CN116410670A - Uv粘胶组合物、uv减粘胶及uv减粘膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种UV粘胶组合物、UV减粘胶及UV减粘膜。以质量百分比计,该UV粘胶组合物包括:38~80wt%的混合树脂、10~48wt%的活性单体、0.01~5wt%的光引发剂、0.01~5wt%的固化剂、0.01~40wt%的溶剂;其中,混合树脂为非光敏树脂和光敏树脂,非光敏树脂选自环氧树脂、含羟基的树脂、聚氨酯树脂中的任意一种或多种,光敏树脂为双官能度的丙烯酸类树脂和/或多官能度的丙烯酸类树脂。通过UV粘胶组合物中各组分的相互配合,达到粘接被粘物的合适粘度、适宜的交联密度及硬度,从而有助于减少溢胶的发生几率,降低制程中剥离难度,提高制程良率。
Description
技术领域
本发明涉及UV减粘膜技术领域,具体而言,涉及一种UV粘胶组合物、UV减粘胶及UV减粘膜。
背景技术
光学玻璃和半导体在加工过程中需要对材料进行切割、磨削加工时,需要用一种特殊的保护膜进行粘结固定。加工完毕后,再把加工好的材料从固定胶膜上轻松的剥离下来而不影响材料本身。UV减粘膜又名UV失胶胶带、UV减粘胶带、UV解黏胶带、UV减黏暂时贴合膜,UV减粘膜是一种在特殊薄膜上涂上常态上显示高劲粘接力(2000gf/25mm for SUS),但是经过紫外线照射后粘接力急剧下降型(10gf/25mm for SUS)的特殊胶水做成的单面胶带。
UV减粘膜用于切割时具有高粘着力,切割、研磨等加工时保证材料不飞散,不残胶,防止破损,不扩张等作用。照射UV反应时间快速,保证加工过程中的品质,有效提升工作效率。起揭时无残胶断胶等情况,保证后续工序进行,而且防静电,可耐酸碱性。
然而,在柔性面板上或很多形状为大角度不规则甚至曲面,所以需要更大黏着力的UV减粘膜来固定,避免因黏着力过小造成粘附不牢固,影响制程,因此要可广泛应用于柔性或曲面AMOLED显示的制造过程中是有不足之处。目前UV减粘膜黏着力不大(<2000gf/25mm for SUS)且在使用过程中有静电产生,容易损伤被加工材料及易在制程中掉落,同时还有溢胶问题,即随着粘接强度的增加,UV减粘膜还存在着溢胶,溢出的胶容易粘附在柔性面板上,进而影响制程良率等问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种UV粘胶组合物、UV减粘胶及UV减粘膜,以解决现有技术中UV减粘膜存在溢胶、制程良率较低的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种UV粘胶组合物,以质量百分比计,该UV粘胶组合物包括:38~80wt%的混合树脂、10~48wt%的活性单体、0.01~5wt%的光引发剂、0.01~5wt%的固化剂、0.01~40wt%的溶剂;其中,混合树脂为非光敏树脂和光敏树脂,非光敏树脂选自环氧树脂、含羟基的树脂、聚氨酯树脂中的任意一种或多种,光敏树脂为双官能度的丙烯酸类树脂和/或多官能度的丙烯酸类树脂。
进一步地,上述非光敏树脂的含量为35~50wt%,优选非光敏树脂与光敏树脂的质量比为0.8~1.6:1。
进一步地,上述环氧树脂、含羟基的树脂和聚氨酯树脂的质量比为1:0.4~4:0.4~4,优选环氧树脂的重均分子量Mw为5000~60000,优选环氧树脂选自双酚A环氧树脂、酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的任意一种或多种;和/或含羟基的树脂的重均分子量Mw为3000~60000,优选含羟基的树脂选自聚醚多元醇树脂、聚酯二元醇树脂、烷基二醇树脂、双环氧基乙二醇双缩水甘油醚树脂中的任意一种或多种;和/或聚氨酯树脂的重均分子量Mw为5000~100000,优选聚氨酯树脂选自聚氨酯环氧树脂、聚醚型聚氨酯树脂、聚酯型聚氨酯树脂中的任意一种或多种。
进一步地,上述光敏树脂的重均分子量Mw为3000~100000,优选为5000~50000,优选双官能度的丙烯酸类树脂选自双酚A环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,优选双官能度的丙烯酸类树脂的含量为10~40wt%,优选多官能度的丙烯酸类树脂选自接枝改性丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,接枝改性丙烯酸酯树脂为侧链接枝有(甲基)丙烯酸类单体的丙烯酸酯树脂,优选(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的任意一种或多种,优选多官能光敏树脂的含量为10~30wt%,进一步地,优选双官能度的丙烯酸类树脂与多官能度的丙烯酸类树脂的质量比为1~4:1。
进一步地,上述混合树脂与活性单体的质量比为1:0.5~4,优选活性单体为光敏性单体和/或非光敏性单体,光敏性单体的含量≤40wt%,非光敏性单体的含量≥30wt%,优选光敏性单体包括单官能度单体、双官能度单体和多官能度单体中的任意一种或多种,双官能度单体和/或多官能度单体的质量记为m,优选单官能度单体的质量与m的比例为1:1~5;非光敏性单体包括含有羟基的单体、环氧基团单体中的任意一种或多种。
进一步地,上述光引发剂的含量为0.05~3wt%,优选光引发剂为自由基型光引发剂,优选自由基型光引发剂选自苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己烷苯甲酮、苯偶酰双甲醚、二苯基氧化膦、四乙基米氏酮、氟化二苯基钛茂中的任意一种或多种。
