方面，由于高的等离子射流温度，在热喷涂过程中SiHfOC陶瓷微球中的碳化物和游离碳不可避免地会发生氧化和分解，使SiHfOC微球中的SiC含量出现一定程度的损失，从而影响涂层的抗烧蚀性能。
通过合理设计，控制内核和外壳的结构和功能性可实现不同材料之间的优势互补，使得核壳结构复合粉末能够同时兼具内核和外壳材料的优异特性。鉴于此，可通过合理设计制备核壳结构复合粉末来有效减少等离子喷涂过程中SiHfOC微球中SiC的氧化和分解。选择选择MoSi2作为壳层是由于等离子喷涂过程中MoSi2可为内核中的SiHfOC微球提供保护，且其热喷涂过程中熔融程度高且塑性变形效应强，可有效粘合层间界面孔隙。此外，MoSi2在烧蚀过程中可氧化生成SiO2玻璃膜，可有效填充多孔ZrO2层中的孔隙和缺陷，提高氧化层的阻氧能力，有利于进一步提升复合涂层的抗烧蚀性能。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法，用以解决现有喷雾造粒ZrC基粉末内聚力低、致密度低、在等离子喷涂送粉过程中造粒粉末易破碎而影响涂层的沉积效率和致密度以及等离子喷涂过程中SiHfOC微球中SiC的氧化和分解的问题。本发明制备的核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末具有良好流动性、高的致密度以及更好的内聚力，可以更好地满足等离子喷涂设备对于喷涂粉末尺寸和流动度的要求。
技术方案
一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：球磨混合和喷雾造粒制备得到ZrC-SiHfOC球形粉末；
步骤2：利用硅烷偶联剂APTES对无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2进行化学改性，使得无机粉末表面活化，促进ZrC-SiHfOC造粒粉末和MoSi2之间通过静电吸附作用和化学键合进行自组装，形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
所述步骤1制备ZrC-SiHfOC球形粉末的步骤如下：
步骤(11)：将聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中，在160℃-180℃下反应6-8h，通过抽滤将产物与溶液分离得到PSN微球；
所述聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10的质量比为1～5:1:1；
步骤(12)：将PSN微球和乙酰丙酮铪加入到含有二甲苯的三颈烧瓶中进行聚合反应得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行交联固化、裂解以及热处理，得到SiHfOC陶瓷微球；
所述SN微球和乙酰丙酮铪的质量比为2～5:1；
步骤(13)：将SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇球磨4-6h形成均匀料浆悬浮液；
所述SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料8:2；
所述SiHfOC陶瓷微球和ZrC混合粉料与PVA溶液、去离子水和无水乙醇的比例为1～5:1～5:1:1；
步骤(14)：将步骤3得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，利用高速旋转的喷头产生的离心力将料浆悬浮液雾化成液滴，液滴与高温干燥空气发生热对流使得液滴中的水分快速蒸发，之后凝聚而形成ZrC-SiHfOC球形造粒粉。
所述步骤2的具体步骤为：
步骤(21)：在200mL去离子水中加入1～5mL的硅烷偶联剂APTES，持续超声10min使其均匀分散在去离子水中，将ZrC-SiHfOC球形造粒粉加入到溶解有APTES的去离子水溶液中，反应10-30min；
步骤(22)：在步骤(21)的溶液中加入MoSi2粉末，反应10-30min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末；
所述ZrC-SiHfOC造粒粉末和MoSi2粉末的比例为1～5:1。
所述步骤(12)中交联固化温度为100-400℃。
所述步骤(12)中裂解温度为800-1200℃。
所述步骤(12)中热处理温度1400-1600℃。
所述步骤(14)中造粒过程的参数如下：入口温度300-350℃、出口温度100-130℃、蠕动泵喂料速度10-20r/min、喷头转速350r/min。
一种所述制备方法得到核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的使用方法，其特征在于：作为喷涂粉末用于等离子喷涂。
有益效果
本发明提出的一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法，首先通过球磨混合和喷雾造粒制备得到ZrC-SiHfOC球形粉末，之后利用硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷对无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2进行化学改性，使得无机粉末表面活化，促进ZrC-SiHfOC造粒粉末和MoSi2之间通过静电吸附作用和化学键合进行自组装，形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。本发明制备的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末具有良好流动性、高的致密度以及更好的内聚力，可以更好地满足等离子喷涂设备对于喷涂粉末尺寸和流动度的要求。与现有技术相比较，本发明制备工艺简单且可控，制备成本低且周期短，适合于大规模生产，有着较好的应用前景。本发明适用于制备核壳结构无机复合粉体材料。
