CN1164545C - 改进的六氯代苯生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物或多氯混合苯为原料，生产六氯代苯的改进性工艺方法，其特点是使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物或多氯混合苯为原料，加入0.1%催化剂，升温到80℃通入氯气升温分段反应合成，其步骤包括：①80-200℃，反应8小时；②200-230℃，反应4小时；③230℃反应5小时；④水洗，240-270℃升华精制得到成品。本发明改变了使用有毒化工原料副产品生产六氯代苯的方式；(2)强化了生产过程中的一次性投料或者分步投料，分段升温控制的反应过程，产品收率高。
Description
技术领域
本发明涉及到一种改进的六氯代苯生产方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
六氯代苯作为一种化工原料中间体，在橡胶，化工，等行业有广泛的用途，目前国外生产六氯代苯的工艺均采用六六六的无效体加Ca(OH)2升温分解法制备三氯苯，三氯苯再继续通入氯气合成六氯代苯。用此方法生产的六氯代苯含有六六六，林丹等有毒致癌物质，因此国际上开始限制使用此方法生产六氯代苯。
发明内容
本发明提供了一种使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物或多氯混合苯为原料，生产六氯代苯的改进性工艺方法，减少环境污染，提高经济效益和社会效益。
本发明的技术方案是这样实现的：改进的六氯代苯生产方法，其特点是使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物或多氯混合苯为原料，加入0.1％催化剂，升温到80℃通入氯气升温分段反应合成，其步骤包括：
①80-200℃，反应8小时；
②200-230℃，反应4小时；
③230℃-终点，反应5小时；
④水洗，240-270℃升华精制得到成品。
所述改进的六氯代苯生产方法的一种延伸的技术方案是：使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物为合成原料，加入0.1％催化剂，升温到80℃通入氯气升温分段反应的步骤还包括：
①80-200℃，每小时升温7℃的速度反应，当原料与氯气的摩尔比达到1∶1时，即为终点，经中和，精馏得到三氯混苯；
②将①得到的产物再加入0.1％的催化剂升温到100℃，开始通入氯气；
③100-230℃，反应8小时；
④230℃-终点，反应5小时；
水洗，240-270℃升华精制得到成品。
所述改进的六氯代苯生产方法的另一种延伸的技术方案是：使用多氯混合苯为原料加入0.1％的催化剂，升温到100℃通入氯气升温分段反应的步骤还包括：
①100-200℃，反应10小时；
②200-230℃，反应4小时；
③230℃-终点，反应3小时；
④水洗，240-270℃升华精制得到成品。
所述改进的六氯代苯生产方法中所述的多氯混合苯是氯苯精馏塔底物料。
所述改进的六氯代苯生产方法中于所述的催化剂包括MnCl2+H2O，SbCl3，FeCl3，Fe，AlCl3-SnCl4，AlCl3-TiCl4，Fe-S-PbO，FeCl3-二乙醚，金属有机硅化合物，硅酸铝-1，6-乙二胺，FeCl3-S2Cl2，FeCl3-二价有机硫，L-型沸石，TiCl4其中一种或几种。
本发明的技术进步效果表现在：
(1)改变了使用有毒化工原料副产品生产六氯代苯的方式；
(2)强化了生产过程中的一次性投料或者分步投料，分段升温控制的反应过程，产品收率高。
具体实施方式
下面结合实施例，说明本发明的具体实施方式：
实施例1、一次投料法
使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物为原料，适用于氯代反应的催化剂比较多，如MnCl2+H2O，SbCl3，FeCl3，Fe，AlCl3-SnCl4，AlCl3-TiCl4，Fe-S-PbO，FeCl3-二乙醚，金属有机硅化合物，硅酸铝-1，6-乙二胺，FeCl3-S2Cl2，FeCl3-二价有机硫，L-型沸石，TiCl4等，都可取得满意的效果。
在上述原料中加入0.1％催化剂，升温到80℃开始通入氯气，根据反应温度分三段控制反应速度：
第一段：80-200℃，反应8小时；
第二段：200-230℃，反应4小时；
第三段：230℃-终点，反应5小时；
水洗，240-270℃升华精制得到成品。
反应原理为：
实施例2、间歇投料法
使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物为原料，加入0.1％催化剂，升温到80℃开始通入氯气，反应分为两步控制：
①80-200℃，每小时升温7℃的速度反应，当原料与氯气的摩尔比达到1∶1时，即为终点，经中和，精馏得到三氯混苯；
②将①得到的产物再加入0.1％的催化剂升温到100℃，开始通入氯气，根据反应温度分二段控制反应速度：
第一段：100-230℃，反应8小时；
第二段：230℃-终点反应5小时；
水洗，240-270℃升华精制得到成品。
反应原理为：
实施例3、使用多氯混合苯生产六氯代苯
以氯苯精馏塔底物料为原料，塔底物料主要是多氯混合苯，加入0.1％催化剂，升温到100℃开始通入氯气，分为三段控制反应速度：
第一段：100-200℃，反应10小时；
第二段：200-230℃，反应4小时；
第三段：230℃-终点，反应3小时；
水洗，240-270℃升华精制得到成品。
反应原理为：
Claims (4)
1、改进的六氯代苯生产方法，其特征在于使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物或氯苯精馏塔底物料为合成原料，加入0.1％催化剂，升温到80℃通入氯气升温分段反应，步骤包括：
①80-200℃，反应8小时；
②200-230℃，反应4小时；
③230℃-终点，反应5小时；
④水洗，240-270℃升华精制得到成品。
2、改进的六氯代苯生产方法，其特征在于使用邻二氯苯或邻二氯苯和对二氯苯的混合物为合成原料，加入0.1％催化剂，升温到80℃通入氯气升温分段反应，步骤包括：
①80-200℃，以每小时升温7℃的速度反应，当原料与氯气的摩尔比达到1∶1时，即为终点，经中和，精馏得到三氯苯；
②将①得到的产物再加入0.1％的催化剂升温到100℃，开始通入氯气；
③100-230℃，反应8小时；
④230℃-终点，反应5小时；
水洗，240-270℃升华精制得到成品。
3、改进的六氯代苯生产方法，其特征在于使用氯苯精馏塔底物料为原料加入0.1％的催化剂，升温到100℃通入氯气升温分段反应，步骤包括：
①100-200℃，反应10小时；
②200-230℃，反应4小时；
③230℃-终点，反应3小时；
④水洗，240-270℃升华精制得到成品。
4、根据权利要求1-3所述改进的六氯代苯生产方法，其特征在于所述的催化剂包括MnCl2+H2O，SbCl3，FeCl3，Fe，AlCl3-SnCl4，AlCl3-TiCl4，Fe-S-PbO，，FeCl3-二乙醚，金属有机硅化合物，硅酸铝-1，6-乙二胺，FeCl3-S2Cl2，FeCl3-二价有机硫，L-型沸石，TiCl4其中一种或几种。
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