CN116454227A - 一种钠离子电池用软硬碳复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种钠离子电池用软硬碳复合材料及其制备方法和应用，所述软硬碳复合材料由生物质、软碳前驱体按质量比1：(1～1.5)，通过预碳化、球磨、液相包覆及碳化工艺制备而得；所述的软硬碳复合材料具有微孔和介孔结构，硬碳包覆软碳，BET比表面积为224.5～438.6m2/g，层间距为0.365～0.395nm。本发明的软硬碳复合材料应用于钠离子电池，不仅具有高可逆容量(314.3mAh g‑1)、高循环稳定性(在500mAg‑1电流密度下循环1000圈，容量保持率为99.88％)，且原料廉价丰富，制备工艺简单，便于大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于碳材料及其制备方法技术领域，涉及一种钠离子电池用软硬碳复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，随着世界上能源需求的增加，伴随着生态环境问题的日益严峻，开发利用有效的可持续清洁能源已成为当前储能系统紧迫任务。虽然20世纪90年初期商业化的锂离子电池以其高容量、绿色环保等优势而在民用、军事、航天等领域发挥着越来越重要的作用，已经被广泛应用在电子设备、动力汽车和静态储能等领域。但是地球上的锂资源分布不均并且资源有限，阻碍了锂离子电池的大规模应用。与锂离子电池相比，钠离子电池成本低、资源丰富并且与锂离子电池具有相似的储能机制，在储能系统中具有广阔的前景。然而，锂离子电池(LIB)成功商业化的阳极材料是石墨，石墨的层间距(0.335nm)，但是钠离子(0.106nm)的半径大于锂离子的半径(0.076nm)，石墨材料作为钠离子电池负极材料难以形成钠插入石墨化合物，只有少量的Na+可以储存在石墨层中，导致可逆容量被抑制。因此开发合适的阳极材料成为当前解决钠离子电池大规模商业化应用的首要任务。
为了寻找合适的阳极材料用于钠离子电池，人们探索了各种材料，如钛氧化物、合金类材料、金属氧化物、金属硫化物和碳基材料。但是，这些材料制备工艺复杂、生产成本高不利于商业化生产。在目前探索的阳极材料中碳基材料因资源分布广泛，生产成本低、碳产量高及循环性能优异等优点仍是非常有前途的负极材料。Zhang等人以松木花粉为前驱体，成功地制备了一种具有“蜂窝”结构的硬碳材料，并将其作为钠离子电池阳极应用，在电流密度为0.1A g-1时，经过循环200次后，可逆容量稳定在203.3mA hg-1(ACSAppl.Mater.Interfaces,10(2018)42796-42803.)。Xu等人以开心果壳为生物质模板，通过水热处理和不同温度下的热解过程等两步方法，成功制备了卷曲硬碳材料,在0.1C下具有最高的317mAh g-1(0.1C＝30mA g-1)(J.Mater.Sci.,53(2018)12334-12351.)。Cao等以中间相沥青制备了介孔软碳(MSC)，在30mA g-1电流密度下，提供331mAh g-1的可逆容量；在500mA g-1电流密度下经过3000次循环后保持103mAh g-1的容量，表明其优异的速率能力和循环性能(J.Mater.Chem.A,4(2016)6472-6478.)。虽然硬碳和软碳在钠离子电池中被广泛研究，但硬碳导电性差且与电解液的相容性不好；软碳导电性好，但储钠能力较弱。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中存在的问题和不足，提供一种钠离子电池用软硬碳复合材料及其制备方法。
本发明通过针对软碳和硬碳负极材料在钠离子电池储能中的优缺点，结合软碳和硬碳的优点制备具有协同作用的软硬碳负极复合材料，用于钠离子电池储能时表现出比容量高、循环稳定性好、倍率性优异。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案予以实现：
一种钠离子电池用软硬碳复合材料，由生物质、软碳前驱体按质量比1：(1～1.5)，通过预碳化、球磨、液相包覆及碳化工艺制备而得；所述的软硬碳复合材料具有微孔和介孔结构，硬碳包覆软碳，BET比表面积为224.5～438.6m2/g，层间距为0.365～0.395nm。
进一步优选，所述的生物质为松花粉、橘子皮、甘蔗渣、花生壳、榴莲壳、玉米棒、纤维素、木质素、秸秆、果壳、果皮中的一种或任意质量比的多种混合物。
进一步优选，所述的软碳前驱体为沥青、石油焦、针状焦、无烟煤中的一种或任意质量比的多种混合物。
为达到上述目的，本发明提供如下另一技术方案予以实现：
一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将洁净生物质粉碎后，在惰性气氛保护下，于管式炉内以2～5℃/min的升温速率在600～900℃保持1～4h后，自然冷却到室温；
(2)将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4～8h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干；
(3)将步骤2得到的产物和软碳前驱体按质量比1：(1～1.5)放入球磨罐中，采用行星球磨机在500～800r/min转速下球磨0.5～2h；
(4)将步骤3中的产物和四氢呋喃按质量容积比1﹕(20～60)g/mL进行混合，常温搅拌24～48h后，置于烘箱中在50～80℃干燥；
(5)将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以2～5℃/min的升温速率在800～1200℃保持2～6h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
进一步优选，步骤1和步骤5中所述的惰性气氛为氩气、氮气或氢氩混合气。
进一步优选，步骤1中所述的酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸中的一种或任意比例的多种混合物。
进一步优选，步骤1中所述的酸溶液的浓度为1～3mol/L；
本发明的一种软硬碳复合材料的应用，其特征在于，作为钠离子电池负极材料的应用。本发明的一种软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法，包括如下步骤：
(1)、将软硬碳复合材料、科琴黑、粘结剂聚偏氟乙烯按照质量比(7～8):(1～2):1混合均匀，得到固体混合物；
(2)、将步骤(1)得到的固体混合物与N-甲基吡咯烷酮按照质量比为1:(3.5～4.2)进行混合，搅拌均匀，制得浆料；
(3)、将步骤(2)得到的浆料涂覆在铜箔上，经干燥、辊压后制得厚度为10～24μm的钠离子电池电极片；
(4)、将步骤(3)得到的钠离子电池电极片作为电极负极片，钠片作为电极正极片，采用玻璃纤维为隔膜，电解液优选为含有1M NaCF3SO3的二甘醇二甲醚溶液，在充满氩气的手套箱中装配成CR2032扣式钠离子电池。
(5)、将步骤(4)组装好的钠离子电池在0.01-3V电压范围内，以50mA g-1的电流密度进行充放电循环测试。
本发明的优点和有益效果在于：
1、本发明的一种钠离子电池用软硬碳复合材料，原料廉价丰富，硬碳前驱体为生物质废弃物，软碳前驱体为工业原油蒸馏后的残渣，这不仅提高了废弃物的利用率，也降低了电极材料的成本、减少了环境污染，符合国家大力发展绿色能源新材料的要求，提高了工业生产的经济效益。
2、本发明的一种钠离子电池用软硬碳复合材料，通过利用有机溶剂浸泡及碳化等手段，获得的软硬碳复合材料，制备工艺简单，成本低。
3、本发明的一种钠离子电池用软硬碳复合材料具有大的层间距以及优异的电化学性能，BET比表面积为224.5～438.6m2/g，层间距为0.365～0.395nm。应用于钠离子电池，具有高可逆容量(314.3mAh g-1)、高循环稳定性(在500mAg-1电流密度下循环1000圈，容量保持率为99.88％)，
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的SEM图。
图2为本发明实施例1制备得到的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的TEM图。
图3是本发明实施例1制备得到的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的XRD全谱图。
图4是本发明实施例1制备得到的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的拉曼全谱图。
图5为根据本发明的实施例1制备的一种钠离子电池用软硬碳复合材料在0.01mVs-1的扫描速率下的循环伏安曲线图。
图6为根据本发明的实施例1制备的一种钠离子电池用软硬碳复合材料在0.2～1.0mV s-1的扫描速率下的循环伏安曲线图。
图7为根据本发明的实施例1制备的一种钠离子电池用软硬碳复合材料在25mA g-1的电流密度下的恒流充放电曲线图。
图8为根据本发明的实施例1制备的一种钠离子电池用软硬碳复合材料在500mAg-1的电流密度下循环1000次的循环寿命曲线图。
图9为根据本发明的实施例1制备的一种钠离子电池用软硬碳复合材料在25mAg-1、50mAg-1、100mAg-1、200mAg-1、500mAg-1、25mAg-1电流密度下倍率循环图。
具体实施方式
为使本领域的技术人员更全面地理解本发明，下面将结合本发明实施例及附图，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净松花粉置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在900℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与0.8g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和50mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1000℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、一种软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法，包括如下步骤：
(1)、将软硬碳复合材料、科琴黑、粘结剂聚偏氟乙烯按照质量比(7～8):(1～2):1混合均匀，得到固体混合物；
(2)、将步骤(1)得到的固体混合物与N-甲基吡咯烷酮按照质量比为1:(3.5～4.2)进行混合，搅拌均匀，制得浆料；
(3)、将步骤(2)得到的浆料涂覆在铜箔上，经干燥、辊压后制得厚度为10～24μm的钠离子电池电极片；
(4)、将步骤(3)得到的钠离子电池电极片作为电极负极片，钠片作为电极正极片，采用玻璃纤维为隔膜，电解液优选为含有1M NaCF3SO3的二甘醇二甲醚溶液，在充满氩气的手套箱中装配成CR2032扣式钠离子电池。
(5)、将步骤(4)组装好的钠离子电池在0.01-3V电压范围内，以50mA g-1的电流密度进行充放电循环测试。
从图1可以看出，实施例1得到软硬碳复合材料，其中硬碳包裹着软碳，说明本发明提供的方法能成功地将软碳嵌入到硬碳中；
从图2(a～b)可以看出，实施例2得到的软硬碳复合材料的高倍透射电镜图，沥青软碳被天然的无序碳层完全包覆住；进一步说明了本发明提供的方法能成功地将软碳嵌入到硬碳中；
从图3可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在25.68℃处有明显的(002)峰，对应无定型碳；并且软硬碳复合材料的层间距为d(002)＝0.347nm大于石墨层间距0.335nm，这种大的层间距有利于钠离子在碳层中更好的嵌入和脱出。
从图4可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在～1335cm-1和～1594cm-1处有两个明显的峰，分别对应D峰和G峰，其峰值强度ID/IG为0.838。
从图5可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在第一次循环中，在1.0V～1.5V和0.25V～0.75V处有两个明显的还原峰，在随后的循环中相关范围没有出现峰，这是由于SEI膜的形成以及一些副反应的发生导致的。在0.1V以下的尖锐还原峰对应Na+嵌入类石墨层形成NaCx化合物。在第一圈循环中，在0.15V处出现了一个氧化峰，对应Na+从类石墨层中脱出。在随后的循环中该峰变的更加尖锐，这表面电极的活化与氧化峰有必然关系。在接下来的循环中CV曲线基本重合，表明该电极具有较好的可逆性。
从图6可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在不同扫速下的CV曲线形状相同，进一步表明该电极具有较好的可逆性和电容性。
从图7可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在25mAg-1电流密度下循环100圈，充放电比容量为314.3mAh g-1/318.9mAh g-1,容量保持率为98.55％。表现出高容量的特性。
从图8可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料在500mAg-1电流密度下循环1000圈，充放电比容量为200mAh g-1/200.3mAhg-1,容量保持率为99.88％。
说明该材料具有良好的循环寿命。
从图9可以看出，实施例1得到的软硬碳复合材料分别在25mAg-1、50mAg-1、100mAg-1、
200mAg-1、500mAg-1、25mAg-1电流密度下循环具有优异的倍率性能。
实施例2
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净松花粉置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在800℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤(1)得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.2g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤(3)中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤(4)得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1100℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例3
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净松花粉置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在900℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.5g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1200℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例4
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净松花粉置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在800℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与0.8g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在900℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例5
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净松花粉置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在800℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.2g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在800℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例6
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净甘蔗渣置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在800℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.2g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1000℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例7