本发明利用喷雾造粒结合硅烷偶联剂化学改性的两步法制备得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。一方面改善了ZrC-SiHfOC造粒粉末表面孔隙较多且颗粒之间内聚力差的问题；另一方面，MoSi2作为壳层不仅可以为内核材料提供保护，还可以利用其熔化程度高、塑性变形强的特性填充喷涂粒子层状堆叠时产生的孔隙，提升喷涂涂层的致密度，实现ZrC-SiHfOC粉末和MoSi2粉末的优势互补，使得本发明制备的核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末同时兼具内核和外壳材料的优异特性。且本发明制备工艺简单且可控，制备成本低且周期短，适合于大规模生产，有着较好的应用前景。
本发明首先通过喷雾造粒得到球形ZrC-SiHfOC粉末，之后利用硅烷偶联剂APTES对球形ZrC-SiHfOC粉末和无机粉末MoSi2进行化学接枝，最终形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。APTES具有双官能团，其一端为烷氧基(-OC2H5)，一端为胺基(-NH2)。在水等介质中，其易发生水解，使得烷氧基-OC2H5水解为硅烷醇(Si-OH)，此外，还有可能生成质子化胺。将ZrC-SiHfOC造粒粉末和MoSi2粉末加入到含有APTES的水溶液中后，一方面，表面带有正电荷的ZrC-SiHfOC-APTES粉末和表面带有负电荷的MoSi2粉末之间将产生库伦引力，使得内核和外壳之间通过静电吸附作用而形成核壳结构复合粉末。另一方面，硅烷偶联剂APTES改性后，会在无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2表面引入特殊的有机官能团(如烷氧基(-OC2H5)和胺基(-NH2)等)，这些活性基团的存在使得无机粉末之间可以发生化学键合，从而形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。本发明可通过调整核层和壳层粉末的比例、硅烷偶联剂APTES含量和反应时间等工艺参数来控制核壳结构复合粉末的形貌和尺寸。
附图说明
图1为ZrC-SiHfOC造粒粉末(a-c)和核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末(d-f)的SEM形貌和相应的EDS结果
图中对比可以看出，包覆后形成的ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末尺寸明显增大，且颗粒表面更加致密，Zr、C、Mo、Si等元素均匀地分布在球形颗粒中，表明MoSi2成功包覆在ZrC-SiHfOC造粒粉末的表面。
图2为ZrC-SiHfOC造粒粉末和核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末的XRD图谱。
从图中可以看出，两种涂层的主相为ZrC，对于ZrC-SiHfOC@MoSi2涂层，除了ZrC相外，还检测到了MoSi2的相关衍射峰。
图3为ZrC-SiHfOC造粒粉末、ZrC-SiHfOC-APTES改性粉末和核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末的红外光谱图。
从图中可以看出，无机粉末ZrC-SiHfOC在整个波长范围内没有出现明显的红外吸收带。经过硅烷偶联剂APTES改性后，ZrC-SiHfOC-APTES粉末中出现了APTES典型的吸收带。表明硅烷偶联剂APTES成功地引入到ZrC-SiHfOC粉末表面。由于ZrC-SiHfOC和MoSi2均为无机粒子，两者均不显示红外吸收带，因此ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末图谱中仅出现了APTES的相关吸收带，硅烷偶联剂APTES的存在可实现无机粉末之间的化学接枝。
图4为ZrC-SiHfOC造粒粉末、MoSi2粉末、ZrC-SiHfOC-APTES改性粉末和核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末的Zeta电位对比。
从图中可以看出，ZrC-SiHfOC和MoSi2两种粉末表面均带有负电荷，同种电荷之间的相互排斥作用使得两种粉末无法自发吸附形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。而改性后的带有正电荷的ZrC-SiHfOC-APTES颗粒和MoSi2颗粒表面带有相反电荷，在静电吸附作用下两种粉末可自发完成静电自组装，形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
具体实施方式
现结合实施例、附图对本发明作进一步描述：
本发明提供一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，首先以ZrC和SiHfOC陶瓷微球为原料粉末通过喷雾造粒法制备得到球形ZrC-SiHfOC复合粉末，之后利用硅烷偶联剂APTES对ZrC-SiHfOC造粒粉末进行表面改性，随后在其表面化学接枝MoSi2，形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
实施例1：
1.将质量比为2:1:1的聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中反应8h，抽滤后得到PSN微球。
2.将1中得到的PSN微球和乙酰丙酮铪以质量比为8:2的比例加入到含有二甲苯溶液的三颈烧瓶中聚合8h后得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行300℃交联固化、1000℃裂解以及1500℃热处理，最终得到SiHfOC陶瓷微球。
3.将2中得到的SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇以质量比为4:4:1:1的比例进行称量，之后将其转移到球磨罐中，在卧式球磨机上球磨4-6h形成均匀料浆悬浮液。
4.将3中得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，控制其入口温度为300-350℃，出口温度为100-130℃，将蠕动泵喂料速度设置为10-20r/min、控制喷头转速为350r/min。
