CN116472318A - 具有高动态裂缝桥接的地面保护系统 - Google Patents

具有高动态裂缝桥接的地面保护系统 Download PDF

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U·万德布吕根
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Abstract

本发明的主题是地面保护系统,包括:(i)任选至少一种环氧树脂底涂漆,(ii)至少一个聚氨酯涂层,(iii)任选石英砂,其播撒在聚氨酯涂层之中和/或之上,以及(iv)环氧树脂密封料,其由含有至少一种液体环氧树脂的树脂组分和含有至少一种式(I)的胺的固化剂组分获得。根据本发明的地面保护系统具有美观、坚硬且坚固的表面和良好的动态裂缝桥接以及密封料的出人意料的高延展性。其特别适合作为停车场和可行驶坡道的表面保护系统。

Description

具有高动态裂缝桥接的地面保护系统
技术领域
本发明涉及一种用于停车场地面的具有高动态裂缝桥接的多层表面保护系统。
背景技术
由经交联塑料如聚氨酯或环氧树脂组成的涂层构造被称为用于混凝土建筑物的表面保护系统。取决于建筑物而存在不同要求。停车场的地面需要表面保护系统,该系统持久地密封下方地面(通常由钢筋混凝土组成)免于被水分、盐水、燃料、润滑油和其它造成地面污染的物质渗入,具有坚硬、坚固的表面和良好的防滑性,并且满足高美学要求。此外,表面保护系统应易于施加,不会因溶剂或强烈气味而导致过度排放,并具有良好的裂缝桥接性能,因此在下方地面中因温度变化、由于行驶造成振动和机械负载而移动时不会受损。
各种指南和标准中描述了表面保护系统以及相关要求和测试,例如德国钢筋混凝土协会的指南“混凝土建筑物的保护和修复”或DIN EN 1504-2,其中描述了具有高动态裂缝桥接能力的表面保护系统OS 10和OS 11,以及EN 1062-7方法B 3.2或B 4.2,其中描述了在-20℃下裂纹宽度变化为0.2或0.3mm的动态裂缝桥接测试。在此,使混凝土裂缝在-20℃下以0.03Hz的频率移动1000次,其中不允许在上方涂层构造中产生裂缝。根据修订的指南,即使在密封料表面也不允许看到裂缝。
停车场的表面保护系统通常包括弹性聚氨酯涂层和由硬质玻璃态环氧树脂材料制成的密封料(顶涂层)。其非常坚固,即抗冲击和抗划伤,也耐磨损,但几乎不可延展,因此在裂缝形成方面饱受批评。在现有技术已知的表面保护系统中,在所述动态裂缝桥接试验中,即使下方聚氨酯涂层未受损,密封料中也会产生小裂缝。然而密封料中的微裂缝意味着表面保护系统的薄弱,特别是在渗入污物的情况下。这会影响地面的美观,并损害聚氨酯涂层的耐久性。现有技术中没有已知的用于停车场的表面保护系统能够通过动态裂缝桥接测试而完全不会在密封料中产生裂缝。
US 5,739,209中描述了包含作为固化剂的烷基化2-甲基-1,5-戊二胺和用于柔化的丙烯酸酯共聚物的环氧树脂产品。所得产品的硬度不足以用作停车场涂层的密封料。
EP 3,180,383或EP 3,344,677中描述了在固化剂中包含N-苯甲基-1,2-丙二胺或N-苯甲基-1,2-乙二胺的环氧树脂涂层。这些胺能够使涂层即使在低温固化时也具有美观表面和高光泽。
发明概述
本发明的一个目的是提供一种用于停车场地面的表面保护系统,其克服了现有技术在密封料中形成裂缝方面的缺点。令人惊讶地,通过根据权利要求1所述的地面保护系统实现该目的。所述地面保护系统包括至少一种聚氨酯涂层和环氧树脂密封料,所述聚氨酯涂层任选播撒有石英砂,所述环氧树脂密封料由含有至少一种液体环氧树脂的树脂组分和含有至少一种式(I)的胺的固化剂组分获得。所述地面保护系统具有各层优异的相容性和粘附性,密封料的惊人高延展性,以及表面的高硬度、坚固性和美观。令人惊讶地,式(I)的胺改善了弹性聚氨酯涂层和相对刚性的环氧树脂密封料之间的机械相容性,因此这种地面保护系统具有高的裂缝桥接,而密封料中没有裂缝形成。
根据本发明的地面保护系统具有低气味负担,易于安装,并且即使在低环境温度下也能快速可靠地固化。密封料不含或仅含少量稀释剂,易于以所需层厚度和足够长的适用期施加,迅速产生良好脱气、光滑、均匀、无斑点或凹穴且黄变倾向较低的表面。所述地面保护系统在面向基材的下侧具有良好的延展性和弹性,并且具有坚硬、坚固的表面,所述表面具有高耐磨性和耐刮擦性以及对冷、热、水、融雪盐、燃料、发动机油和常规洗涤剂的高坚固性。为了达到特别好的防滑效果,所述地面保护系统播撒有石英砂,其中在嵌入聚氨酯涂层的部分突出的砂粒上施加密封料。良好粘附的环氧树脂密封料防止砂粒在机械应力下破裂。
根据本发明的地面保护系统能够满足表面保护系统0S 10和0S11a在-20℃下的动态裂缝桥接方面的要求,并且密封料中完全不会形成裂缝,因此特别适合作为停车场和可行驶坡道的表面保护系统。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
发明详述
本发明的主题是地板保护系统,包括
(i)任选至少一种环氧树脂底涂漆,
(ii)至少一个聚氨酯涂层,
(iii)任选石英砂,其播撒在聚氨酯涂层中和/或其上,以及
(iv)环氧树脂密封料,其由包含至少一种液体环氧树脂的树脂组分和包含至少一种式(I)的胺的固化剂组分获得,
Z-NH-A-NH-CH2-Y (I)
其中
A表示任选含有一个或多个氮原子或醚基团的二价C2至C15亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基,
Z表示H或---CH2-Y,并且
Y表示H或C1至C11烷基、环烷基、芳烷基或芳基,
其中基团A所连接的两个氮原子通过至少两个碳原子彼此分离,并且式(I)的胺总共含有至少8个碳原子。
口聚氨酯”表示具有氨基甲酸酯基团和任选脲基团的组合物或经固化的弹性塑料。
口密封料”表示地面涂层的最上层(顶涂层)。
“液体环氧树脂”表示玻璃化转变温度低于25℃的工业聚环氧化物。
“储存稳定的”表示组合物可以在室温下在合适的容器中保存较长时间,通常至少3个月至6个月和更久,而其应用性能或使用性能在储存过程中不会以与其使用相关的程度变化。
