CN116435707B - 电化学装置和电子装置 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种电化学装置和电子装置,电化学装置包括正极极片、负极极片、隔膜和电解液,隔膜设置在正极极片和负极极片之间,隔膜包括多孔基材,多孔基材包括第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料;其中,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为110J/g至160J/g,第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓为180J/g至205J/g,隔膜的闭孔速率为10kΩ/min至80kΩ/min;基于多孔基材的质量,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为10%至40%,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为45%至88%。本申请中隔膜的闭孔速率较大,能够在较低温度下实现快速闭孔,闭孔效果较好,提高了电化学装置的高温安全性能和电化学性能。

Description

电化学装置和电子装置
技术领域
本申请涉及电化学领域,具体涉及一种电化学装置和电子装置。
背景技术
电化学装置(例如锂离子电池)具有比能量密度大、循环寿命长、标称电压高、自放电率低、体积小、重量轻等许多优点,在消费电子领域具有广泛的应用。
随着锂离子电池对能量密度(ED)和快充的性能要求越来越高,锂离子电池的设计也越来越极限,目前大多使用高电压正极和快充石墨来提升ED和快充性能。但高电压正极和快充石墨因为稳定性和耐热性差,到一定温度后会与电解液反应加剧,产生大量热,隔膜不能及时有效地闭孔,响应速度慢,无法阻止离子传输、热量和物质在正负极的扩散,影响电池的高温安全性能。
发明内容
本申请的目的在于提供一种电化学装置和电子装置,以改善电化学装置的高温安全性能和电化学性能。
需要说明的是,本申请的发明内容中,以锂离子电池作为电化学装置的例子来解释本申请,但是本申请的电化学装置并不仅限于锂离子电池。具体技术方案如下:
本申请的第一方面提供了一种电化学装置,包括正极极片、负极极片、隔膜和电解液,隔膜设置在正极极片和负极极片之间,隔膜包括多孔基材,多孔基材包括第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料。其中,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为110J/g至160J/g,优选地,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为130J/g至160J/g。第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓为170J/g至205J/g,优选地,第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓为180J/g至205J/g。基于多孔基材的质量,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为10%至40%,优选地,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为15%至30%,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为45%至88%,优选地,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为60%至80%。隔膜的闭孔速率为10kΩ/min至80kΩ/min,优选地,隔膜的闭孔速率为25kΩ/min至80kΩ/min。本申请通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓和质量百分含量在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓低于第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓,当电化学装置升温后,隔膜能够在较低温度下实现快速闭孔,提高了隔膜的闭孔速率,隔膜的闭孔效果较好,同时隔膜具有较高的强度,从而提高了电化学装置的高温安全性能和电化学性能。
在本申请的一些实施方案中,第一聚乙烯树脂材料的熔融指数为5g/10min至20g/10min,优选地,第一聚乙烯树脂材料的熔融指数为8g/10min至18g/10min;第二聚乙烯树脂材料的熔融指数为0.1g/10min至3.0g/10min,优选地,第二聚乙烯树脂材料的熔融指数为0.2g/10min至1.5g/10min。通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融指数在上述范围内,有利于隔膜在较低温度下实现快速闭孔,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,高温闭孔后隔膜的最高阻值的范围为10kΩ至400kΩ,优选为40kΩ至400kΩ。当高温闭孔后隔膜的最高阻值在上述范围内,隔膜的闭孔效果较好,电化学装置具有良好的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,多孔基材还包括耐高温的树脂,耐高温的树脂包含结晶聚合物或非晶聚合物中的一种,包括聚丙烯、聚4-甲基戊烯、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯和环烯烃类共聚物(COC)中的至少一种,基于多孔基材的质量,耐高温的树脂的质量百分含量为2%至15%。当在多孔基材中添加上述种类的耐高温的树脂,并将耐高温的树脂的质量百分含量调控在上述范围内时,有利于提高隔膜的热稳定性和强度,以及熔破温度,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的曲折度为1.1至2.0。当隔膜的曲折度在上述范围内时,隔膜孔通透性好,从而有利于改善电化学装置的低温循环性能和常温放电性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液包括氟代碳酸乙烯酯(FEC),基于电解液的质量,氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量为0.1%至12%,优选为0.1%至5%。通过将电解液中氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量调控在上述范围内,高温下能够抑制电解液的分解,有利于减少电解液与正极极片的反应以及电解液与负极极片的反应,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
本申请的第二方面提供了一种电子装置,其包括前述任一实施方案中的电化学装置。本申请提供的电化学装置具有良好的高温安全性能和电化学性能,从而本申请提供的电子装置具有良好的高温安全性能和电化学性能。
本申请的有益效果:
本申请提供了一种电化学装置和电子装置,电化学装置包括正极极片、负极极片、隔膜和电解液,隔膜设置在正极极片和负极极片之间,隔膜包括多孔基材,多孔基材包括第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料。其中,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为110J/g至160J/g,第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓为170J/g至205J/g;基于多孔基材的质量,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为10%至40%,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为45%至88%。隔膜的闭孔速率为10kΩ/min至80kΩ/min。本申请通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓和质量百分含量在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓低于第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓,当电化学装置升温后,隔膜能够在较低温度下实现快速闭孔,隔膜的闭孔速率较大,闭孔效果较好,同时隔膜具有较高的强度,从而提高了电化学装置的高温安全性能和电化学性能。
当然,实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,还可以根据这些附图获得其他的实施例。
图1为实施例1-2中隔膜的时间-阻值曲线。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员基于本申请所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
需要说明的是,本申请的具体实施方式中,以锂离子电池作为电化学装置的例子来解释本申请,但是本申请的电化学装置并不仅限于锂离子电池。
本申请的第一方面提供了一种电化学装置,包括正极极片、负极极片、隔膜和电解液,隔膜设置在正极极片和负极极片之间,隔膜包括多孔基材,多孔基材包括第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料。其中,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1为110J/g至160J/g,优选地,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1为130J/g至160J/g。例如,第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1可以为110J/g、120J/g、130J/g、140J/g、145J/g、150J/g、160J/g或为其中任意两个数值组成的范围。第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2为170J/g至205J/g,优选地,第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2为180J/g至205J/g。例如,第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2为170J/g、175J/g、180J/g、185J/g、190J/g、195J/g、200J/g、205J/g或为其中任意两个数值组成的范围。基于多孔基材的质量,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x为10%至40%,优选地,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x为15%至30%。例如,第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x为10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%或为其中任意两个数值组成的范围。第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y为45%至88%,优选地,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y为60%至80%。例如,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y为45%、50%、60%、70%、80%、88%或为其中任意两个数值组成的范围。隔膜的闭孔速率为10kΩ/min至80kΩ/min,优选地,隔膜的闭孔速率为25kΩ/min至80kΩ/min。例如,隔膜的闭孔速率为10kΩ/min、20kΩ/min、25kΩ/min、30kΩ/min、40kΩ/min、60kΩ/min、80kΩ/min或为其中任意两个数值组成的范围。通常情况下材料的熔融热焓越低,在同一温度下的流动性越好。本申请通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓低于第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓,当电化学装置升温后,隔膜能够在较低温度下实现快速闭孔,提高了隔膜的闭孔速率,隔膜的闭孔速率在本申请范围内,闭孔效果较好,能够有效阻止热量和物质在电化学装置中的扩散,阻止正极极片与负极极片之间的物质交换。同时隔膜具有较高的强度,能够提高电化学装置的高温安全性能和电化学性能。当第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量过低(例如低于10%)或第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量过高(例如高于88%)时,隔膜的闭孔速率过慢,闭孔效果较差;当第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量过高(例如高于40%)或第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量过低(例如低于45%)时,隔膜的强度降低,容易变形或破裂,会使得正极极片和负极极片之间发生短路。从而,本申请通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓和质量百分含量在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓低于第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓,能够兼顾隔膜的闭孔速率和强度,从而提高电化学装置的高温安全性能和电化学性能。在本申请中,高温是指温度大于或等于125℃。其中,闭孔速率=(R2-R1)/(t2-t1)。其中,利用温升内阻法测得的时间-阻值曲线计算隔膜的闭孔速率,R1为夹具阻值开始增加时的阻值,R2为夹具测得的最高阻值,t1为阻值开始增加时的时间,t2为阻值达到最大时的时间。
在本申请的一些实施方案中,第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1为5g/10min至20g/10min,优选地,第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1为8g/10min至18g/10min,例如第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1为5g/10min、8g/10min、10g/10min、15g/10min、18g/10min、20g/10min或为其中任意两个数值组成的范围;第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2为0.1g/10min至3.0g/10min,优选地,第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2为0.2g/10min至1.5g/10min,例如,第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2为0.1g/10min、0.2g/10min、0.5g/10min、1.0g/10min、1.5g/10min、2.0g/10min、2.5g/10min、3.0g/10min或为其中任意两个数值组成的范围。通常情况下,材料的熔融指数越高,在同一温度下的流动性越好。通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔融指数在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融指数高于第二聚乙烯树脂材料的熔融指数,当电化学装置升温后,有利于隔膜在较低温度下实现快速闭孔,同时隔膜具有较高的强度,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,高温闭孔后隔膜的最高阻值的范围为10kΩ至400kΩ,优选为40kΩ至400kΩ。例如,高温闭孔后隔膜的最高阻值的范围为10kΩ、40kΩ、100kΩ、200kΩ、300kΩ、400kΩ或为其中任意两个数值组成的范围。高温闭孔后隔膜的最高阻值大于等于10kΩ时,隔膜的闭孔效果好,能够有效阻止正极极片与负极极片之间的物质交换,从而电化学装置具有良好的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的闭孔温度T1为120℃至145℃,熔破温度T2为155℃至250℃。例如,隔膜的闭孔温度T1为120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃或为其中任意两个数值组成的范围,隔膜的熔破温度T2为155℃、175℃、200℃、220℃、240℃、250℃或为其中任意两个数值组成的范围。说明隔膜具有较低的闭孔温度和较高的熔破温度,隔膜能够在较低温度下实现快速闭孔,且隔膜在较高温度下不易发生破裂,从而提高了电化学装置的高温安全性能。其中,较低温度是指温度小于等于140℃,较高温度是指温度大于等于155℃。其中,闭孔温度是指在升温过程中,隔膜开始熔化并封堵原先形成的一部分孔隙时的温度;熔破温度是指隔膜熔化到一定程度发生破裂导致局部或全面短路时的温度。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的平均孔径为20nm至50nm,孔径分布为10nm至60nm。例如,隔膜的平均孔径为20nm、30nm、40nm、50nm或为其中任意两个数值组成的范围,隔膜的孔径分布为10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm或为其中任意两个数值组成的范围。将隔膜的平均孔径和孔径分布调控在上述范围内,隔膜的孔径较小,有利于提高隔膜的闭孔效果,从而提高了电化学装置的安全性能。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的离子电导率S为0.3mS/cm至2.0mS/cm。例如,隔膜的离子电导率为0.3mS/cm、0.5mS/cm、1.0mS/cm、1.5mS/cm、2.0mS/cm或为其中任意两个数值组成的范围。隔膜的离子电导率与隔膜的平均孔径有关,当隔膜的离子电导率在上述范围内时,说明隔膜具有良好的离子电导效果,有利于改善电化学装置的电化学性能,例如循环性能等。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的曲折度为1.1至2.0。例如,隔膜的曲折度为1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0或为其中任意两个数值组成的范围。隔膜的曲折度与隔膜孔隙率、电解液的电导率以及隔膜的离子电导率有关,当隔膜的曲折度在上述范围内时,说明隔膜孔通透性好,从而有利于改善电化学装置的电化学性能,例如低温容量保持率、循环性能等。本申请对于隔膜孔隙率没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,隔膜孔隙率可以为20%至60%。本申请对于电解液的电导率没有特别限制,只要能够实现本申请的目的即可。例如,电解液的电导率可以为5.0mS/cm至20mS/cm。
其中,曲折度=
在本申请的一些实施方案中,多孔基材还包括耐高温的树脂,耐高温的树脂包含结晶聚合物或非晶聚合物中的一种,耐高温的树脂包括聚丙烯、聚4-甲基戊烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和环烯烃类共聚物中的至少一种。结晶聚合物包括聚丙烯、聚4-甲基戊烯、聚四氟乙烯或聚偏氟乙烯中的至少一种,非晶聚合物包括环烯烃类共聚物。基于多孔基材的质量,耐高温的树脂的质量百分含量z为2%至15%。例如,耐高温的树脂的质量百分含量z为2%、3%、5%、7%、8%、10%、12%、13%、15%或为其中任意两个数值组成的范围。当在多孔基材中添加上述种类的耐高温的树脂,并将耐高温的树脂的质量百分含量调控在上述范围内时,有利于提高隔膜的熔破温度,提高了隔膜的热稳定性和强度,从而改善了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,电解液包括氟代碳酸乙烯酯。基于电解液的质量,氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量为0.1%至12%,优选为0.1%至5%。例如,氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量可以为0.1%、3%、5%、6%、9%、10%、12%或为其中任意两个树脂组成的范围。通过将电解液中氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量调控在上述范围内,有利于提高负极极片表面固体电解质界面膜(SEI膜)的稳定性,高温下能够抑制电解液的分解,减少电解液与正极极片的反应以及电解液与负极极片的反应,同时减少热量的产生,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,第一聚乙烯树脂材料的熔点为115℃至135℃,第二聚乙烯树脂材料的熔点为135℃至145℃。例如,第一聚乙烯树脂材料的熔点为115℃、120℃、125℃、130℃、135℃或为其中任意两个数值组成的范围,第二聚乙烯树脂材料的熔点为135℃、138℃、140℃、143℃、145℃或为其中任意两个数值组成的范围。通常情况下材料的熔点越低,材料在熔融状态下,晶体结构的程度就越低,结晶度越低,在同一温度下的流动性越好。本申请通过调控第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料的熔点在上述范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔点低于第二聚乙烯树脂材料的熔点,当电化学装置升温后,有利于隔膜在较低温度下实现快速闭孔,同时隔膜具有较高的强度,从而提高了电化学装置的高温安全性能。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的穿刺强度范围为153gf至245gf,穿刺强度/厚度范围为10.2gf/μm至30gf/μm。说明隔膜具有较好的抗穿刺性能,有利于降低电化学装置在受到外物穿刺时隔膜破裂而引发的内部短路问题的概率,从而提高电化学装置的高温安全性能。其中,穿刺强度是指采用直径为1.0mm的球形钢针以300±10mm/min的速度顶刺隔膜,钢针穿透隔膜所需的力。
在本申请的一些实施方案中,隔膜的厚度为2μm至15μm。例如,隔膜的厚度为2μm、5μm、8μm、10μm、12μm、15μm或为其中任意两个数值组成的范围。通过将隔膜的厚度调控在上述范围内,电化学装置具有良好的高温安全性能和较高的能量密度。
本申请对于隔膜的制备方法没有特别限制,只要能够实现本申请的目的即可。例如,隔膜的制备方法可以包括但不限于以下步骤:将第一聚乙烯树脂材料、第二聚乙烯树脂材料与耐高温的树脂混合均匀得到聚烯烃材料,将添加剂与溶剂混合均匀得到混合溶剂,然后将聚烯烃材料和混合溶剂混合均匀,加入挤出机系统,经过口模挤出,流延冷却铸片成膜得到基材;将上述基材经纵向拉伸和横向拉伸,采用二氯甲烷进行萃取,干燥后得到多孔基材;将多孔基材进行二次拉伸、热定型和收卷,得到所需隔膜。其中,本申请对于添加剂没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,添加剂可以为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)丙酸十八碳醇酯、2,5-二特丁基对苯二酚或2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。本申请对于添加剂的加入量没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,以第一聚乙烯树脂材料、第二聚乙烯树脂材料和耐高温的树脂的总质量为基准,添加剂的加入量可以为0.1%至1%。当添加剂包含多种时,本申请对不同添加剂的添加含量不做限定,只要能实现本申请的目的即可。本申请对于溶剂没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,溶剂可以为石蜡油、矿物油、二苯醚或二甲苯中的至少一种。本申请对于溶剂的加入量没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。本申请对于横向拉伸和纵向拉伸的标准没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,横向拉伸和纵向拉伸倍率可以为4倍至10倍。本申请对于萃取的温度和时间没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,萃取温度可以为20℃至35℃,萃取的时间可以为20min至40min。本申请对于二次拉伸的标准没有特别限制,只要能够实现本申请的目的即可。例如,二次拉伸倍率可以为1倍至3倍。本申请对于热定型的温度没有特别限制,只要能够实现本申请的目的即可。例如,热定型的温度可以为100℃至125℃。
本申请对正极极片没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极极片包含正极集流体和设置于正极集流体至少一个表面上的正极材料层。上述“设置于正极集流体至少一个表面上的正极材料层”是指,正极材料层可以设置于正极集流体沿自身厚度方向上的一个表面上,也可以设置于正极集流体沿自身厚度方向上的两个表面上。需要说明,这里的“表面”可以是正极集流体表面的全部区域,也可以是正极集流体表面的部分区域,本申请没有特别限制,只要能实现本申请目的即可。本申请对正极集流体没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极集流体可以包含铝箔、铝合金箔或复合集流体(例如铝碳复合集流体)等。
本申请的正极材料层包含正极活性材料,本申请对正极活性材料的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极活性材料可以包含镍钴锰酸锂(NCM811、NCM622、NCM523、NCM111)、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、富锂锰基材料、钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂、磷酸锰铁锂或钛酸锂等中的至少一种。在本申请中,正极活性材料还可以包含非金属元素,例如非金属元素包括氟、磷、硼、氯、硅或硫中的至少一种。在本申请中,对正极集流体和正极材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,正极集流体的厚度为5μm至20μm,优选为6μm至18μm。单面正极材料层的厚度为30μm至120μm。
在本申请中,正极材料层还可以包括导电剂和粘结剂。本申请对正极材料层中的粘结剂的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,粘结剂可以包括但不限于聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯或聚六氟丙烯中的至少一种。本申请对正极材料层中的导电剂的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可,例如,导电剂可以包括但不限于导电炭黑(Super P)、碳纳米管(CNTs)、碳纤维、鳞片石墨、科琴黑、石墨烯、金属材料或导电聚合物中的至少一种。上述碳纳米管可以包括但不限于单壁碳纳米管和/或多壁碳纳米管。上述碳纤维可以包括但不限于气相生长碳纤维(VGCF)和/或纳米碳纤维。上述金属材料可以包括但不限于金属粉和/或金属纤维,具体地,金属可以包括但不限于铜、镍、铝或银中的至少一种。上述导电聚合物可以包括但不限于聚亚苯基衍生物、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔或聚吡咯中的至少一种。本申请对正极材料层中正极活性材料、导电剂、粘结剂的质量比没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要选择,只要能够实现本申请目的即可。
本申请对负极极片没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,负极极片包含负极集流体和设置于负极集流体至少一个表面上的负极材料层。上述“设置于负极集流体至少一个表面上的负极材料层”是指,负极材料层可以设置于负极集流体沿自身厚度方向上的一个表面上,也可以设置于负极集流体沿自身厚度方向上的两个表面上。需要说明,这里的“表面”可以是负极集流体表面的全部区域,也可以是负极集流体表面的部分区域,本申请没有特别限制,只要能实现本申请目的即可。本申请对负极集流体没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,负极集流体可以包含铜箔、铜合金箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜或复合集流体(例如锂铜复合集流体、碳铜复合集流体、镍铜复合集流体、钛铜复合集流体等)等。本申请的负极材料层包含负极活性材料。本申请对负极活性材料的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,负极活性材料可以包含天然石墨、人造石墨、中间相微碳球(MCMB)、硬碳、软碳、硅、硅-碳复合物、SiOx(0<x<2)、Li-Sn合金、Li-Sn-O合金、Sn、SnO、SnO2、尖晶石结构的钛酸锂Li4Ti5O12、Li-Al合金或金属锂中的至少一种。在本申请中,对负极集流体、负极材料层的厚度没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。例如,负极集流体的厚度为4μm至20μm,负极活性材料层的厚度为30μm至130μm。任选地,负极活性材料层还可以包括导电剂、稳定剂、粘结剂中的至少一种。本申请对负极活性材料层中的导电剂、稳定剂和粘结剂的种类没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。本申请对负极材料层中负极活性材料、导电剂、稳定剂和粘结剂的质量比没有特别限制,只要能够实现本申请目的即可。
在本申请中,电化学装置包括电解液,电解液中除了氟代碳酸乙烯酯外,还包括锂盐和非水溶剂。本申请对锂盐没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可。例如锂盐可以包括但不限于LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiB(C6H5)4、LiCH3SO3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、Li2SiF6、双草酸硼酸锂(LiBOB)或二氟硼酸锂中的至少一种。本申请对锂盐在电解液中的含量没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可。例如,基于电解液的质量,锂盐的质量百分含量为5%至23%的,例如,锂盐在电解液中的浓度可以为5%、8%、12%、16%、20%、23%或为上述任意两个数值组成的范围。本申请对非水溶剂没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可,例如,非水溶剂可以包括但不限于碳酸酯化合物、羧酸酯化合物、醚化合物或其它有机溶剂中的至少一种。上述碳酸酯化合物可以包括但不限于链状碳酸酯化合物、环状碳酸酯化合物或氟代碳酸酯化合物中的至少一种。上述链状碳酸酯化合物可以包括但不限于碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)或碳酸甲乙酯(MEC)中的至少一种。上述环状碳酸酯可以包括但不限于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)或碳酸乙烯基亚乙酯(VEC)中的至少一种。氟代碳酸酯化合物可以包括但不限于碳酸-1,2-二氟亚乙酯、碳酸-1,1-二氟亚乙酯、碳酸-1,1,2-三氟亚乙酯、碳酸-1,1,2,2-四氟亚乙酯、碳酸-1-氟-2-甲基亚乙酯、碳酸-1-氟-1-甲基亚乙酯、碳酸-1,2-二氟-1-甲基亚乙酯、碳酸-1,1,2-三氟-2-甲基亚乙酯或碳酸三氟甲基亚乙酯中的至少一种。上述羧酸酯化合物可以包括但不限于甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯或己内酯中的至少一种。上述醚化合物可以包括但不限于二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、1-乙氧基-1-甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃或四氢呋喃中的至少一种。上述其它有机溶剂可以包括但不限于二甲亚砜、1,2-二氧戊环、环丁砜、甲基环丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙腈、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯或磷酸三辛酯中的至少一种。本申请对非水溶剂在电解液中的含量没有特别限制,只要能实现本申请的目的即可。其中,非水溶剂的含量=100%-锂盐的含量-氟代碳酸乙烯酯的含量。
本申请的电化学装置没有特别限制,其可以包括发生电化学反应的任何装置。在本申请的一种实施方案中,电化学装置可以包括但不限于:锂离子二次电池(锂离子电池)、锂聚合物二次电池或锂离子聚合物二次电池等。
本申请的电化学装置的制备过程为本领域技术人员所熟知的,本申请没有特别的限制,例如,可以包括但不限于以下步骤:将正极极片、隔膜和负极极片按顺序堆叠,并根据需要将其卷绕、折叠等操作得到卷绕结构的电极组件,将电极组件放入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置;或者,将正极极片、隔膜和负极极片按顺序堆叠,然后用胶带将整个叠片结构的四个角固定好得到叠片结构的电极组件,将电极组件置入包装袋内,将电解液注入包装袋并封口,得到电化学装置。此外,也可以根据需要将防过电流元件、导板等置于包装袋中,从而防止电化学装置内部的压力上升、过充放电。本申请对包装袋没有限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,只要能实现本申请的目的即可。例如,可采用铝塑膜包装袋。
本申请的第二方面提供了一种电子装置,其包括前述任一实施方案中的电化学装置。本申请提供的电化学装置具有良好的高温安全性能,从而本申请提供的电子装置具有良好的高温安全性能。
本申请的电子装置没有特别限定,其可以是用于现有技术中已知的任何电子装置。例如,电子装置可以包括但不限于笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池和锂离子电容器。
实施例
以下,举出实施例及对比例来对本申请的实施方式进行更具体地说明。各种的试验及评价按照下述的方法进行。
测试方法和设备:
熔融热焓测试:
采用差示扫描量热分析仪测试各实施例及对比例中第一聚乙烯树脂材料、第二聚乙烯数值材料和耐高温的树脂的熔融热焓和熔点。将样品材料放入坩埚中,在氮气氛围下,以10℃/min的速率从常温升温至250℃,得到差示扫描量热曲线(DSC曲线),根据DSC曲线中熔融峰围成的面积计算样品材料的熔融热晗,DSC曲线中熔化峰的峰值温度作为样品材料的熔点。
熔融热焓=熔化吸热曲线的积分面积/质量。
隔膜的闭孔速率、闭孔温度、最高阻值、熔破温度的测试:
采用温升内阻法测试各实施例及对比例中隔膜的闭孔温度T1。将隔膜裁切成5cm×5cm的固定尺寸,放置在陶瓷和不锈钢夹具组成的部件中,注入5g电解液,将上述夹具放置于250℃的烘箱中,以10℃/min的速率进行升温,同时监控夹具的阻值和温度,输出夹具阻值和温度、烘箱温度及时间等数据。
根据时间-阻值曲线,采用下列公式计算得到隔膜的闭孔速率:
闭孔速率=(R2-R1)/(t2-t1);其中,R1为夹具阻值开始增加时的阻值,R2为夹具测得的最高阻值,t1为阻值开始增加时的时间,t2为阻值达到最大时的时间。
根据温度-阻值曲线,当阻值发生突增(达到1000Ω)时的温度为隔膜的闭孔温度T1;阻值最大的数值为隔膜的最高阻值。
在上述测试隔膜闭孔温度的基础上继续增加测试时间,当阻值突降到与闭孔温度阻值相同时,此时的温度即为隔膜的熔破温度T2
其中,测试中的电解液的组成与制备方式与实施例1-1相同。
熔融指数测试:
采用熔体流动速率测定仪测试各实施例及对比例中第一聚乙烯树脂材料的熔融指数。将仪器升温至190℃,放入φ2.095±0.005mm的标准口模,将树脂材料放入料筒中压实,保温10min,设定样品材料裁切时间为60s,加压(21.6kg)将树脂材料挤出,计算得到第一聚乙烯树脂材料熔体熔融指数:MFR1=mT/t。其中,t为样品材料裁切时间60s,m为样条质量,T为600s。
将第一聚乙烯树脂材料替换为第二聚乙烯树脂材料按照上述测试方法得到第二聚乙烯树脂材料的MFR2
隔膜的离子电导率测试:
(1)隔膜准备:将待测的隔膜裁成相同的大小(45.3mm×33.7mm),放置在60℃的环境下烘干4h以上,然后转入手套箱备用;
(2)空白对称锂离子电池包装袋制备:采用铜箔对铜箔为集流体组装不含隔膜的空白对称锂离子电池包装袋,包装袋使用前需放在60℃的环境下烘干4h以上,然后转入手套箱备用;
(3)对称锂离子电池的组装:在空白对称锂离子电池包装袋内组装石墨极片对石墨极片的对称电池,在手套箱中向对称电极中间原位组装不同层数(1、2、3、4、5层)隔膜,组成对称锂离子电池(每个层数的对称电池组装5个平行样);用简易封装机将包装袋侧封,移液枪注入电解液(300μL),底封;
(4)对称电池装入夹具:将装好的对称锂离子电池放置在手套箱中过夜使电解液充分浸润隔膜;
(5)电化学阻抗谱(EIS)测试:测量EIS前,将不同隔膜层数的对称锂离子电池放在高低温箱中25℃下恒温半小时,测量设定温度下的EIS;EIS的条件设置为1kHz,扰动电压设置为5mV。根据测试结果计算隔膜的离子电导率S。
以不同隔膜层数的对称电池得到的阻值对层数n做出散点图,然后进行线性拟合,斜率即为隔膜的阻值,根据如下公式可计算得到隔膜的离子电导率S。
离子电导率S=隔膜厚度/(隔膜阻值×测试阻抗时隔膜能传输离子的有效面积)。
其中,测试阻抗时隔膜能传输离子的有效面积为153.86mm2,测试中负极极片和电解液的组成与制备方式与实施例1-1相同。
隔膜孔隙率:
孔隙率=1-W/ρV。
其中,W为测试隔膜重量;ρ是多孔基材的密度,多孔基材的密度由各个材料的密度加权平均得到,ρ=聚乙烯比例×聚乙烯材料密度+耐高温的树脂比例×耐高温的树脂的密度;V是测试隔膜重量时的体积;V=隔膜表面积×隔膜厚度。
电解液的电导率:
电解液的电导率通过电导率测试仪器得到。将两块平行且距离为L,截面积为A的铂电极放到被测电解液中,测试出两电极间的电阻R,通过公式计算得到电解液的电导率=L/(R×A);其中,L为1cm,A为0.25cm2
测得隔膜的离子电导率后,根据下述公式计算得到曲折度数值:
曲折度=
热箱测试:
将各实施例和各对比例中的锂离子电池,在常温下以0.5C倍率恒定电流充电至满充电压4.5V,在4.5V恒定电压下继续充电至截止电流0.05C,使其处于满充状态,检查外观,确保锂离子电池处于正常可使用状态。将满充后的电池放入烘箱中,以5℃/min速率升温,直到升到指定热箱测试温度135℃,恒温一个小时,在此过程中观察电池的状态。
判断标准:电池不起火,不爆炸。
热箱测试通过率=热箱测试通过数/总数。
低温放电容量测试:
取各实施例和各对比例中的锂离子电池,采用如下方法进行测试,并计算得到锂离子电池的低温放电容量。
将锂离子电池置于25℃下30min,以0.2C倍率对锂离子电池恒流放电,直到最终电压为3.0V;进一步对锂离子电池进行满充,在1.5C的充电电流下进行恒流充电到满充电压4.45V,随后在最大电压下进行恒压充电,直到电流为0.02C,然后在1.0C的放电电流下进行恒流放电,直到最终电压为3.0V,记录25℃下的放电容量为C0
将电池在25℃下满充,在1.5C的充电电流下进行恒流充电到满充电压4.45V,然后在最大电压下进行恒压充电,直到电流为0.02C。将满充的电池放置在-20℃下60min,随后在1.0C的放电电流下进行恒流放电,直到最终电压为3.0V,-20℃下的放电容量为C1
-20℃下的放电容量率=C1/C0×100%。
常温循环性能测试:
通过以下步骤对各实施例和对比例的锂离子电池重复进行充电和放电,并计算锂离子电池的放电容量保持率。
在25℃的环境中,进行第一次充电和放电,在2C的充电电流下进行恒流充电到满充电压(电池设计最大电压4.45V),然后在最大电压下进行恒压充电,直到电流为0.02C,然后在0.5C的放电电流下进行恒流放电,直到最终电压为3.0V,记录首次循环的放电容量;之后重复上述步骤进行1000次的充电和放电循环,记录第1000次循环的放电容量。
循环容量保持率=(第1000次循环的放电容量/首次循环的放电容量)×100%。
实施例1-1
<隔膜的制备>
将第一聚乙烯树脂材料(质量百分含量x=10%,熔融热焓H1=145J/g,熔融指数MFR1=10g/10min)、第二聚乙烯树脂材料(质量百分含量y=88%,熔融热焓H2=190J/g,熔融指数MFR2=0.5g/10min)与聚丙烯(质量百分含量z=2%)混合均匀得到聚烯烃材料,将添加剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和溶剂石蜡油按照0.2:100混合均匀得到混合溶剂;然后将聚烯烃材料和混合溶剂按照30:70混合均匀,加入挤出机系统,经过T型口模挤出,流延冷却铸片成膜得到基材;将上述基材经纵向拉伸和横向拉伸至7倍,采用二氯甲烷25℃下萃取0.5h,干燥后得到多孔基材;将多孔基材进行二次拉伸1倍,120℃下热定型,收卷,得到所需隔膜,厚度为7μm。
<正极极片的制备>
将活性物质钴酸锂、导电碳、粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按照质量比96:2:2进行混合,加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为溶剂,充分搅拌均匀调配成为固含量为75wt%的浆料,将浆料均匀涂覆于厚度为10μm的正极集流体铝箔的一个表面上,90℃条件下烘干,得到单面涂布厚度为48μm的正极材料层的正极极片。以上步骤完成后,即完成正极极片的单面涂布。之后,在铝箔的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布正极材料层的正极极片。涂布完成后,将正极极片裁切成74mm×86mm的规格待用。
<负极极片的制备>
将活性材料人造石墨、导电剂导电炭黑(Super P)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)按照质量比95:1:3:1进行混合,加入去离子水作为溶剂,充分搅拌均匀调配成为固含量为70wt%的浆料,将浆料均匀涂覆在厚度为8mm的负极集流体铜箔的一个表面上,110℃条件下烘干,得到涂层厚度为50mm的负极极片。以上步骤完成后,即完成负极极片的单面涂布。之后,在该负极极片的另一个表面上重复以上步骤,即得到双面涂布负极活性材料层的负极极片。涂布完成后,将负极极片裁切成76mm×90mm的规格待用。
<电解液的制备>
在含水量小于0.001%的氩气气氛手套箱中,将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)按照质量比1:1:1:1进行混合得到基础溶剂,然后加入氟代碳酸乙烯酯和六氟磷酸锂,混合均匀后得到电解液。其中,基于电解液的质量,六氟磷酸锂的质量百分含量为12.5%,余量为基础溶剂。
<锂离子电池的制备>
将正极极片、隔膜、负极极片按顺序叠好,使隔膜处于正极极片、负极极片之间起到隔离的作用,之后经卷绕工艺得到卷绕结构的电极组件。将电极组件装入铝塑膜包装袋中,并在80℃下脱去水分,注入上述制备好的电解液,经过真空封装、静置、化成、整形等工序,得到锂离子电池。化成上限电压为4.15V,化成温度为85℃,化成静置时间为2h。
实施例1-2至实施例1-15
除了<隔膜的制备>中按照表1调整相关制备参数以外,其余与实施例1-1相同。
实施例2-1至实施例2-16
除了<隔膜的制备>中按照表2调整相关制备参数以外,其余与实施例1-4相同。
实施例3-1至实施例3-6
除了<电解液的制备>中按照表3调整加入的氟代碳酸乙烯酯的含量,基础溶剂的含量随之改变,锂盐的质量百分含量不变以外,其余与实施例1-5相同。
对比例1
除了隔膜采用厚度为7μm的聚乙烯(PE)单层膜以外,其余与实施例1-1相同。
对比例2
除了隔膜采用厚度为10μm的聚丙烯(PP)单层膜以外,其余与实施例1-1相同。
对比例3至对比例11
除了<隔膜的制备>中按照表1调整相关制备参数以外,其余与实施例1-1相同。
各实施例和对比例的制备参数和性能参数如表1至表3所示。
表1
注:表1中的“/”表示无相关制备参数。
表2
参考表1,从实施例1-1至实施例1-15、对比例1至对比例11可以看出,当隔膜中只有一种树脂材料时,对比例1和对比例2中隔膜的闭孔速率和最高阻值较低,闭孔效果较差,且隔膜的低闭孔温度和高熔破温度无法兼顾,虽然隔膜具有较高的穿刺强度,但对比例1和对比例2中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。当第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1或/和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2过低时,对比例4和对比例6中隔膜的闭孔速率和最高阻值较高,闭孔温度较低且熔破温度较高,但隔膜的穿刺强度较低,对比例4和对比例6中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。当第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1或/和第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2过高时,对比例3、对比例5和对比例7中隔膜的闭孔速率和最高阻值较低,闭孔效果较差,虽然隔膜闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,但对比例3、对比例5和对比例7中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。当第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x过低,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y过高时,对比例8中隔膜的闭孔速率和最高阻值较低,闭孔效果较差,虽然隔膜闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,但对比例8中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。当第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x过高,第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y过低时,对比例9中隔膜的闭孔速率和最高阻值较高,闭孔温度较低且熔破温度较高,但隔膜的穿刺强度较低,对比例4和对比例6中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。当多孔基材中只有一种聚乙烯树脂和耐高温的树脂时,对比例10和对比例11中隔膜的闭孔速率和最高阻值较低,闭孔效果较差,虽然隔膜闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,但对比例10和对比例11中的锂离子电池的热箱测试通过率均低于实施例,同时低温放电容量率和循环容量保持率也低于实施例。
从实施例1-1至实施例1-15可以看出,通过调控第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1、第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2、第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量x和第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量y在本申请范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓H1低于第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓H2,隔膜的闭孔速率在本申请范围内,隔膜的最高阻值较高,闭孔效果更好,同时能够兼顾隔膜的低闭孔温度和高熔破温度,隔膜的穿刺强度更高,实施例中的锂离子电池同时具有更高的热箱测试通过率、更高的低温放电容量率和更高的循环容量保持率,说明本申请实施例中的锂离子电池具有更好的高温安全性能和电化学性能。
隔膜的闭孔速率=(R2-R1)/(t2-t1),从图1可以看出,实施例1-2在6min内阻值激增到135kΩ,隔膜的闭孔速率为25kΩ/min较高。耐高温的树脂的质量百分含量z通常会影响锂离子电池的高温安全性能。从实施例1-1至实施例1-7、实施例1-12至实施例1-13可以看出,当耐高温的树脂的质量百分含量z在本申请的范围内,隔膜的闭孔速率较大,隔膜的最高阻值较大,隔膜的闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,锂离子电池的热箱测试通过率较高,低温放电容量率和循环容量保持率较高,从而说明本实施例中的锂离子电池具有良好的高温安全性能和电化学性能。