5.在200mL去离子水中加入3mL硅烷偶联剂APTES，持续超声10min使其均匀分散在去离子水中。在溶解有APTES的去离子水溶液中加入10g的ZrC-SiHfOC造粒粉末后反应10min。
6.在5的溶液中加入10g MoSi2粉末，反应20min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
实施例2：
1.将质量比为2:1:1的聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中反应8h，抽滤后得到PSN微球。
2.将1中得到的PSN微球和乙酰丙酮铪以质量比为8:2的比例加入到含有二甲苯溶液的三颈烧瓶中聚合8h后得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行300℃交联固化、1000℃裂解以及1500℃热处理，最终得到SiHfOC陶瓷微球。
3.将2中得到的SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇以质量比为4:4:1:1的比例进行称量，之后将其转移到球磨罐中，在卧式球磨机上球磨4-6h形成均匀料浆悬浮液。
4.将3中得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，控制其入口温度为300-350℃，出口温度为100-130℃，将蠕动泵喂料速度设置为10-20r/min、控制喷头转速为350r/min。
5.在200mL去离子水中加入3mL硅烷偶联剂APTES，持续超声10min使其均匀分散在去离子水中。在溶解有APTES的去离子水溶液中加入10g的ZrC-SiHfOC造粒粉末后反应10min。
6.在5的溶液中加入5g MoSi2粉末，反应20min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
实施例3：
1.将质量比为2:1:1的聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中反应8h，抽滤后得到PSN微球。
2.将1中得到的PSN微球和乙酰丙酮铪以质量比为8:2的比例加入到含有二甲苯溶液的三颈烧瓶中聚合8h后得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行300℃交联固化、1000℃裂解以及1500℃热处理，最终得到SiHfOC陶瓷微球。
3.将2中得到的SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇以质量比为4:4:1:1的比例进行称量，之后将其转移到球磨罐中，在卧式球磨机上球磨4-6h形成均匀料浆悬浮液。
4.将3中得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，控制其入口温度为300-350℃，出口温度为100-130℃，将蠕动泵喂料速度设置为10-20r/min、控制喷头转速为350r/min。
5.在200mL去离子水中加入1mL硅烷偶联剂APTES，持续超声10min使其均匀分散在去离子水中。在溶解有APTES的去离子水溶液中加入10g的ZrC-SiHfOC造粒粉末后反应10min。
6.在5的溶液中加入10g MoSi2粉末，反应20min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
对比例4：
1.将质量比为2:1:1的聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中反应8h，抽滤后得到PSN微球。
2.将1中得到的PSN微球和乙酰丙酮铪以质量比为8:2的比例加入到含有二甲苯溶液的三颈烧瓶中聚合8h后得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行300℃交联固化、1000℃裂解以及1500℃热处理，最终得到SiHfOC陶瓷微球。
3.将2中得到的SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇以质量比为4:4:1:1的比例进行称量，之后将其转移到球磨罐中，在卧式球磨机上球磨4-6h形成均匀料浆悬浮液。
4.将3中得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，控制其入口温度为300-350℃，出口温度为100-130℃，将蠕动泵喂料速度设置为10-20r/min、控制喷头转速为350r/min。
5.在200mL去离子水中加入10g的ZrC-SiHfOC造粒粉末后反应10min。
6.在5的溶液中加入10g MoSi2粉末，反应20min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到的产物为ZrC-SiHfOC和MoSi2混合粉末。
在影响核壳复合粉末包覆效果的众多因素中，硅烷偶联剂的引入会直接影响核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末的形成。未添加硅烷偶联剂APTES时，两种无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2之间无法产生相互作用，反应30min后得到的产物为ZrC-SiHfOC和MoSi2混合粉末。当引入一定量的硅烷偶联剂APTES时，其可改变无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2的表面电荷分布并在其表面接枝APTES的相关官能团，使无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2之间可通过静电吸附和化学键合的方式进行自组装，最终形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末。