以“聚/多”为首的物质名称,如多异氰酸酯、多胺或聚环氧化物,表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
“伯氨基”表示结合至仅一个有机基团并且带有两个氢原子的氨基;“仲氨基”表示结合至两个有机基团(也可以共同成为环的一部分)并且带有一个氢原子的氨基;并且“叔氨基”表示结合至三个有机基团(其中两个或三个也可以成为一个或多个环的一部分)并且不带有氢原子的氨基。
“胺氢”表示伯氨基和仲氨基的氢原子。
“胺氢当量”表示包含一摩尔当量胺氢的胺或含胺组合物的质量。
“稀释剂”表示能够降低可固化组合物的粘度且在固化时不会以化学方式结合至聚合物的液体。
“分子量”表示分子的摩尔质量(单位为克/摩尔)。“平均分子量”表示低聚或聚合的分子的多分散混合物的数均Mn。通过凝胶渗透色谱(GPC)相对于聚苯乙烯标样确定平均分子量。
“适用期”表示从多组分可固化组合物的组分混合开始的时间间隔,在该时间间隔内组合物可以在没有损失的情况下进行加工。
“凝胶时间”表示从环氧树脂组合物的组分混合开始到其凝胶化的时间间隔。
“室温”表示23℃的温度。
本文中提及的所有工业标准或规格涉及首次提交申请时的有效版本。
除非另有说明,否则重量百分比(缩写为重量%)表示基于整个组合物或基于整个分子,组合物或分子中成分的质量含量。术语“质量”和“重量”在本文中同义使用。
优选地,(i)至(iv)以从地面或基材开始由下至上的顺序布置。
优选地,(i)至(iv)彼此直接接触。
优选地,所述至少一个聚氨酯涂层(ii)和环氧树脂密封料(iv)彼此直接接触,并且任选另外与石英砂(iii)接触。
优选地,聚氨酯涂层具有2至6mm范围内的层厚度。
优选地,聚氨酯涂层是弹性的。
优选地,聚氨酯涂层由一层或多层组成,并且这些层中的至少一层具有根据DINEN 53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得的至少200%,特别是至少300%的断裂伸长率。如果聚氨酯涂层由多层组成,特别地,从地面看去至少最下的层具有至少200%,特别是至少300%的断裂伸长率。
优选地,聚氨酯涂层由两层组成,其中下层(也称为密封层)的厚度在1.2至3mm范围内,断裂伸长率为至少200%、优选至少300%,而上层(也称为磨损层)的厚度在1.2至3mm范围内,拉伸强度为至少9MPa、优选至少10MPa,并且任选填充和/或播撒有石英砂,其中根据DIN EN 53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得拉伸强度和断裂伸长率。
特别地,密封层具有比磨损层更高的延展性和更低的硬度。
聚氨酯涂层的这种构造能够实现具有良好裂缝桥接的特别坚固的地面保护系统,其中下方密封层可以特别好地吸收由于下方地面中的裂缝移动而作用在地面保护系统上的拉伸力和压缩力,上方磨损层确保了地面保护系统的高硬度和坚固性,并且任选播撒的石英砂能够实现高防滑性并且还有助于高硬度和坚固性。
地面保护系统优选包括播撒在聚氨酯涂层上的石英砂。聚氨酯涂层的表面因此优选播撒有石英砂。
将聚氨酯涂层施加在任选用至少一种底涂漆预处理过的地面上。
施加地面保护系统的地面或基材的表面特别由以下组成:混凝土、砂浆、水泥地面、纤维水泥、砖、瓦、石膏、天然石材(例如花岗岩或大理石)、沥青、基于PCC(聚合物改性水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性水泥砂浆)的修复料或找平料或其组合。
基材任选经过预处理,特别通过研磨、喷砂或喷丸进行预处理。
基材优选为混凝土,特别是钢筋混凝土。
在施加聚氨酯涂层之前,优选在地面上施加至少一种环氧树脂底涂漆,也被称为环氧树脂底漆。底涂漆特别用于加固地面表面,封闭可能的孔隙,并确保地面和聚氨酯涂层之间的良好粘附性。
底涂漆通常用刷子、毛刷、滚筒或橡胶刮板进行分布。施涂以一层或多层的方式进行,通常用量在约0.2至0.5kg/m2的范围内。适合作为环氧树脂底涂漆的是市售获得的产品,特别是-150、/>-151、/>-160或/>-161(均来自Sika)。
聚氨酯涂层特别在液体状态下施加在任选涂底漆的地面上。
聚氨酯涂层在液体状态下优选包含至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含异氰酸酯基团的聚合物。
适合作为多异氰酸酯的特别是至少一种二异氰酸酯的低聚或聚合衍生物,优选选自二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-己烷二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
其中优选的是MDI的碳二亚胺或脲酮亚胺、聚合MDI、低聚TDI、缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮、亚氨基氧杂二嗪二酮或HDI的脲甲酸酯、IPDI的异氰脲酸酯或TDI和HDI的混合异氰脲酸酯。
特别优选的是室温下为液体形式的MDI,特别是聚合MDI或MDI的碳二亚胺或脲酮亚胺。“聚合MDI”表示MDI和MDI同系物的混合物。
含异氰酸酯基团的合适聚合物优选由至少一种二异氰酸酯和至少一种多元醇的反应获得。在此,将过量的单体二异氰酸酯与多元醇混合,并在没有水分的情况下在20至160℃,优选40至140℃范围内的温度下,任选在合适催化剂的存在下使其反应。优选地,NCO/OH摩尔比在1.5/1至10/1,优选1.8/1至7/1的范围内。
适合作为用于制备含异氰酸酯基团的聚合物的二异氰酸酯特别是MDI、TDI、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、HDI、IPDI或全氢-二苯甲烷二异氰酸酯(HMDI)。
优选的是MDI,特别是4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯或其与2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物,或TDI,特别是2,4-甲苯二异氰酸酯或其与2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物,或IPDI。