进一步地,上述固化剂的含量为0.5~2wt%,优选固化剂包括异氰酸酯类固化剂,优选异氰酸酯类固化剂选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的任意一种或多种,优选固化剂还包括胺类固化剂,优选异氰酸酯类固化剂与胺类固化剂的质量比为1:0.01~0.4,优选胺类固化剂选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、多乙烯多胺中的任意一种或多种。
进一步地,上述UV粘胶组合物还包括0.01~5wt%的抗静电剂,优选为0.05~3%,优选抗静电剂选自聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物、表面改质单壁或多壁碳纳米管、石墨烯或其衍生物、富勒烯、炭黑、双三氟甲磺酰亚胺锂、三丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、纳米金属线中的任意一种或多种。
进一步地,上述溶剂的含量为10~30wt%,优选溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、甲苯中的任意一种或多种。
根据本发明的另一方面,提供了一种UV减粘胶,由粘胶组合物的各组分混合制备而成,该粘胶组合物为前述的UV粘胶组合物。
根据本发明的又一方面,提供了一种UV减粘膜,包括依次叠置的基材膜、UV减粘胶以及离型膜覆盖层,该UV减粘胶为上述的UV减粘胶。
应用本发明的技术方案,本申请通过非光敏树脂和光敏树脂的相互配合,经过热固化与光固化,达到粘接被粘物的合适粘度,当提供合适能量的UV照射后,光引发剂吸收辐射能,经过化学变化产生具有引发剂聚合能力的自由基,进而与光敏树脂发生交联固化,使UV胶失去粘接能力,即达到减黏的效果。且通过与其余组分的配合作用得到的UV减粘胶具有适宜的交联密度、硬度及粘度,从而有助于减少溢胶的发生几率,降低制程中剥离难度,提高制程良率。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
如背景技术所分析的,现有技术中UV减粘膜存在溢胶、制程良率较低的问题,为解决该问题,本发明提供了一种UV粘胶组合物、UV减粘胶及UV减粘膜。
在本申请的一种典型的实施方式中,提供了一种UV粘胶组合物,以质量百分比计,该UV粘胶组合物包括:38~80wt%的混合树脂、10~48wt%的活性单体、0.01~5wt%的光引发剂、0.01~5wt%的固化剂、0.01~40wt%的溶剂;其中,混合树脂为非光敏树脂和光敏树脂,非光敏树脂选自环氧树脂、含羟基的树脂、聚氨酯树脂中的任意一种或多种,光敏树脂为双官能度的丙烯酸类树脂和/或多官能度的丙烯酸类树脂。
本申请通过非光敏树脂和光敏树脂的相互配合,经过热固化与光固化,达到粘接被粘物的合适粘度,当提供合适能量的UV照射后,光引发剂吸收辐射能,经过化学变化产生具有引发剂聚合能力的自由基,进而与光敏树脂发生交联固化,使UV胶失去粘接能力,即达到减黏的效果。且通过与其余组分的配合作用得到的UV减粘胶具有适宜的交联密度、硬度及粘度,从而有助于减少溢胶的发生几率,降低制程中剥离难度,提高制程良率。
其中,上述非光敏树脂与光敏树脂的搭配使用可实现两类树脂中官能团的协同作用,从而得到性能更优良的UV粘胶组合物。
为进一步地提高非光敏树脂与光敏树脂之间的协同配合效果,优选上述非光敏树脂的含量为35~50wt%,优选非光敏树脂与光敏树脂的质量比为0.8~1.6:1。
环氧树脂可增加交联密度提升玻璃化转变温度Tg,含羟基的树脂具有较高的粘附力和良好的柔顺性、有助于提升黏度及控制涂布性,聚氨酯树脂有较高的强度有助于提升粘结强度、耐候性优良。优选环氧树脂、含羟基的树脂和聚氨酯树脂的质量比为1:0.1~4:0.1~4,有助于尽可能地提高三者之间的协同配合作用。
在本申请的一些实施例中,上述环氧树脂的重均分子量Mw为5000~60000,如环氧树脂的重均分子量Mw为5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000等,优选环氧树脂选自双酚A环氧树脂、酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的任意一种或多种;
在本申请一些实施例中,含羟基的树脂的重均分子量Mw为3000~60000,如含羟基的树脂的重均分子量Mw为3000、5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000等,优选含羟基的树脂选自聚醚多元醇树脂、聚酯二元醇树脂、烷基二醇树脂、双环氧基乙二醇双缩水甘油醚树脂中的任意一种或多种;
在本申请一些实施例中,聚氨酯树脂的重均分子量Mw为5000~100000,如聚氨酯树脂的重均分子量Mw为5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000、50000、55000、60000、70000、80000、90000、100000等,优选聚氨酯树脂选自聚氨酯环氧树脂、聚醚型聚氨酯树脂、聚酯型聚氨酯树脂中的任意一种或多种。其中,上述聚酯型聚氨酯树脂和聚醚型聚氨酯树脂中的侧链基团越小,醚键或酯键之间的亚甲基越多,结晶性的软段分子量越高,从而使得聚氨酯树脂的结晶性越高,粘结强度越大。
在本申请的一些实施例中,上述光敏树脂的重均分子量Mw为3000~100000,优选为5000~50000,如光敏树脂的重均分子量Mw为3000、5000、10000、30000、50000、80000、100000等,优选为5000、10000、30000、50000等,优选上述双官能度的丙烯酸类树脂选自双酚A环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,优选双官能度的丙烯酸类树脂的含量为10~40wt%,优选多官能度的丙烯酸类树脂选自接枝改性丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,接枝改性丙烯酸酯树脂为侧链接枝有(甲基)丙烯酸类单体的丙烯酸酯树脂,优选(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的任意一种或多种,优选多官能光敏树脂的含量为10~30wt%,进一步地,优选双官能度的丙烯酸类树脂与多官能度的丙烯酸类树脂的质量比为1~4:1。
优选的上述双官能度的丙烯酸类树脂与多官能度的丙烯酸类树脂之间的官能团可以更好地进行协同配合,并与UV粘胶组合物中的活性单体等组分进行配合,从而发挥光敏树脂的优势。再配合以上优选的非光敏树脂,更有助于控制UV减粘胶的粘度,并平衡UV减粘胶的附着力、交联密度、柔顺性、硬度和强度,从而既能够易于调配与涂布,进而有助于减少溢胶的发生几率,降低制程中剥离难度,提高制程良率;并使粘胶组合物具有优良的耐热性,进一步地满足柔性面板制程的使用。
光敏性单体活性单体主要起溶解和稀释低聚物,调节体系黏度,最重要的是参与光固化反应,含量过低会有交联度不足,存在固化速度与附着力较低的问题。添加过多易使UV减黏胶的粘度降低,影响涂布,光固化速度快,固化后交联密度大,固化后反应胶层的硬度高,脆性大,不利于提升粘结强度,从而限制了其在柔性或曲面组件制程中的应用,因此,优选光敏性单体搭配非光敏性单体,主要是增加分子量,提高附着力,从而有助于提升UV减黏胶的粘结强度,拓展其在柔性或曲面组件制程中的应用。优选上述混合树脂与活性单体的质量比为1:0.5~4,优选活性单体为光敏性单体和/或非光敏性单体,光敏性单体的含量≤40wt%,非光敏性单体的含量≥30wt%,从而更有助于混合树脂与活性单体、光敏性单体和非光敏性单体之间的协同作用的发挥,从而提升UV减黏胶的性能。
优选光敏性单体包括单官能度单体、双官能度单体和多官能度单体中的任意一种或多种,
结合混合树脂或光敏单体结构协同组合效果,优选单官能度单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸乙氧乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、马来酸二异辛酯、含有功能性官能团的单体中的任意一种或多种。优选含有功能性官能团的单体选自乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯、1,6-己二醇甲氧基单丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸甲氧基乙酯中的任意一种或多种,进一步地优选为甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸甲酯的组合。为进一步地提高双官能度单体和多官能度单体与单官能度单体的协同作用,优选双官能度单体选自三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯基醚、乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯中的任意一种或多种,优选多官能度单体选自含三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、双三羟基甲基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五/六丙烯酸中的任意一种或多种,进一步地优选为双季戊四醇五/六丙烯酸中的一种或两种组合。
双官能度单体和/或多官能度单体的质量记为m,单官能度单体的添加量过多,固化后胶层较软、添加量过少固化后胶层过硬,因此,优选光敏性单体中的单官能度单体的含量为20~40wt%。双官和多官能单体添加过多固化后反应胶层较硬,不利于提升粘结强度,限制其在柔性或曲面组件制程中的应用,因此,优选单官能度单体的质量与m的比例为1:1~5;非光敏性单体包括含有羟基的单体、环氧基团单体中的任意一种或多种。进一步地,优选非光敏性单体选自双环氧基乙二醇双缩水甘油醚、聚酯二元醇、聚醚二元醇、烷基二醇中的任意一种或多种,从而兼顾UV减粘膜在UV辐照前后的剥离强度。
光引发剂受紫外光照射后,吸收光的能量,分裂成多个活性自由基,引发光敏树脂和活性单体发生连锁聚合反应,使UV减粘胶交联固化。光引发剂加入过多,涂层表面会过多的吸收紫外线引发,使紫外光穿透能力减弱,造成底层固化不完全,会有UV辐照后UV减粘膜的剥离强度过大,残胶与储存热稳定性的问题,不利于提高制程良率;当光引发剂添加量过少不利于光敏树脂和活性单体的完全反应,依然容易造成UV辐照后UV减粘膜的剥离强度过大,且有残胶,从而也不利于提高制程良率。因此,优选上述光引发剂的含量为0.05~3wt%,如本申请的优选光引发剂的含量为0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、3wt%等,优选光引发剂为自由基型光引发剂,优选自由基型光引发剂选自苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己烷苯甲酮、苯偶酰双甲醚、二苯基氧化膦、四乙基米氏酮、氟化二苯基钛茂中的任意一种或多种。
固化剂添加量过多会使非光敏树脂反应完全,不利于UV辐照前剥离强度的降低,添加量过少使得非光敏树脂反应过少而导致剥离强度过大,同时使UV辐照后剥离强度过大和有残胶问题,为了兼顾UV辐照前后的剥离强度,优选上述固化剂的含量为0.5~2wt%,如本申请的优选固化剂的含量为0.5wt%、0.51wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%等。
上述固化剂的含量为0.5~2wt%,优选固化剂包括异氰酸酯类固化剂,优选异氰酸酯类固化剂选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的任意一种或多种,进一步地,优选异氰酸酯类固化剂选自Coronate LS、2037、Desmodur L-75、TakenateD-101E、日胜SC-75LT中的任意一种或多种。异氰酸酯类固化剂包含异氰酸酯基(-NCO)的高度不饱和的结构,其决定了它有较高的反应活性,固化剂和环氧树脂中的环氧基反应生成羟基,羟基和异氰酸酯再次反应,同时包含异氰酸酯与多元醇及其小分子醇之间的反应,从而更有利于发挥其固化性能。
在一些实施例中,优选固化剂还包括胺类固化剂,优选异氰酸酯类固化剂与胺类固化剂的质量比为1:0.01~0.4,优选胺类固化剂选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、多乙烯多胺中的任意一种或多种。其中,异氰酸酯固化剂与胺类固化剂搭配使用,胺类固化剂中的胺离子也可以与环氧树脂中的环氧基、异氰酸酯进行反应产生OH基团,从而与其它树脂或异氰酸酯类固化剂反应,进而提高混合树脂的固化效率。
为降低静电对加工件的影响,提高制程良率,优选上述UV粘胶组合物还包括0.01~5wt%的抗静电剂,如本申请优选抗静电剂的含量为0.01wt%、0.5wt%、0.7wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.9wt%、5wt%等,优选为0.05~3%,如本申请优选抗静电剂的含量为0.05wt%、0.5wt%、0.7wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%等,优选抗静电剂选自聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物、表面改质单壁或多壁碳纳米管、石墨烯或其衍生物、富勒烯、炭黑、双三氟甲磺酰亚胺锂、三丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、纳米金属线中的任意一种或多种。
在本申请的一种实施例中,上述溶剂的含量为10~30wt%,优选溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、甲苯中的任意一种或多种。
溶剂可以调节粘胶组合物的粘度,从而不会因粘度过大而增加其涂布的难度,也不会因粘度过小导致无法涂布较厚的胶层,同时致使涂布后烘烤时间较长而降低生产效率,如本申请优选溶剂的含量为0.1wt%、1.88wt%、5.5wt%、10wt%、15wt%、17.49wt%、18.09wt%、18.49wt%、20wt%、22.45wt%、25wt%、27wt%、30wt%、35wt%、40wt%等,进一步地,优选为10wt%、15wt%、17.49wt%、18.09wt%、18.49wt%、20wt%、22.45wt%、25wt%、27wt%、30wt%等。
在本申请的另一种典型的实施方式中,提供了一种UV减粘胶,由粘胶组合物的各组分混合制备而成,该粘胶组合物为前述的UV粘胶组合物。
通过控制UV粘胶组合物中各组分的含量在上述范围内并通过其余组分的协同配合性,使得UV减粘胶具有适宜的交联密度、硬度及粘度,从而有助于减少溢胶的发生几率。且包括本申请的UV减粘胶的UV减粘膜在用于切割时具有高粘着力、可耐酸碱性,切割、研磨等加工时保证材料不飞散、不残胶、不扩张、防止破损等。即使在柔性面板上或很多形状为大角度不规则甚至曲面上,对柔性或曲面被黏贴物进行保护、固定和支撑等作用。照射UV反应时间快速,保证加工过程中的品质,有效提升工作效率。起揭时无残胶断胶等情况,减少了制程中剥离力,提高了制程良率,保证后续工序进行。
在本申请的又一种典型的实施方式中,提供了一种UV减粘膜,包括依次叠置的基材膜、UV减粘胶以及离型膜覆盖层,该UV减粘胶为上述的UV减粘胶。
包括本申请的上述UV减粘胶的UV减粘膜减少了制程中的剥离力,提高了制程良率,保证后续工序进行。
其中,优选UV减粘膜的制备方法包括:将混合树脂、活性单体、抗静电剂和溶剂加入反应釜中匀速机械搅拌1~3小时得到主剂A。
在黄光或避光下按比例往主剂A中加入光引发剂机械搅拌15~60分钟,然后再加入固化剂机械搅拌15~60分钟,即可得到抗静电之UV减黏胶,其中,各组分的加入比例参照粘胶组合物中的相应比例;最后用涂布机刮涂或狭缝式涂布机涂布于50μm厚的PET、PO和PVC等基材上,涂布后将其放入80~110℃烘箱烘烤1~5min,烘干后胶膜膜厚约为10~30μm,然后用平面贴膜机贴附离型膜,选取PET轻离型膜离型面贴附于烘干后的UV减黏胶上,最后得到UV减黏膜。
以下将结合具体实施例和对比例,对本申请的有益效果进行说明。
实施例1
实施例1的UV粘胶组合物如表1所示。
其中,包括的具体混合树脂如下:
树脂A1(含羟基的树脂):VORANOL 3003N;
树脂A2(聚醚型聚氨酯树脂):Mw=60000;
树脂A3(双酚A型环氧树脂):E-20(601);
树脂B1(双官能度的丙烯酸类树脂):长兴DR-U394;
树脂B2(多官能度的丙烯酸类树脂):长兴DR-U202。
表1
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为16wt%,乙酸丁酯的含量为21.69wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为32wt%,乙酸丁酯的含量为5.69wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为36wt%,乙酸丁酯的含量为1.69wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为12wt%,乙酸丁酯的含量为25.69wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例6
实施例6与实施例1的区别在于,
实施例6的UV粘胶组合物如表2所示。
表2
实施例7
实施例7与实施例6的区别在于,
树脂A1的含量为18wt%,树脂A2的含量为10wt%,树脂A3的含量为12wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例8
实施例8与实施例7的区别在于,
树脂A1的含量为2.96wt%,树脂A2的含量为29.63wt%,树脂A3的含量为7.41wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例9
实施例9与实施例7的区别在于,
树脂A1的含量为29.63wt%,树脂A2的含量为2.96wt%,树脂A3的含量为7.41wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例10
实施例10与实施例7的区别在于,
树脂A1的含量为26wt%,树脂A2的含量为2wt%,树脂A3的含量为12wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例11
实施例11与实施例7的区别在于,
树脂A1的含量为22.02wt%,树脂A2的含量为12.19wt%,树脂A3的含量为14.68wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例12
实施例12与实施例1的区别在于,
树脂B1的含量为16wt%,树脂B2的含量为4wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例13
实施例13与实施例1的区别在于,
树脂B1的含量为15wt%,树脂B2的含量为5wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例14
实施例14与实施例1的区别在于,
树脂B1的含量为6.7wt%,树脂B2的含量为13.3wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例15
实施例15与实施例1的区别在于,
树脂B1的含量为16.7wt%,树脂B2的含量为3.3wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例16
实施例16与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为26wt%,树脂B1的含量为13wt%,树脂B2的含量为13wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为4.42wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为2.21wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为2.21wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为17.16wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例17
实施例17与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为7.8wt%,树脂B1的含量为3.9wt%,树脂B2的含量为3.9wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为10.61wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为5.30wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为5.31wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为41.18wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例18
实施例18与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为30wt%,树脂B1的含量为15wt%,树脂B2的含量为15wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为3.06wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为1.53wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为1.53wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为11.88wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例19