以上仅为本发明的优选实施方案，本领域的技术人员可对本发明进行各种改动和变形而不脱离本发明的范围。在不脱离本发明基本原理的情况下，任何与本发明构思无实质性差异的简单的变形、改进和润饰的工艺方案也均在本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：球磨混合和喷雾造粒制备得到ZrC-SiHfOC球形造粒粉；
步骤2：利用硅烷偶联剂APTES对无机粉末ZrC-SiHfOC和MoSi2进行化学改性，使得无机粉末表面活化，促进ZrC-SiHfOC球形造粒粉和MoSi2之间通过静电吸附作用和化学键合进行自组装，形成核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末；
步骤2具体为：
步骤（21）：在200 mL去离子水中加入1~5 mL的硅烷偶联剂APTES，持续超声10 min使其均匀分散在去离子水中，将ZrC-SiHfOC球形造粒粉加入到溶解有APTES的去离子水溶液中，反应10-30 min；
步骤（22）：在步骤（21）的溶液中加入MoSi2粉末，反应10-30 min后，使用去离子水和无水乙醇对混合溶液进行洗涤以停止反应和去除杂质，之后利用抽滤装置分离出产物，得到核壳结构ZrC-SiHfOC@MoSi2复合粉末；
所述ZrC-SiHfOC球形造粒粉和MoSi2粉末的比例为1~5:1。
2.根据权利要求1所述用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于：所述步骤1制备ZrC-SiHfOC球形造粒粉的步骤如下：
步骤（11）：将聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10溶解在去离子水和乙腈的混合溶剂中，充分搅拌后将均匀乳状液转移至反应釜中，在160 ℃-180 ℃下反应6-8 h，通过抽滤将产物与溶液分离得到PSN微球；
所述聚硅氮烷前驱体、二乙烯基苯和OP-10的质量比为1~5:1:1；
步骤（12）：将PSN微球和乙酰丙酮铪加入到含有二甲苯的三颈烧瓶中进行聚合反应得到Hf改性PSN微球，然后对其依次进行交联固化、裂解以及热处理，得到SiHfOC陶瓷微球；
所述PSN微球和乙酰丙酮铪的质量比为2~5:1；
步骤（13）：将SiHfOC陶瓷微球与ZrC混合粉料、PVA溶液、去离子水以及无水乙醇球磨4-6 h形成均匀料浆悬浮液；
所述混合粉料中SiHfOC陶瓷微球与ZrC比例为8:2；
所述SiHfOC陶瓷微球和ZrC混合粉料与PVA溶液、去离子水和无水乙醇的质量比例为1~5:1~5:1:1；
步骤（14）：将步骤3得到的悬浮料浆溶液通过蠕动泵送入喷雾造粒设备的喷头，利用高速旋转的喷头产生的离心力将料浆悬浮液雾化成液滴，液滴与高温干燥空气发生热对流使得液滴中的水分快速蒸发，之后凝聚而形成ZrC-SiHfOC球形造粒粉。
3.根据权利要求2所述用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于：所述步骤（12）中交联固化温度为100-400 ℃。
4.根据权利要求2所述用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于：所述步骤（12）中裂解温度为800-1200 ℃。
5.根据权利要求2所述用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于：所述步骤（12）中热处理温度1400-1600 ℃。
6.根据权利要求2所述用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法，其特征在于：所述步骤（14）中造粒过程的参数如下：入口温度300-350 ℃、出口温度100-130 ℃、蠕动泵喂料速度10-20 r/min、喷头转速350 r/min。
7.一种权利要求1~6任一项所述制备方法得到核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的使用方法，其特征在于：作为喷涂粉末用于等离子喷涂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310353521.4A CN116477949B (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310353521.4A CN116477949B (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116477949A CN116477949A (zh) | 2023-07-25 |
| CN116477949B true CN116477949B (zh) | 2024-04-30 |
Family
ID=87211201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310353521.4A Active CN116477949B (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116477949B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6024909A (en) * | 1993-08-12 | 2000-02-15 | Agency Of Industrial Science & Technology | Coated ceramic particles, a ceramic-base sinter and a process for producing the same |
| CN104557050A (zh) * | 2014-12-20 | 2015-04-29 | 北京矿冶研究总院 | 具备核壳结构的ZrB2-SiC/Si复合粉末及其制备方法 |
| CN112725716A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-30 | 中国兵器工业第五九研究所 | 一种热喷涂用的核壳结构陶瓷复合粉体及其制备方法 |
| CN114368970A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-19 | 西北工业大学 | 一种亚微米级ZrC-SiC复相陶瓷微球及制备方法 |