适合作为用于制备含异氰酸酯基团的聚合物的多元醇特别是市售聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇或含OH基团的烃。优选聚醚多元醇,特别是基于聚丙二醇或聚四亚甲基醚二醇的二醇或三醇。
优选的是平均分子量Mn在400至8'000g/mol,特别是1'000至4'000g/mol范围内的多元醇。
适合作为聚氨酯涂层的是单组分或多组分聚氨酯。
单组分聚氨酯在仅一个防潮容器中包含所有成分,并且以这种形式储存稳定。它们在施加时与水分接触,从而固化。因此其也被称为“湿固化”的。除了多异氰酸酯和/或含异氰酸酯基团的聚合物和其它成分(例如填料、增塑剂、催化剂等),其任选还含有所谓的潜伏固化剂,特别是醛亚胺。
双组分的聚氨酯含有固化剂组分和异氰酸酯组分,它们装在两个彼此分离的容器中并且只有在使用之前不久才混合或使用时才混合。它们在混合状态下通过成分和任选额外水分的反应固化。
优选地,聚氨酯涂层是双组分的。
固化剂组分优选包含至少一种选自聚醇、二元醇或多元醇和多胺的固化剂。
合适的聚醇是市售的聚醇,特别是聚醚多元醇,特别是已经提到的其中分散有聚合物颗粒的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇、含羟基的天然脂肪和油,特别是蓖麻油、化学改性的天然脂肪和油以及聚烃多元醇。
优选聚醚多元醇、脂族聚酯多元醇、脂族聚碳酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油衍生物或聚丁二烯多元醇。
优选的是平均分子量Mn在400至6'000g/mol、特别是500至4'000g/mol范围内的多元醇。
优选的是平均OH-官能度在1.7至3范围内的多元醇。
优选的是具有至少部分伯羟基的多元醇。这种多元醇与异氰酸酯特别具有反应性。
合适的二元或三元的醇特别是1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇或二乙二醇。
合适的聚胺特别是具有高度空间位阻和/或电子位阻的氨基的那些,特别是芳族二胺,特别是3,5-二乙基-2,4(6)-甲苯二胺(DETDA,以100得自Albemarle)、3,5-二甲基硫代-2,4(6)-甲苯二胺(以/>300得自Albemarle)或马来酸二乙酯与脂族聚胺的加成产物(以/>NH1220、/>NH1420或/>NH1520得自Covestro)。
异氰酸酯组分包含至少一种多异氰酸酯和/或含异氰酸酯基团的聚合物,如上所述。
聚氨酯涂层优选含有其它成分,特别是选自其它固化剂、填料、颜料、增塑剂、催化剂、助粘剂、干燥剂、溶剂、稀释剂、消泡剂、排气剂、抗沉降剂和稳定剂。这些其它成分可以作为固化剂组分和/或异氰酸酯组分的成分存在或作为单独组分存在。
在施加之前或期间,将固化剂组分和异氰酸酯组分以及任选存在的其它组分混合。固化剂组分和异氰酸酯组分之间的混合比优选选择为使得异氰酸酯基团与固化剂组分的反应性基团的比例在0.5至1.1,优选0.7至1.0的范围内。过量的异氰酸酯基团通过来自环境的水分而彼此交联。
通过混合组分并且任选通过与水分接触导致通过化学反应固化,从而产生经固化聚氨酯涂层。
在单组分聚氨酯涂层的情况下,无需混合组分。通过施加使涂层与水分接触,从而通过与水分的化学反应进行固化,产生经固化的聚氨酯涂层。
聚氨酯涂层优选在环境温度下施加,特别是通过浇注然后借助例如刮刀、橡胶刮板或滚筒以期望的量均匀分布。
聚氨酯涂层可以以一层或多层的方式施加。在以多层方式施加时,聚氨酯涂层的组成可以相同,或者可以是具有不同组成的聚氨酯涂层。
在一个优选的实施方案中,聚氨酯涂层以仅一层的方式施加,特别是以1.8至3kg/m2范围内的量施加,其优选另外填充和播撒有石英砂。适用于此的聚氨酯涂层具有特别是至少200%、优选至少300%的高延展性。
在另一个优选的实施方案中,施加两层组成不同的聚氨酯涂层。首先以1.5至3kg/m2范围内的量施加如上所述的具有高延展性的聚氨酯涂层并使其固化,然后施加具有中等延展性和高强度(特别是至少9MPa,优选至少10MPa的拉伸强度)的聚氨酯涂层,其优选另外填充并播撒有石英砂。
这种双层构造是特别优选的。其能够在地面保护系统的下部区域实现高延展性和柔韧性,并且上部还能实现更高的硬度和更高的刚度。此外在双层构造中,总体上实现了更高的层厚度,这对于涂层的品质和耐久性是有利的。
适合作为具有高延展性和中等强度的聚氨酯涂层的特别是基于TDI聚合物和作为固化剂的3,5-二甲基硫代-2,4(6)-甲苯二胺的双组分聚氨酯涂层,特别是-376(来自Sika)。
适合作为具有中等延展性和高强度的聚氨酯涂层的特别是基于液体形式的MDI和作为固化剂的蓖麻油和/或蓖麻油基聚醇的双组分聚氨酯涂层,特别是-377(来自Sika)。
聚氨酯涂层的拉伸强度和断裂伸长率分别在23℃下根据DIN EN 53504在厚度为2mm的哑铃形试样上以200mm/min的拉伸速度测得,该试样没有另外播撒的石英砂。
适合作为撒入和/或过量播撒在尚为液体的聚氨酯涂层中和/或上的石英砂的,特别是粒径在0.05至10mm范围内的石英砂。
优选首先在新鲜施加的聚氨酯涂层中散入较细石英砂(特别是粒径在0.1至0.3mm范围内的石英砂),使得作为额外填料的砂完全沉降在涂层中,然后在表面上过量播撒较粗石英砂(特别是粒径在0.3至0.8mm范围内的石英砂),其中在聚氨酯涂层固化之后特别通过吸尘器或扫帚除去多余的石英砂。因此获得粒状表面,其能够实现特别高的防滑性和硬度。
环氧树脂密封料被施加在任选播撒有石英砂的聚氨酯涂层上。其由包含至少一种液体环氧树脂的树脂组分和包含至少一种式(I)的胺的固化剂组分获得。
优选作为液体环氧树脂的是环氧当量在110至200g/mol、优选150至200g/mmol范围内的在室温下为液体的芳族二环氧乙烷,特别是例如从Olin、Huntsman或Momentive市售获得的工业级双酚A-二缩水甘油醚和/或双酚F-二缩水甘油醚。这些液体树脂能够实现迅速固化和高硬度和坚固性。
连同液体环氧树脂,树脂组分还可以含有其它含环氧基团的成分,特别是一定含量的固体双酚A树脂或酚醛清漆缩水甘油醚或反应性稀释剂。
合适的反应性稀释剂特别是丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二或三缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、愈创木酚缩水甘油醚、4-甲氧基苯基缩水甘油醚、对正丁基苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、4-壬基苯基缩水甘油醚、4-十二烷基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、苯甲基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚或天然醇的缩水甘油醚,例如特别是C8-至C10-或C12-至C14-或C13-至C15-烷基缩水甘油醚。
固化剂组分包含至少一种式(I)的胺,
Z-NH-A-NH-CH2-Y (I)
其中
A表示任选含有一个或多个氮原子或醚基团的二价C2至C15亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基,
Z表示H或---CH2-Y,并且
Y表示H或C1至C11烷基、环烷基、芳烷基或芳基,
其中基团A所连接的两个氮原子通过至少两个碳原子彼此分离,并且式(I)的胺总共含有至少8个碳原子。
A优选选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,3-亚戊基、1,5-亚戊基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基、2-甲基-1,5-亚戊基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、2,5-二甲基-1,6-亚己基、1,9-亚壬基、2,2(4),4-三甲基-1,6-亚己基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基、2-丁基-2-乙基-1,5-亚戊基、1,12-亚十二烷基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、4(2)-甲基-1,3-亚环己基、1,3-亚环己基-双(亚甲基)、1,4-亚环己基-双(亚甲基)、1,3-亚苯基-双(亚甲基)、1,4-亚苯基-双(亚甲基)、3-氮杂-1,5-亚戊基、3,6-二氮杂-1,8-亚辛基、4,7-二氧杂-1,10-亚癸基、3-氮杂-1,5-亚戊基、3,6-二氮杂-1,8-亚辛基、4,7-二氮杂-1,11-亚癸基和3-氮杂-1,6-亚己基。
A优选不含氮原子。因此获得具有特别美观表面的密封料。
A优选不含醚基。因此获得具有极好耐水解性的密封料。
A特别优选表示C2至C8亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基,特别是1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、2-甲基-1,5-亚戊基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,3-亚环己烯-双(亚甲基)、1,4-亚环己基-双(亚甲基)或1,3-亚苯基-双(亚甲基)。式(I)的胺能够实现极好的流平性能。
最优选地,A表示1,2-亚丙基。这种式(I)的胺能够实现特别好的流平、特别好的脱气、特别迅速的固化和特别少的黄变。
Y优选选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、庚基、庚-2-基、苯基、4-甲基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-二甲基氨基苯基、1-萘基、苯甲基和环己基。
特别优选地,Y表示苯基或环己基,特别是苯基。这种式(I)的胺能够实现特别迅速的固化和具有高光泽的特别美观的表面。
式(I)的胺优选选自N-苯甲基-1,2-乙二胺、N,N'-二苯甲基-1,2-乙二胺、N-(4-甲基苯甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-双(4-甲基苯甲基)-1,2-乙二胺、N-(4-异丙基苯甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-双(4-异丙基苯甲基)-1,2-乙二胺、N-(4-叔丁基苯甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-双(4-叔丁基苯甲基)-1,2-乙二胺、N-(4-甲氧基苯甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-二(4-甲氧基苯甲基)-1,2-乙二胺、N-(4-二甲基氨基苯甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-双(4-二甲基氨基苯甲基)-1,2-乙二胺、N-(1-萘基甲基)-1,2-乙二胺、N,N'-双(1-萘基甲基)-1,2-乙二胺、N-环己基甲基-1,2-乙二胺、N,N'-双(环己基甲基)-1,2-乙二胺、N-苯甲基-1,2-丙二胺、N,N'-二苯甲基-1,2-丙二胺、N-苯甲基-1,6-己二胺、N,N'-二苯甲基-1,6-己二胺、N-苯甲基-2-甲基-1,5-戊二胺、N,N'-二苯甲基-2-甲基-1,5-戊二胺、N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯、N,N'-二苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯、N-(2-乙基己基)-1,3-双(氨基甲基)苯、N,N'-双(2-乙基己基)-1,3-双(氨基甲基)苯、N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)环己烷、N,N'-二苯甲基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、N-苯基乙基-1,3-双(氨基甲基)苯和N,N'-双(苯基乙基)-1,3-双(氨基甲基)苯。
非常特别优选地,A表示1,2-亚乙基,Y表示苯基。这种式(I)的胺是N-苯甲基-1,2-乙二胺、N,N'-二苯甲基-1,2-乙二胺或其混合物,特别是N-苯甲基-1,2-乙二胺和N,N'-二苯甲基-1,2-乙二胺之间的重量比在70/30至90/10范围内的混合物。这种式(I)的胺能够实现极少黄变、低气味的环氧树脂密封料,其具有特别好的流平性、特别快的固化和特别均匀、良好脱气的表面。
Z优选表示H。这种式(I)的胺能够实现特别快速的固化。
最优选的式(I)的胺是N-苯甲基-1,2-乙二胺。
式(I)的胺优选通过至少一种式H2N-A-NH2的胺与至少一种烷基化剂的部分烷基化来制备。烷基化优选为还原烷基化,其中使用式Y-CH=O的醛和氢作为烷基化剂。
式(I)的胺可以是以游离形式或与至少一种环氧树脂的加合物形式存在,所述环氧树脂特别是至少一种环氧当量在110至200g/mol、优选150至200g/mmol范围内的芳族二环氧化物,特别是双酚A-二缩水甘油醚和/或双酚F-二缩水甘油醚。该加合物特别是用过量的胺制备,使得相对于每个环氧基团使用至少1.3mol式(I)的胺。
式(I)的胺优选以游离的非加合形式存在。
式(I)的胺优选以一定量存在于环氧树脂密封料中,使得固化剂组分中存在的所有胺氢的5至80%、优选10至50%来自式(I)的胺,并且存在至少一种具有至少四个脂族胺氢的另外的胺。其中同样计算了来自式(I)的加合胺的胺氢。
适合作为具有至少四个脂族胺氢的另外的胺特别是市售的具有两个伯氨基和任选其它氨基的胺,特别是2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,5-戊二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺(C11-新二胺)、1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺(TMD)、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-环己烷(IPDA)、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷、2(4)-甲基-1,3-二氨基环己烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、1,8-薄荷烷二胺、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]-十一烷、1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA)、1,4-双(氨基甲基)苯、双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂-1,8-辛二胺、4,7-二氧杂-1,10-癸二胺、4,7-二氧杂-2,9-癸二胺、4,9-二氧杂-1,12-十二烷二胺、5,8-二氧杂-3,10-十二烷二胺、4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺或这些胺的更高级低聚物、双(3-氨基丙基)聚四氢呋喃或其它聚四氢呋喃二胺、聚氧化亚烷基二胺或三胺,特别是聚氧化亚丙基二胺或聚氧化亚丙基三胺,例如D-230、D-400或/>T-403(均来自Huntsman)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(N3-胺)、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺(N4-胺)、N,N'-双(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺、N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、N,N'-双(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(六亚甲基)三胺(BHMT),以及这些胺与环氧树脂的加合物。
具有至少四个脂族胺氢的另外的胺优选选自TMD、IPDA、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷和MXDA。
其中特别优选的是1,3-双(氨基甲基)环己烷。固化剂组分中1,3-双(氨基甲基)环己烷和式(I)的胺的组合使得环氧树脂密封料具有特别低的气味、特别快速的固化、特别高的延展性和特别低的黄变倾向。
环氧树脂密封料优选含有其它成分,特别是其它固化剂、促进剂、填料、颜料、稀释剂、表面活性添加剂和/或稳定剂。
适合作为其它固化剂的是已经提到的那些,以及特别是具有两个或三个脂族胺氢的胺、聚酰胺基胺、酚醛胺、芳族胺或硫醇。
适合作为促进剂的特别是酸或可水解成酸的化合物、水、硝酸盐、叔胺或曼尼希碱,特别是水杨酸、硝酸钙、水或2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚,或这些促进剂的组合。
合适的填料特别是任选涂布有脂肪酸(特别是硬脂酸酯)的研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙,重晶石(沉晶石),滑石,石英粉,石英砂,碳化硅,云母铁矿,白云石,硅灰石,高岭土,云母(钾-铝-硅酸盐),分子筛,氧化铝,氧化锌,铝掺杂的氧化锌,氢氧化铝,氢氧化镁,二氧化硅,水泥,石膏,飞灰,炭黑,石墨,金属粉末例如铝、铜、铁、锌、银或钢,PVC-粉末或空心球。其中优选的是碳酸钙、石英粉、石英砂或其组合。
合适的颜料特别是二氧化钛、氧化铁、氧化铬(III)、有机颜料或炭黑。