实施例19与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为6.5wt%,树脂B1的含量为3.25wt%,树脂B2的含量为3.25wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为11.05wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为5.52wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为5.53wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为42.9wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例20
实施例20与实施例1的区别在于,
甲基丙烯酸甲酯的含量为3.25wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为4.87wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为4.88wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例21
实施例21与实施例1的区别在于,
甲基丙烯酸甲酯的含量为2.17wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为5.41wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为5.42wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例22
实施例22与实施例1的区别在于,
甲基丙烯酸甲酯的含量为8.67wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为2.16wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为2.17wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例23
实施例23与实施例1的区别在于,
甲基丙烯酸甲酯的含量为1.86wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为5.57wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为5.57wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例24
树脂A1的含量为20wt%,树脂B1的含量为10wt%,树脂B2的含量为8wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为8wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为8wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为8wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为24wt%;
乙酸丁酯的含量为6wt%;
双三氟甲磺酰亚胺锂LiTFSI的含量为3wt%;
苯偶酰双甲醚(651)的含量为3wt%;
甲苯二异氰酸酯的含量为1.9wt%;二乙烯三胺的含量为0.1wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例25
树脂A1的含量为30wt%,树脂B1的含量为15wt%,树脂B2的含量为15wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为2wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为3wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为5wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为10wt%;
乙酸丁酯的含量为5wt%;
双三氟甲磺酰亚胺锂LiTFSI的含量为5wt%;
苯偶酰双甲醚(651)的含量为5wt%;
甲苯二异氰酸酯的含量为4.8wt%;二乙烯三胺的含量为0.2wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例26
树脂A1的含量为40wt%,树脂B1的含量为20wt%,树脂B2的含量为20wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为1wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为2wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为2wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为5wt%;
乙酸丁酯的含量为9.4wt%;
双三氟甲磺酰亚胺锂LiTFSI的含量为0.05wt%;
苯偶酰双甲醚(651)的含量为0.05wt%;
甲苯二异氰酸酯的含量为0.48wt%;二乙烯三胺的含量为0.02wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例27
树脂A1的含量为9.7wt%,树脂B1的含量为5wt%,树脂B2的含量为5wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为10wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为6wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为4wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为20wt%;
乙酸丁酯的含量为40wt%;
双三氟甲磺酰亚胺锂LiTFSI的含量为0.01wt%;
苯偶酰双甲醚(651)的含量为0.01wt%;
甲苯二异氰酸酯的含量为0.00875wt%;二乙烯三胺的含量为0.00125wt%,得到UV粘胶组合物。
实施例28
实施例28与实施例1的区别在于,甲苯二异氰酸酯的含量为0.307wt%,二乙烯三胺的含量为0.003wt%,得到粘胶组合物。
实施例29
实施例29与实施例1的区别在于,甲苯二异氰酸酯的含量为0.221wt%,二乙烯三胺的含量为0.089wt%,得到粘胶组合物。
实施例30
实施例30与实施例1的区别在于,甲苯二异氰酸酯的含量为0.207wt%,二乙烯三胺的含量为0.103wt%,得到粘胶组合物。
实施例31至33的UV粘胶组合物依次对应表3至5。
表3
表4
表5
对比例1、对比例2的UV粘胶组合物依次对应表6、表7。
表6
表7
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于,树脂A1的含量为40wt%,树脂A2、树脂A3、树脂B1、树脂B2的含量均为0wt%,得到UV粘胶组合物。
对比例4
对比例4与实施例1的区别在于,树脂A1、树脂A2、树脂A3的含量均为0wt%、树脂B1的含量为20wt%、树脂B2的含量为20wt%,得到UV粘胶组合物。
对比例5
对比例5与实施例1的区别在于,
树脂A1的含量为15wt%,树脂B1的含量为7.5wt%,树脂B2的含量为7.5wt%;
甲基丙烯酸甲酯的含量为8wt%,二丙二醇二丙烯酸酯的含量为2wt%,乙氧化双酚A环氧丙烯酸酯的含量为20wt%,双环氧基的乙二醇双缩水甘油醚的含量为30wt%;
乙酸丁酯的含量为2wt%;
双三氟甲磺酰亚胺锂LiTFSI的含量为3wt%;
苯偶酰双甲醚(651)的含量为3wt%;
甲苯二异氰酸酯的含量为1.9wt%;二乙烯三胺的含量为0.1wt%,得到UV粘胶组合物。
参照以下方法制备UV减黏膜:
将混合树脂、活性单体、抗静电剂和溶剂加入反应釜中匀速机械搅拌2小时得到主剂A。
在黄光或避光下按比例往主剂A中加入光引发剂机械搅拌30分钟,然后再加入固化剂机械搅拌30分钟,即可得到抗静电之UV减黏胶,其中,各组分的加入比例分别参照实施例1至33、对比例1至5的粘胶组合物中的相应比例;最后用涂布机刮涂或狭缝式涂布机分别涂布于50μm厚的PET、PO和PVC等基材上,涂布后将其放入100℃烘箱烘烤3min,烘干后胶膜膜厚约为20μm,然后用平面贴膜机贴附离型膜,选取PET轻离型膜离型面贴附于烘干后的UV减黏胶上,最后得到UV减黏膜。
剥离强度测试:
将以上制备得到的UV减黏膜分别裁切为25mm宽、150mm长,去除离型膜分别贴附于不锈钢钢板(SUS)、PET和玻璃基材,分别用2kg滚轮压合6次,常温环境下,采用英斯特朗34SC1测试UV前剥离强度,同样操作黄光下静置20min后采用拓博8203S测试UV后剥离强度。
信赖性测试:
将以上制备得到的UV减黏膜分别裁切为25mm宽、150mm长,去除离型膜分别贴附于不锈钢钢板(SUS)、PET和玻璃基材,分别用2kg滚轮压合6次,85℃、RH85%下,采用英斯特朗34SC1测试UV前剥离强度,同样操作黄光下静置240h后采用拓博8203S测试UV后剥离强度。
电阻测试:
采用SIMCO表面电阻测量仪ST-4。
对于常温环境下的剥离强度的测试要求、85℃、RH85%下(静置240h)的测试要求、电阻的测试要求如表8,并将常温环境下的剥离强度的测试结果列于表9,将85℃、RH85%下(静置240h)的测试结果列于表10。
表8
表9
表10
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
本申请通过非光敏树脂和光敏树脂的相互配合,经过热固化与光固化,达到粘接被粘物的合适粘度,当提供合适能量的UV照射后,光引发剂吸收辐射能,经过化学变化产生具有引发剂聚合能力的自由基,进而与光敏树脂发生交联固化,使UV胶失去粘接能力,即达到减黏的效果。且通过与其余组分的配合作用得到的UV减粘胶具有适宜的交联密度、硬度及粘度,从而有助于减少溢胶的发生几率,降低制程中剥离难度,提高制程良率。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种UV粘胶组合物,其特征在于,以质量百分比计,所述UV粘胶组合物包括:
38~80wt%的混合树脂;
10~48wt%的活性单体;
0.01~5wt%的光引发剂;
0.01~5wt%的固化剂;
0.01~40wt%的溶剂;
其中,所述混合树脂为非光敏树脂和光敏树脂,所述非光敏树脂选自环氧树脂、含羟基的树脂、聚氨酯树脂中的任意一种或多种,所述光敏树脂为双官能度的丙烯酸类树脂和/或多官能度的丙烯酸类树脂。
2.根据权利要求1所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述非光敏树脂的含量为35~50wt%,优选所述非光敏树脂与所述光敏树脂的质量比为0.8~1.6:1。
3.根据权利要求1或2所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述环氧树脂、所述含羟基的树脂和所述聚氨酯树脂的质量比为1:0.4~4:0.4~4,
优选所述环氧树脂的重均分子量Mw为5000~60000,优选所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的任意一种或多种;
和/或所述含羟基的树脂的重均分子量Mw为3000~60000,优选所述含羟基的树脂选自聚醚多元醇树脂、聚酯二元醇树脂、烷基二醇树脂、双环氧基乙二醇双缩水甘油醚树脂中的任意一种或多种;
和/或所述聚氨酯树脂的重均分子量Mw为5000~100000,优选所述聚氨酯树脂选自聚氨酯环氧树脂、聚醚型聚氨酯树脂、聚酯型聚氨酯树脂中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述光敏树脂的重均分子量Mw为3000~100000,优选为5000~50000,优选所述双官能度的丙烯酸类树脂选自双酚A环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,优选所述双官能度的丙烯酸类树脂的含量为10~40wt%,
优选所述多官能度的丙烯酸类树脂选自接枝改性丙烯酸酯树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂中的任意一种或多种,所述接枝改性丙烯酸酯树脂为侧链接枝有(甲基)丙烯酸类单体的丙烯酸酯树脂,优选所述(甲基)丙烯酸类单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的任意一种或多种,优选所述多官能光敏树脂的含量为10~30wt%,
进一步地,优选所述双官能度的丙烯酸类树脂与所述多官能度的丙烯酸类树脂的质量比为1~4:1。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述混合树脂与所述活性单体的质量比为1:0.5~4,优选所述活性单体为光敏性单体和/或非光敏性单体,所述光敏性单体的含量≤40wt%,所述非光敏性单体的含量≥30wt%,
优选所述光敏性单体包括单官能度单体、双官能度单体和多官能度单体中的任意一种或多种,所述双官能度单体和/或所述多官能度单体的质量记为m,优选所述单官能度单体的质量与所述m的比例为1:1~5;
所述非光敏性单体包括含有羟基的单体、环氧基团单体中的任意一种或多种。
6.根据权利要求1所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述光引发剂的含量为0.05~3wt%,优选所述光引发剂为自由基型光引发剂,优选所述自由基型光引发剂选自苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基环己烷苯甲酮、苯偶酰双甲醚、二苯基氧化膦、四乙基米氏酮、氟化二苯基钛茂中的任意一种或多种。
7.根据权利要求1所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述固化剂的含量为0.5~2wt%,优选所述固化剂包括异氰酸酯类固化剂,优选所述异氰酸酯类固化剂选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的任意一种或多种,优选所述固化剂还包括胺类固化剂,优选所述异氰酸酯类固化剂与所述胺类固化剂的质量比为1:0.01~0.4,优选所述胺类固化剂选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、己二胺、多乙烯多胺中的任意一种或多种。
8.根据权利要求1所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述UV粘胶组合物还包括0.01~5wt%的抗静电剂,优选为0.05~3%,优选所述抗静电剂选自聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物、表面改质单壁或多壁碳纳米管、石墨烯或其衍生物、富勒烯、炭黑、双三氟甲磺酰亚胺锂、三丁基甲基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、纳米金属线中的任意一种或多种。
9.根据权利要求1所述的UV粘胶组合物,其特征在于,所述溶剂的含量为10~30wt%,优选所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、甲苯中的任意一种或多种。
10.一种UV减粘胶,由粘胶组合物的各组分混合制备而成,其特征在于,所述粘胶组合物为权利要求1至9中任一项所述的UV粘胶组合物。
11.一种UV减粘膜,包括依次叠置的基材膜、UV减粘胶以及离型膜覆盖层,其特征在于,所述UV减粘胶为权利要求10所述的UV减粘胶。
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