| CN114605143A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-10 | 华中科技大学 | 基于ZnO@SiO2核壳结构的氧化锌压敏电阻及其制备方法 |
| CN114716249A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-07-08 | 西北工业大学 | 一种SiHfOC陶瓷微球及制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3004712B1 (fr) * | 2013-04-19 | 2015-05-08 | Herakles | Procede de fabrication de materiau composite a matrice carbure |
-
2023
- 2023-04-04 CN CN202310353521.4A patent/CN116477949B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6024909A (en) * | 1993-08-12 | 2000-02-15 | Agency Of Industrial Science & Technology | Coated ceramic particles, a ceramic-base sinter and a process for producing the same |
| CN104557050A (zh) * | 2014-12-20 | 2015-04-29 | 北京矿冶研究总院 | 具备核壳结构的ZrB2-SiC/Si复合粉末及其制备方法 |
| CN112725716A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-30 | 中国兵器工业第五九研究所 | 一种热喷涂用的核壳结构陶瓷复合粉体及其制备方法 |
| CN114368970A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-19 | 西北工业大学 | 一种亚微米级ZrC-SiC复相陶瓷微球及制备方法 |
| CN114716249A (zh) * | 2022-03-22 | 2022-07-08 | 西北工业大学 | 一种SiHfOC陶瓷微球及制备方法 |
| CN114605143A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-10 | 华中科技大学 | 基于ZnO@SiO2核壳结构的氧化锌压敏电阻及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116477949A (zh) | 2023-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1999017889A2 (en) | Method for forming solar cell materials from particulates | |
| WO2010121488A1 (zh) | 一种制备空心微珠的方法和装置 | |
| CN104193288A (zh) | 一种水性陶瓷防腐涂料的制备及涂覆方法 | |
| CN104557050A (zh) | 具备核壳结构的ZrB2-SiC/Si复合粉末及其制备方法 | |
| CN1865190A (zh) | 氧化锆/碳化硅热喷涂复合纳米粉及其生产方法 | |
| CN106048596B (zh) | 一种Ti2AlC相陶瓷涂层的冷喷涂原位生成制备方法 | |
| CN109837496A (zh) | 一种硅酸镱等离子喷涂粉末的制备方法 | |
| WO2009008930A2 (en) | Process for making a porous substrate of glass powder formed through flame spray pyrolysis | |
| CN112851330B (zh) | 一种液相法喷涂工艺制备晶须增韧复合涂层的方法 | |
| CN111647290A (zh) | 一种超疏水自清洁涂层及其制备方法 | |
| CN116477949B (zh) | 用于热喷涂的核壳结构硅基陶瓷改性ZrC复合粉末的制备方法及使用方法 | |
| CN1637080A (zh) | 热喷涂用纳米团聚体氧化锆粉末的制备方法 | |
| CN101078117A (zh) | 带有柱状晶结构陶瓷层的热障涂层制备方法 | |
| CN109517522A (zh) | 一种建筑用超疏水自洁涂料 | |
| CN107955200A (zh) | 一种石墨烯/有机物复合微粒及其制备方法 | |
| CN101328066A (zh) | 纳米碳化硅/钇铝石榴石复合粉体的制备方法 | |
| KR101086271B1 (ko) | 투명 전도막 제조 방법 | |
| CN113264765B (zh) | 一种HfO2-Si喷涂材料及其制备方法 | |
| CN114752881B (zh) | 一种抗cmas腐蚀热障涂层的制备方法以及由此得到的热障涂层 | |
| CN116179995A (zh) | 一种悬浮液等离子喷涂制备yof涂层的方法 | |
| CN107445627B (zh) | 一种酚醛树脂和二氧化锰双层覆膜陶瓷粉末的制备方法 | |
| CN111850539B (zh) | 氧化镧掺杂铝/纳米TiO2复合功能涂料、制备方法及冷喷涂方法 | |
| CN107887582A (zh) | 一种硅/碳粉末复合材料及其制备方法以及电池负极材料 | |
| CN114716249A (zh) | 一种SiHfOC陶瓷微球及制备方法 | |
| KR100477200B1 (ko) | 초음파 분무 열분해법을 이용한 실리카 분말의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |