CN116407800A - 一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 - Google Patents
一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116407800A CN116407800A CN202310374548.1A CN202310374548A CN116407800A CN 116407800 A CN116407800 A CN 116407800A CN 202310374548 A CN202310374548 A CN 202310374548A CN 116407800 A CN116407800 A CN 116407800A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fly ash
- edta
- waste incineration
- reaction
- slag
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 title claims abstract description 147
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 98
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 70
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 14
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 7
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 claims description 7
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 claims description 7
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 claims description 6
- 239000010882 bottom ash Substances 0.000 claims description 4
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 37
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 14
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 12
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 8
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000701 toxic element Toxicity 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/08—Toxic combustion residues, e.g. toxic substances contained in fly ash from waste incineration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
本发明公开了一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，其特征是步骤为：按垃圾焚烧飞灰45%～55%、水44%～54.8%、EDTA 0.2%～1.0%的重量百分比例取各原料；将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按球：料重量比为3～6:1投入磨球，在常温下，球磨反应5～15min，得到反应完全后的浆体；再采用堆淋法、离心法、挤压法实现固液分离，获得飞灰解毒渣。本发明采用EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，常温下能迅速反应，具有反应充分、成本低、能耗低、效率高、反应时间短、易操作、经济环保等特点，获得的飞灰解毒渣可用于建筑砂浆、建筑墙板的制备，实用性强。
Description
技术领域