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)、将5.0g洁净榴莲壳置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在800℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.2g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1200℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
实施例8
1、一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：、
(1)、将5.0g洁净花生壳置于管式炉内在惰性气氛保护下，以2℃/min的升温速率在900℃保持2h后，自然冷却到室温；
(2)、将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干，得到产物A；
(3)、将0.8g产物A与1.5g沥青放入球磨罐中，用行星球磨机在500r/min转速下球磨1h；
(4)、将步骤3中的产物和60mL四氢呋喃混合，常温搅拌48h，然后置于烘箱中在60℃烘干；
(5)、将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以4℃/min的升温速率在1000℃保持3h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
2、软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法及性能测试，采用与实施例1相同的方式组装电池并进行充放电性能测试。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (9)
1.一种钠离子电池用软硬碳复合材料，其特征在于，由生物质、软碳前驱体按质量比1：(1～1.5)，通过预碳化、球磨、液相包覆及碳化工艺制备而得；所述的软硬碳复合材料具有微孔和介孔结构，硬碳包覆软碳，BET比表面积为224.5～438.6m2/g，层间距为0.365～0.395nm。
2.根据权利要求1所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料，其特征在于，所述的生物质为松花粉、橘子皮、甘蔗渣、花生壳、榴莲壳、玉米棒、纤维素、木质素、秸秆、果壳、果皮中的一种或任意质量比的多种混合物。
3.根据权利要求1所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料，其特征在于，所述的软碳前驱体为沥青、石油焦、针状焦、无烟煤中的一种或任意质量比的多种混合物。
4.一种根据权利要求1-3任一项所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将洁净生物质粉碎后，在惰性气氛保护下，于管式炉内以2～5℃/min的升温速率在600～900℃保持1～4h后，自然冷却到室温；
(2)将步骤1得到的产物加入到酸溶液中并搅拌4～8h，然后通过离心分离并用超纯水洗至中性，并将沉淀置于烘箱中烘干；
(3)将步骤2得到的产物和软碳前驱体按质量比1：(1～1.5)放入球磨罐中，采用行星球磨机在500～800r/min转速下球磨0.5～2h；
(4)将步骤3中的产物和四氢呋喃按质量容积比1﹕(20～60))g/mL进行混合，常温搅拌24～48h后，置于烘箱中在50～80℃干燥；
(5)将步骤4得到的产物，置于管式炉内在惰性气氛保护下以2～5℃/min的升温速率在800～1200℃保持2～6h后，自然冷却到室温，得到钠离子电池用软硬碳复合材料。
5.根据权利要求2所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1和步骤5中所述的惰性气氛为氩气、氮气或氢氩混合气。
6.根据权利要求2所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸中的一种或任意比例的多种混合物。
7.根据权利要求2所述的一种钠离子电池用软硬碳复合材料的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的酸溶液的浓度为1～3mol/L。
8.一种根据权利要求1所述的一种软硬碳复合材料的应用，其特征在于，作为钠离子电池负极材料的应用。
9.一种根据权利要求8所述的软硬碳复合材料在CR2032扣式钠离子电池中的应用方法，包括如下步骤：
(1)将软硬碳复合材料、科琴黑、粘结剂聚偏氟乙烯按照质量比(7～8):(1～2):1混合均匀，得到固体混合物；
(2)将步骤(1)得到的固体混合物与N-甲基吡咯烷酮按照质量比为1:(3.5～4.2)进行混合，搅拌均匀，制得浆料；
(3)将步骤(2)得到的浆料涂覆在铜箔上，经干燥、辊压后制得厚度为10～24μm的钠离子电池电极片；
(4)将步骤(3)得到的钠离子电池电极片作为电极负极片，钠片作为电极正极片，采用玻璃纤维为隔膜，电解液优选为含有1M NaCF3SO3的二甘醇二甲醚溶液，在充满氩气的手套箱中装配成CR2032扣式钠离子电池。
(5)将步骤(4)组装好的钠离子电池在0.01-3V电压范围内，以50mA g-1的电流密度进行充放电循环测试。
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