耐高温的树脂的种类通常会影响锂离子电池的高温安全性能。从实施例1-5与实施例1-14至实施例1-15、实施例1-3与实施例2-15至实施例2-16可以看出,当选用本申请内的耐高温的树脂,隔膜的闭孔速率较大,最高阻值较大,闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,锂离子电池的热箱测试通过率较高,低温放电容量率和循环容量保持率较高,从而说明本实施例中的锂离子电池具有良好的高温安全性能和电化学性能。
参考表2,第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1和第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2通常会影响锂离子电池的高温安全性能。从实施例1-4与实施例2-1至实施例2-16可以看出,当第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1和第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2在本申请范围内,并使第一聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR1高于第二聚乙烯树脂材料的熔融指数MFR2时,隔膜的闭孔速率较大,最高阻值较大,闭孔温度较低且熔破温度较高,穿刺强度较高,锂离子电池的热箱测试通过率较高,低温放电容量率和循环容量保持率较高,从而说明本实施例中的锂离子电池具有良好的高温安全性能和电化学性能。
表3
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电解液中氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量通常会影响锂离子电池的高温安全性能。从实施例1-5与实施例3-1至实施例3-6可以看出,当电解液中氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量在本申请范围内时,锂离子电池的热箱测试通过率较高,且低温放电容量率和循环容量保持率较高,从而说明本实施例中的锂离子电池具有良好的高温安全性能和电化学性能。
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法或物品不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法或物品所固有的要素。
本说明书中的各个实施例均采用相关的方式描述,各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处。
以上所述仅为本申请的较佳实施例,并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本申请的保护范围内。

Claims (14)

1.一种电化学装置,包括正极极片、负极极片、隔膜和电解液,所述隔膜设置在所述正极极片和所述负极极片之间,所述隔膜包括多孔基材,所述多孔基材包括第一聚乙烯树脂材料和第二聚乙烯树脂材料;
其中,所述第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为110J/g至160J/g,所述第二聚乙烯树脂材料的熔融热焓为180J/g至205J/g;
基于所述多孔基材的质量,所述第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为10%至40%,所述第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为45%至88%;所述隔膜的闭孔速率为10kΩ/min至80kΩ/min。
2.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述第一聚乙烯树脂材料的熔融热焓为130J/g至160J/g。
3.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,基于所述多孔基材的质量,所述第一聚乙烯树脂材料的质量百分含量为15%至30%,所述第二聚乙烯树脂材料的质量百分含量为60%至80%。
4.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述第一聚乙烯树脂材料的熔融指数为5g/10min至20g/10min;所述第二聚乙烯树脂材料的熔融指数为0.1g/10min至3.0g/10min。
5.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,高温闭孔后所述隔膜的最高阻值的范围为10kΩ至400kΩ。
6.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,高温闭孔后所述隔膜的最高阻值的范围为40kΩ至400kΩ。
7.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述隔膜的闭孔温度为120℃至145℃,熔破温度为155℃至250℃。
8.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述多孔基材还包括耐高温的树脂,所述耐高温的树脂包含结晶聚合物或非晶聚合物中的一种,所述耐高温的树脂包括聚丙烯、聚4-甲基戊烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯或环烯烃类共聚物中的至少一种,基于所述多孔基材的质量,所述耐高温的树脂的质量百分含量为2%至15%。
9.根据权利要求1所述的电化学装置,其满足以下特征中的至少一者:
(a)所述第一聚乙烯树脂材料的熔融指数为8g/10min至18g/10min;
(b)所述第二聚乙烯树脂材料的熔融指数为0.2g/10min至1.5g/10min。
10.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述隔膜的曲折度为1.1至2.0。
11.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述隔膜的闭孔速率为25kΩ/min至80kΩ/min。
12.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述电解液包括氟代碳酸乙烯酯,基于所述电解液的质量,所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量为0.1%至12%。
13.根据权利要求1所述的电化学装置,其中,所述电解液包括氟代碳酸乙烯酯,基于所述电解液的质量,所述氟代碳酸乙烯酯的质量百分含量为0.1%至5%。
14.一种电子装置,其包括权利要求1至13中任一项所述的电化学装置。
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