本发明属于废物的处理及再利用，涉及一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法。本发明EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属后获得的飞灰解毒渣可以用于建筑砂浆、建筑墙板的制备。
背景技术
垃圾焚烧飞灰(简称飞灰)是生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统的捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰(采用的烟气捕集剂一般是石灰乳)，是一种灰白色或深灰色细小粉末，具有含水率低、粒径不均、孔隙率高及比表面积大的特点。标准GB/16889-2008规定了飞灰浸出液中Hg、Cu、Zn、Pb、Cd、Be、Ba、Ni、As、Cr、Se的浓度限值，以下列举的是国内部分地区的飞灰中主要重金属浓度，如表1所示：
表1：国内部分地区飞灰中重金属浓度(mg/L)
注：表中“-”表示微量或含量极低
根据以上统计的部分地区发现，飞灰中主要超标重金属是Pb，其次是Zn、Cd、Ni、Hg，另外Cu、Cr浓度未超标，但均有检出，Be、Ba、Se微量或浓度极低，未检出，重金属浓度超标主要是因为垃圾中含有电子设备等，在垃圾焚烧的过程中富集下来的。因此重点对Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg重金属进行处理。
飞灰中所含重金属主要为Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等，若处理不当会造成重金属迁移，污染水体、土壤和空气。在处置与利用过程中，重金属浸出而进入生态环境是飞灰的主要潜在环境风险，重金属的释放直接影响周围的土壤、地表水和地下水，进而可以影响植物生长，通过食物链增加潜在毒性元素的活性并在生物体内累积，如果浸出的毒性物质渗透到地下水，则会直接危及生态环境和人体健康，因而针对飞灰中超标金属离子的处理尤为重要。
为了解决上述问题，现有技术中，飞灰的处理方式主要有：螯合剂+水泥固化方式，其中CN111515225A公开了一种垃圾焚烧飞灰的处理方法，采用包括福美钠、福美钾或聚乙烯亚胺改性水溶性高分子螯合剂、木质素改性水溶性高分子螯合剂或淀粉改性水溶性高分子螯合剂的任意一种或至少两种的组合的混合螯合剂，搅拌反应30min，再用水泥进行固化，最后进行填埋处理，此类螯合剂与飞灰中的重金属发生螯合反应，生成沉淀物质而对重金属进行固化，使其不再具有水溶性。该类方法的不足之处主要是：①螯合剂占飞灰总量的2.5％左右，水泥投入量占飞灰总量的5～10％，处理螯合剂和水泥的材料成本在200～300元/吨飞灰，材料成本高；②处理后的飞灰渣需要运至专门的填埋场作为危险废物进行填埋处理，并需要长期管控，运行管控成本高；③有机螯合剂有使用寿命，一定时间后会老化变质，飞灰重金属危险活性就会增强，渗漏危险性就提高，一旦遇到超级大暴雨天气，易带来大规模的重金属泄露和排放，造成大型环境污染事故；④需要大量的土地进行堆放，一般紧邻城市，土地资源有限，浪费宝贵的土地；⑤这种处理方式并没有去除飞灰的毒性物质，处理后的飞灰渣仍然属于危险固体废物，不符合用于建筑材料等产品要求，不能用来制备建材产品。
另一种处理飞灰的方法是玻璃固化，其中CN110043905A公开了一种焚烧飞灰玻璃化处理用添加剂及玻璃化处理焚烧飞灰的方法，系采用SiO2、H3BO3、黏土或长石粉、碳酸钠或碳酸钙或碳酸钡、硝酸钠与飞灰在温度1150-1600℃熔融反应，冷却后得到的玻璃态熔渣。该类方法的不足之处主要是：①璃固化反应需要在1000℃以上熔融反应15～80min，消耗能源大，前期设备投资高，处理费用达到1500～3000元/吨飞灰，且技术要求高，目前只有上海等经济发达的城市在采用；②处理后得到的玻璃态熔渣要运送到填埋场进行填埋处理，占用大量的土地堆放，管理、监控以及维护费用高，同样是危险固体废物，其中重金属由于玻璃固化后不易分离除去，很难再有方法去除其重金属杂质，从而基本失去再利用的可能。
乙二胺四乙酸(简称EDTA)是一种常见金属络合剂，理论上能够与金属发生反应生成可溶性的金属络合物，然而实际上简单的通过EDTA与飞灰进行搅拌反应，处理后飞灰达不到国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)的要求。如罗伟等人采用EDTA处理飞灰中的重金属，对Pb、Cd、Cu均有一定的去除效果，但当EDTA投入量达到2.5％时，Pb和Cd的浓度分别为0.2898mg/L、0.1878mg/L，也还超过国家标准GB/16889-2008要求的限值(Pb和Cd的浸出浓度分别为0.25mg/L、0.15mg/L)，未能完全实现解毒处理。采用EDTA经简单的搅拌反应处理四川绵阳飞灰，发现飞灰渣中Pb浓度为0.697mg/L，超出国家标准GB/16889-2008的限制要求(0.25mg/L)，这说明简单的搅拌反应无法让EDTA与飞灰的重金属完全反应，使其完全溶出，达不到去除的要求，原因是简单的搅拌反应无法使EDTA分散到飞灰的颗粒内部，反应不完全，无法实现飞灰的完全解毒处理。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法。采用本发明，在球磨的作用下，EDTA与飞灰得到充分的分散、混合，能够进入飞灰的颗粒内部，与飞灰中的重金属充分接触，并在机械能的作用下充分快速反应，EDTA与飞灰中重金属离子发生络合作用形成稳定的可溶性络合物，使飞灰中可溶态的重金属离子能从飞灰中溶解至水溶液中，使飞灰中重金属浓度降到生活垃圾填埋的要求以下，处理完获取的飞灰解毒渣能满足国家标准GB/16889-2008要求；采用本发明，EDTA投加量少、反应时间短，大大提高了物料的处理效率，处理成本低，能用于建筑材料的制备，为垃圾焚烧飞灰处理提供了一条有效途径，环境效益显著。
本发明的内容是：一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，其特征是步骤为：
a、配料：按垃圾焚烧飞灰45％～55％、水44％～54.8％、EDTA 0.2％～1.0％的重量百分比例取原料垃圾焚烧飞灰、水、EDTA；
b、球磨反应：将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按球：料重量比为3～6:1投入磨球，在常温下，球磨反应5～15min，完成垃圾焚烧飞灰的球磨反应，得到反应完全后的浆体；
c、堆淋法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b得到的反应完全后的浆体进行堆放，自然渗出滤液并收集(滤液)，得到堆放后的浆体；
第二步，喷洒(适量的)水淋洗堆放后的浆体，采用标准HJ/T 300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》测定渣(即堆放后的浆体)中的重金属浸出浓度，至渣中的重金属(主要是Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等)浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)要求，即获得飞灰解毒渣。飞灰解毒渣可以用于砂浆、墙板等制备，收集得到的滤液待其它方法处理。
本发明的内容中：所述步骤c可以替换为：离心分离或机械挤压法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b中的反应完全后的浆体通过离心机或(板块)压力机等机械进行固液分离，得到固液分离后的固体；收集滤液；
第二步，加入(适量)水洗涤固液分离后的固体，采用标准HJ/T300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》测定渣(即固液分离后的固体)的重金属浸出浓度，至渣的重金属(主要是Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等)浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)要求，即获得飞灰解毒渣。飞灰解毒渣可以用于砂浆、墙板等制备；收集的滤液待其它方法处理。
本发明的内容中：所述垃圾焚烧飞灰是生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统的捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰(采用的烟气捕集剂一般可以是石灰乳)。
本发明的内容中：所述的EDTA可以是成都市恒亿化工产品有限公司生产提供的EDTA或四川华源盛泰生物科技有限公司生产提供的EDTA或市售产品。
本发明EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的原理如下：
1、EDTA-飞灰体系下的反应平衡原理
飞灰水溶液pH＝9～12，因此需要考虑酸度对EDTA络合重金属反应的影响；飞灰在收集过程中，加入大量的石灰水，钙含量较多，对EDTA络合重金属带来竞争影响，因此需要考虑钙离子与重金属对EDTA竞争影响；最后是EDTA去除重金属效果的影响。对上述3个方面分别进行分析，如下所示：
(1)酸度对EDTA络合重金属的影响