合适的稀释剂特别是二甲苯、2-甲氧基乙醇、二甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、苯甲醇、乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二苯醚、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二正丁醚、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、二苯基甲烷、二异丙基萘、石油馏分例如-类型(来自Exxon)、烷基酚例如叔丁基酚、壬基酚、十二烷基酚、腰果酚、苯乙烯化酚、双酚、芳烃树脂,特别是含酚基的类型、烷氧基化酚,特别是乙氧基化或丙氧基化酚,特别是2-苯氧基乙醇、己二酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、有机磷酸酯或磺酸酯或磺酰胺。
优选的是沸点大于200℃的稀释剂。特别优选的是苯甲醇。
环氧树脂密封料优选包含低含量(特别是少于1重量%)的沸点低于200℃的有机稀释剂。
环氧树脂密封料优选包含低含量(特别是低于10重量%,优选低于5重量%)的沸点高于200℃的稀释剂。
这种环氧树脂密封料在施加期间和之后导致特别低的排放。
合适的表面活性添加剂特别是消泡剂、脱气剂、润湿剂、分散剂、流平剂或分散的石蜡。环氧树脂涂料优选包含这些添加剂的组合。
合适的稳定剂特别是抵抗紫外线或热的稳定剂。
环氧树脂密封料任选包含其它市售助剂和掺加剂,特别是流变改性剂,例如特别是抗沉降剂、增粘剂特别是有机烷氧基硅烷,或阻燃物质。
环氧树脂密封料优选不是水基的。基于整个环氧树脂密封料,其优选含有少于5重量%,特别是少于2重量%的水含量。这样的密封料相对于水解特别坚固。
环氧树脂密封料的树脂组分和固化剂组分储存在彼此分离的容器中并且只有在紧接着施加之前才混合。树脂组分含有含环氧基团的化合物,固化剂组分含有与环氧基团反应的化合物,而其它成分可以作为树脂组分和/或固化剂组分的成分存在。
环氧树脂密封料优选包含
-树脂组分,其含有至少一种液体环氧树脂、至少一种消泡剂、填料、颜料和任选其它成分,以及
-固化剂组分,其包含至少一种式(I)的胺、至少一种具有至少四个脂族胺氢的另外的胺、任选地至少一种稀释剂,特别是苯甲醇,以及任选其它成分。
环氧树脂密封料的组分在施用之前不久混合或施用期间混合。优选选择混合比,使得对环氧基团有反应性的基团相对于环氧基团的摩尔比在0.5至1.5,特别是0.7至1.2的范围内。以重量份计,混合比通常在1:10至20:1,优选1:1至10:1的范围内。
通过合适的方法连续或分批混合组分,其中确保组分混合和施用之间不会经过太多时间,并且施用在适用期内进行。混合和施用特别在环境温度下进行,所述环境温度通常在约5至40℃,优选约10至35℃的范围内。
随着组分的混合,通过化学反应开始环氧树脂密封料的固化。伯氨基和仲氨基和任选存在的其它对环氧基团有反应性的基团通过其开环与环氧基团反应。所述反应的主要结果是环氧树脂密封料聚合并且因此固化。
固化通常持续数小时至数天。持续时间主要取决于温度、成分的反应性及其化学计量比以及促进剂的存在。
环氧树脂密封料在新鲜混合的状态下具有低粘度。组分混合5分钟之后,通过锥板式粘度计在10s-1的剪切速度下测得的20℃下的粘度优选在100至3'000mPas、特别是500至2'000mPas范围内。
环氧树脂密封料施用在任选播撒有石英砂的聚氨酯涂层上。
新鲜混合的环氧树脂密封料优选以0.1至1mm,特别是0.2至0.8mm范围内的层厚度在适用期内施加,特别是借助刮刀、滚筒或辊施加。
固化通常会产生均质、均匀、有光泽、无粘性的膜,所述膜具有高硬度和坚固性、惊人的高延展性和与聚氨酯涂层和任选存在的石英砂的良好粘附性。如果聚氨酯涂层中播撒有过量的石英砂,则环氧树脂密封料会覆盖突出的砂粒,并且表面将具有相应的粒状和特别防滑的结构。
优选地,聚氨酯密封料具有0.1至1mm、0.2至0.8mm范围内的层厚度。
环氧树脂密封料形成最上层,因此形成地面的表面。
环氧树脂密封料具有惊人的高延展性。特别地,其具有这样的延展性:在根据DINEN ISO 178的支撑宽度为48mm、试验速度为10mm/min的3点弯曲试验中(密封料在拉伸侧),由厚度为2mm的聚氨酯涂层和施加在其上的厚度为0.5mm的环氧树脂密封料组成的试样在环氧树脂密封料断裂之前能够实现至少7.5mm,优选至少为8mm,特别是至少为8.5mm的垂直偏转(最大弯曲)。
由于与聚氨酯涂层具有良好粘附性、高耐磨性和耐刮擦性,以及对冷、热、水、融雪盐、燃料、发动机油和常规洗涤剂的高坚固性,惊人的高延展性和高美观性,环氧树脂密封料确保了地面保护系统的高品质表面,由此使得例如停车场的地面在高裂缝运动和被行驶的情况下得到持久保护。
根据本发明的地面保护系统能够在密封料中没有裂缝的情况下实现令人惊讶的良好裂缝桥接。
特别地,根据本发明的地面保护系统通过了根据EN 1062-7方法B 3.2在-20℃下的动态裂缝桥接测试且环氧树脂密封料中没有裂缝。
这种地面保护系统持久密封例如停车场的地面,保护下方地面(特别是钢筋混凝土)免受渗入水分、融雪盐和其它物质的影响。
根据本发明的地面保护系统优选是停车场或可行驶坡道的一部分。停车场表示所有类型的开放式、半开放式或封闭式车库、停车房、停车位或地下车库。
本发明的另一个主题是用于保护地面的方法,其特征在于,在如上所述的任选播撒有石英砂的聚氨酯涂层上以0.1至1mm,优选0.2至0.8mm范围内的层厚度施加含有至少一种式(I)的胺的环氧树脂密封料。
优选地,环氧树脂密封料中所有存在的胺氢的5至80%,优选10至50%来自式(I)的胺,并且存在至少一种具有至少四个脂族胺氢的另外的胺,优选上述那些,特别是1,3-双(氨基甲基)环己烷。
其上施加环氧树脂密封料的聚氨酯涂层优选具有2至6mm范围内的层厚度,并且由一层或多层组成,其中这些层中的至少一层具有根据DIN EN 53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得的至少200%、特别是至少300%的断裂伸长率。
特别优选地,聚氨酯涂层由两层组成,其中下层的厚度在1.2至3mm范围内且断裂伸长率为至少200%,上层的厚度在1.2至3mm范围内且拉伸强度为至少9MPa。
优选地,聚氨酯涂层包括播撒在聚氨酯涂层之中和/或之上的石英砂。
实施例
下文描述实施例,所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“AHEW”表示胺氢当量重量。
“EEW”表示环氧化物当量重量。