在EDTA与垃圾焚烧飞灰的球磨反应中，涉及到的化学平衡反应为：
M(OH)2＝M2++2OH- 反应(1)
M2++Y4-＝MY2- 反应(2)
反应(1)、(2)中，M为Hg、Cu、Zn、Pb、Cd、Ni、Cr等重金属元素，Y4-为EDTA，MY2-为金属络合物。
又因为发生反应(1)时：
Ksp(M(OH)2)＝[M2+][OH-]2 式(1)
式中：Ksp(M(OH)2)为M(OH)2的溶度积常数，下同；
[M2+]为重金属的平衡浓度，下同；
[OH-]为OH-的平衡浓度，下同；
由式(1)推断得：
[M2+]＝Ksp(M(OH)2)/[OH-]2 式(2)
以Pb2+为例，Pb的Ksp(Pb(OH)2)＝1.2×10-15，在不同pH下，[Pb2+]如下表2所示：
表2：不同pH下，氢氧化沉淀体系下的[Pb2+]
进行反应(2)时，得：
K稳(M)＝[MY2-]/[M2+][Y4-] 式(3)
αY(H)＝[Y]/[Y4-] 式(4)
式中：K稳(M)为重金属与EDTA的络合稳定常数，下同；
[MY2-]为重金属络合物浓度，下同；
[Y4-]为EDTA的平衡浓度，下同；
αY(H)为酸效应系数，下同；
[Y]为EDTA的总浓度，下同；
由式(3)和式(4)推出
[MY2-]/[M2+]＝(K稳(M)×[Y])/αY(H) 式(5)
不同pH下，K稳(Pb)＝1018.04，假设[EDTA]＝10-3mol/L，则[PbY2-]/[Pb2+]如下表3所示：
表3：不同pH下，[PbY2-]与[Pb2+]的关系
因为[PbY2-]/[Pb2+]数值很大，所以Pb2+能够与Y4-完全反应生成PbY2-，假设[Pb2+]初＝10-3mol/L，那么[PbY2-]≈[Pb2+]＝10-3mol/L，则不同pH下的[Pb2+]如下表4所示：
表4：不同pH条件下，EDTA体系下[Pb2+]
比较表2和表4中[Pb2+]，在EDTA体系下，[Pb2+]远小于Pb(OH)2沉淀体系下的[Pb2 +]，所以Pb2+优先与EDTA反应生成PbY2-，而不是生成Pb(OH)2。
同理，Hg、Cu、Zn、Cd、Ni、Cr(Be、Ba、As、Se等浓度不超标，不在此处进行计算说明，下同)的Ksp(M(OH)2)，如表5所示：
表5不同重金属的Ksp
在不同pH下，计算出不同重金属进行反应(1)时，其平衡时的重金属浓度，如表6所示：
表6：不同pH下，氢氧化沉淀体系下的[M2+]/(mol/L)
Hg、Cu、Zn、Cd、Ni、Cr的K稳如下表7所示：
表7：不同重金属的K稳
进行反应(2)时，[MY2-]/[M2+]如下表8所示：
表8：不同pH下，[MY2-]与[M2+]的关系
因为[MY2-]/[M2+]数值很大，所以M2+能够与Y4-完全反应生成金属络合物，则不同pH下的[M2+]如下表9所示：
表9：不同pH，EDTA体系下重金属浓度/(mol/L)
比较表7和表9中[M2+]，在EDTA体系下，[M2+]远小于氢氧化物沉淀体系下的浓度，所以M2+优先与EDTA反应生重金属络合物，而不是生成氢氧化物沉淀。
(2)Ca2+对EDTA络合重金属的影响
当溶液中同时存在Ca2+和M2+时，产生如下反应：
M2++CaY2-＝MY2-+Ca2+ 反应(3)
反应(3)的化学平衡常数K1为
K1＝[PbY2+][Ca2+]/[CaY2+][Pb2+] 式(6)
式(6)分子分母同时乘以一个[Y4-]，得：
K1＝[MY2+][Ca2+][Y4-]/[CaY2+][M2+][Y4-]
＝K稳(M)/K稳(Ca)
以Pb2+例，化学平衡常数K1为：
K1＝[PbY2+][Ca2+][Y4-]/[CaY2+][Pb2+][Y4-]
＝K稳(Pb)/K稳(Ca)
＝1018.04/1010.69
＝2.24×107 式(7)
由于式(7)很大，反应(3)向右边进行，EDTA体系下，平衡的[Pb2+]、[Ca2+]和[Pb2+]/[Ca2+]如下表10所示：
表10：EDTA体系，不同pH的[Pb2+]与[Ca2+]
综上所述，加入EDTA，优先与Pb2+反应生成PbY2-，当Pb2+反应完全后，才与Ca2+反应。
同理，Hg、Cu、Zn、Cd、Ni、Cr等重金属的K1如下表11所示：
表11：发生反应(3)时不同重金属的K1
表11中“元素”即“重金属元素”；由表11可知，K1均很大，反应(3)向右边进行，EDTA体系下，平衡的[M2+]/[Ca2+]，如下表12所示：
表12：EDTA体系下，不同pH下，[M2+]与[Ca2+]的关系
综上所述，加入EDTA，优先与M2+反应生成MY2-，当M2+反应完全后，才与Ca2+反应。
(3)EDTA去除重金属效果分析
在不同pH条件下，存在着如下反应：