“标准气候”(“NK”)表示23±1℃的温度和50±5%的相对空气湿度。
如果没有另外说明,所使用的化学试剂来自Sigma-Aldrich Chemie GmbH。
使用的物质和缩写
GY 250:双酚A-二缩水甘油醚,EEW 187g/mol(来自Huntsman)
DY-E: C12至C14醇的单缩水甘油醚,EEW约290g/Eq(来自Huntsman)
K54 2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚(来自Air Products)
B-EDA N-苯甲基-1,2-乙二胺,AHEW 50.1g/Eq,如下所述制得
DB-EDA N,N'-二苯甲基-1,2-乙二胺,AHEW 120.2g/Eq
1,3-BAC 1,3-双(氨基甲基)环己烷,AHEW 35.5g/Eq(来自Mitsubishi GasChemical)
IPDA 1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷,AHEW 42.6g/Eq (IPD,来自Evonik)
MXDA 1,3-双(氨基甲基)苯,AHEW 34g/Eq(来自Mitsubishi Gas Chemical)
D-230 聚氧化亚丙基二胺,平均分子量230g/mol,AHEW 60g/mol(D-230,来自Huntsman)
-151: 双组分环氧树脂底漆(来自Sika)
-376: 双组分聚氨酯涂层,其基于含异氰酸酯基团的TDI基聚合物和3,5-二甲基硫代-2,4(6)-甲苯二胺,其拉伸强度≥5MPa,断裂伸长率≥500%,肖氏A硬度≥60(来自Sika)
-377: 双组分聚氨酯涂层,其基于聚合MDI,蓖麻油和蓖麻油基多元醇,其拉伸强度≥11MPa,断裂伸长率≥50%(来自Sika)
-378: 双组分环氧树脂密封料,具有基于IPDA、MXDA和D-230的固化剂组分(来自Sika)
N-苯甲基-1,2-乙二胺(B-EDA)
在室温下预置180.3g(3mol)1,2-乙二胺,将其与106.0g(1mol)苯甲醛在1200ml异丙醇中的溶液混合并搅拌2小时,然后在具有Pd/C-固定床催化剂的连续工作的氢化装置中在80℃、80bar氢气压力和5ml/min流速下氢化,将氢化溶液在65℃的旋转蒸发器上浓缩,除去未反应的1,2-乙二胺、水和异丙醇。在80℃下真空蒸馏纯化所得反应混合物。得到无色液体,其通过GC确定的N-苯甲基-1,2-乙二胺含量>97%。
环氧树脂密封料的制备:
实施例1至8:
对于这些实施例如此制备树脂组分,其中通过离心混合器(SpeedMixerTM DAC150,FlackTek Inc.)混合如下成分并在排除水分的情况下储存:
166.8重量份GY 250,
26.7重量份DY-E,
153.8重量份石英粉,
4.4重量份消泡剂,
61.3重量份砾灰色(kieselgrau)颜料膏。
对于每个实施例,通过离心混合器以指定的量(重量份)混合表1和2中指定的固化剂组分的成分,并且在排除水分的情况下保存。
然后通过离心混合器将两种组分加工成均匀液体并且立即以如下方式检测:
混合树脂组分和固化剂组分5分钟之后通过锥板式粘度计以10s-1的剪切速度和在20℃的温度下测量粘度。
通过在标准气候下用抹刀以规则间隔移动约3g新鲜混合的量直至物料凝胶化,从而确定凝胶时间。
根据DIN 53505在两个圆柱形试样(直径20mm,厚度5mm)上确定肖氏D硬度,其中一个圆柱形试样在标准气候下储存,一个圆柱形试样在8℃和80%相对空气湿度下储存。在1天、2天和7天之后测量硬度。
作为密封料的延展性的量度,将每种组合物以500μm的层厚度施涂在经固化的聚氨酯膜上,并在标准气候下固化14天。经固化的聚氨酯膜由-376制得,其按照规定混合并在标准气候下以2mm的层厚度储存14天。从由此制得的复合层中分别切出3个70x40x2.5mm的试样,并根据DIN EN ISO 178以密封料在拉伸侧(弯曲外侧)的方式以10mm/min的测试速度进行支撑宽度为48mm的3点弯曲试验,从而确定样品在最大力下垂直的最大弯曲或偏转。
结果列于表1和2。
用“(Ref.)”表示的实施例为对比实施例。
表1:实施例1至4的组成和性质。
表2:实施例5至8的组成和性质。
“n.d.”表示“未确定”(太软)
地面保护系统的制备:
实施例9:
在三个尺寸(长x宽x高)为225x160x50mm的混凝土棱柱体上涂上0.5kg/m2 -151底漆,并且在仍然潮湿的底漆上用0.8kg/m20.3至0.8mm的石英砂松散铺砂。
固化24小时之后,施涂1.9kg/m2聚氨酯涂层-376作为密封层,并使其固化24小时。
然后施涂1.7kg/m2聚氨酯涂层-377作为磨损层,其中播撒有0.85kg/m2的0.1至0.3mm的石英砂,然后在仍然湿润的涂层表面播撒过量的0.3至0.8mm的石英砂。固化24小时之后,用扫帚和吸尘器除去过量石英砂。最后,通过滚筒将实施例2的环氧树脂密封料以0.7kg/m2的量施加到散布有石英砂的聚氨酯涂层上,并使其固化。
环氧树脂密封料具有优异的可加工性,几乎没有气味,具有良好的流平和良好的脱气。得到的灰色经着色表面均匀、坚硬、有光泽、无粘性并且没有条纹或浑浊。
该构造对应于根据DIN EN 1504-2的表面保护系统OS 11。
在标准气候下储存14天之后在70℃的循环空气炉中储存7天,根据EN 1062-7方法B,在-20℃下测试涂布有地面保护系统的混凝土棱柱体的动态裂缝桥接。为此,在混凝土棱柱体中产生裂缝而不损坏地面保护系统。根据方法B 3.2进行试验,下方裂缝宽度为0.1mm,上方裂缝宽度为0.3mm,裂缝宽度变化为0.2mm,使用1000次裂缝变换且频率为0.03Hz。测试之后目视检查三个棱柱体的地面保护系统的聚氨酯涂层区域和环氧树脂密封料中是否存在裂缝。结果列于表3中。
实施例10:
如实施例9所述,用地面保护系统涂布另外三个混凝土棱柱体。地面保护系统的构造和动态裂缝桥接测试结果列于表3中。
该构造对应于根据DIN EN 1504-2的表面保护系统OS 10。
根据方法B 4.2进行试验,下方裂缝宽度为0.2mm,上方裂缝宽度为0.5mm,裂缝宽度变化为0.3mm,使用1000次裂缝变换且频率为0.03Hz。
实施例11(Ref.)和12(Ref.):
作为比较,用地面保护系统涂覆如实施例9和10所述的3个混凝土棱柱体,其中使用非根据本发明的环氧树脂密封料:-378(具有基于IPDA、MXDA和D-230的固化剂的双组分环氧树脂密封料,来自Sika)。地面保护系统的构造和动态裂缝桥接测试结果列于表3中。
表3:实施例9至12的构造和结果

Claims (15)

1.地面保护系统,包括:
(i)任选至少一种环氧树脂底涂漆,
(ii)至少一个聚氨酯涂层,
(iii)任选石英砂,其播撤在聚氨酯涂层之中和/或之上,以及
(iv)环氧树脂密封料,其由含有至少一种液体环氧树脂的树脂组分和含有至少一种式(I)的胺的固化剂组分获得,
Z-NH-A-NH-CH2-Y (I)
其中
A表示任选含有一个或多个氮原子或醚基团的二价C2至C15亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基,
Z表示H或---CH2-Y,并且
Y表示H或C1至C11烷基、环烷基、芳烷基或芳基,
其中基团A所连接的两个氮原子通过至少两个碳原子彼此分离,并且式(I)的胺总共含有至少8个碳原子。
2.根据权利要求1所述的地面保护系统,其特征在于,所述聚氨酯涂层具有2至6mm范围内的层厚度。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,所述聚氨酯涂层由一层或多层组成,并且这些层中的至少一层具有根据DIN EN 53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得的至少200%的断裂伸长率。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,所述聚氨酯涂层由两层组成,其中下层具有在1.2至3mm范围内的厚度和至少200%的断裂伸长率,上层具有1.2至3mm范围内的厚度和至少9MPa的拉伸强度并且任选填充和/或播撒有石英砂,其中拉伸强度和断裂伸长率根据DIN EN 53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的地面保护系统,其包含播撒在所述聚氨酯涂层上的石英砂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,3-亚戊基、1,5-亚戊基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基、2-甲基-1,5-亚戊基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、2,5-二甲基-1,6-亚己基、1,9-亚壬基、2,2(4),4-三甲基-1,6-亚己基、1,10-亚癸基、1,11-亚十一烷基、2-丁基-2-乙基-1,5-亚戊基、1,12-亚十二烷基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、4(2)-甲基-1,3-亚环己基、1,3-亚环己基-双(亚甲基)、1,4-亚环己基-双(亚甲基)、1,3-亚苯基-双(亚甲基)、1,4-亚苯基-双(亚甲基)、3-氧杂-1,5-亚戊基、3,6-二氧杂-1,8-亚辛基、4,7-二氧杂-1,10-亚癸基、3-氮杂-1,5-亚戊基、3,6-二氮杂-1,8-亚辛基、4,7-二氮杂-1,11-亚癸基和3-氮杂-1,6-亚己基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,Y选自H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、庚基、庚-2-基、苯基、4-甲基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-二甲基氨基苯基、1-萘基、苯甲基和环己基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,A表示1,2-亚乙基,Y表示苯基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,所述固化剂组分中存在的所有胺氢的5%至80%,优选10%至50%来自式(I)的胺,并且存在至少一种具有至少四个脂族胺氢的另外的胺。
10.根据权利要求9所述的地面保护系统,其特征在于,存在1,3一双(氨基甲基)环己烷作为具有至少四个脂族胺氢的另外的胺。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,所述环氧树脂密封料具有0.1至1mm,优选0.2至0.8mm范围内的层厚度。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的地面保护系统,其特征在于,其通过了在-20℃下根据EN 1062-7方法B 3.2进行的动态裂缝桥接测试且环氧树脂密封料中没有裂缝。
13.用于保护地面的方法,其特征在于,在任选的播撒有石英砂的聚氨酯涂层上以0.1至1mm范围内的层厚度施加包含至少一种式(I)的胺的环氧树脂密封料,
Z-NH-A-NH-CH2-Y (I)
其中
A表示任选含有一个或多个氮原子或醚基团的二价C2至C15亚烷基、亚环烷基或亚芳烷基,
Z表示H或---CH2-Y,并且
Y表示H或C1至C11烷基、环烷基、芳烷基或芳基,
其中基团A所连接的两个氮原子通过至少两个碳原子彼此分开,并且式(I)的胺总共含有至少8个碳原子。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述环氧树脂密封料中存在的所有胺氢的5%至80%、优选10%至50%来自式(I)的胺,
并且存在至少一种具有至少四个脂族胺氢的另外的胺。
15.根据权利要求13至14中任一项所述的方法,其特征在于,所述聚氨酯涂层具有2至6mm范围内的层厚度并且由一层或多层组成,其中这些层中的至少一层具有根据DIN EN53504在23℃下以200mm/min的拉伸速度测得的至少200%的断裂伸长率。
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