CaSO4+2OH-＝Ca(OH)2+SO4 2-反应(4)
反应(4)的反应平衡常数K2＝[SO4 2-]/[OH-]2，分子分母同时乘以[Ca2+]，则
K2＝[SO4 2-][Ca2+]/[OH-]2[Ca2+]
＝Ksp(CaSO4)/Ksp(Ca(OH)2)
＝9.1×10-6/5.5×10-6
＝1.65 式(8)
该反应的K2值不是很大，可能以CaSO4存在，也可以以Ca(OH)2存在，计算不同条件下的[Ca2+]：
以CaSO4来计算[Ca2+]，[Ca2+]等于饱和CaSO4的溶解度，则[Ca2+]1为：
以Ca(OH)2来计算[Ca2+]，[Ca2+]等于饱和Ca(OH)2的溶解度，则[Ca2+]2为：
因为[Ca2+]1小于[Ca2+]2，所以溶液中Ca以硫酸钙的形式存在，[Ca2+]饱和硫酸钙的溶解度为3.02×10-3mol/L，因此在EDTA体系下，反应完剩下的[Pb2+]为：
[Pb2+]＝([Pb2+]/[Ca2+])×[Ca2+]
＝4.47×10-8×3.02×10-3
＝1.35×10-10mol/L 式(11)
式(11)中1.35×10-10mol/L换算成mg/L，[Pb2+]＝2.79×10-8g/L＝2.79×10-5mg/L，参照标准GB/16889-2008，飞灰解毒渣的浸出液中Pb浓度需小于0.25mg/L，满足标准要求。
同理，计算Hg、Cu、Zn、Ni、Cr等重金属的去除情况：
表13：EDTA体系下，反应完剩下[M2+]/(mol/L)
将表13各重金属的浓度从mol/L换算成mg/L，结果如下表14所示：
表14：EDTA体系下，反应完剩下[M2+]/(mg/L)
根据表14发现，重金属元素均能低于标准GB/16889-2008的要求。因此EDTA能与飞灰中的重金属发生络合反应，生成溶出飞灰的重金属络合物，通过固液分离，得到飞灰解毒渣，能满足标准GB/16889-2008，实现飞灰的解毒处理。
2、EDTA-飞灰的球磨反应机理
EDTA是一种常见金属络合剂，从理论上能够与金属发生反应生成可溶性的金属络合物，然而实际上简单的搅拌反应无法使EDTA分散到飞灰的颗粒内部，与飞灰的重金属完全反应。无论是从已有的文献还是本课题组实验，简单的搅拌反应均达不到标准GB/16889-2008的要求。
而本发明采用球磨节能技术，在球磨的作用下，EDTA与飞灰得到充分的分散、混合，与飞灰颗粒内部中的重金属充分接触，并在机械能的作用下充分快速反应，从而实现飞灰中重金属的溶出、去除，能够达到国家标准GB/16889-2008要求；本发明EDTA投加量少，反应时间短，大大提高了物料的处理效率，处理成本低。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)与现有通过EDTA与飞灰进行搅拌反应比，本发明具有以下优点：
①反应充分：
现有搅拌反应方法：无法使EDTA与飞灰中的重金属充分反应，即使EDTA投入量达到2.5％时，Pb和Cd的浓度分别为0.2898mg/L、0.1878mg/L，依然达不到国家标准GB/16889-2008要求(0.25mg/L、0.15mg/L)；通过类似EDTA简单搅拌反应处理四川省绵阳市的本地飞灰，发现Pb浓度为0.697mg/L，同样也达不到标准GB/16889-2008要求(0.25mg/L)；
本发明方法：采用球磨节能技术，在球磨的作用下，EDTA与飞灰得到充分的分散、混合，与飞灰颗粒内部中的重金属充分接触，并在机械能的作用下充分快速反应，从而实现飞灰中重金属的溶出、去除，从而达到国家标准GB/16889-2008要求；
②处理量大：
现有搅拌反应方法：现有搅拌反应液固比为(2～10):1，相当于5到10份溶液才能处理1份飞灰；
本发明方法：液固比为1:1，相当于一份溶液能处理1份飞灰，其处理量是现有技术的5倍左右，处理效率高，处理量大；
③反应时间短：
现有搅拌反应方法：现有搅拌反应一般需要反应30min及以上，
本发明方法：仅需球磨5～15min就能实现EDTA与飞灰的球磨反应，反应时间短，消耗的能量更小，处理效率更高；
④EDTA用量少：
现有搅拌反应方法EDTA加入量为3.5％左右，而本发明中EDTA的加入量在0.5％左右(0.2％～1.0％)，本发明EDTA用量更少，材料成本低；
与现有搅拌反应方法技术相比，本发明具有反应充分、处理量大、反应时间短、EDTA用量少，成本低的优点。
(2)与现有的螯合剂+水泥固化处理飞灰相比，本发明具有以下优点：
①药剂用量少：螯合剂+水泥固化方法螯合剂用量占飞灰的2.5％左右，而且还需要投入5～10％的水泥量，而本发明只需要投加0.5％EDTA，不需要投入水泥；
②成本低：螯合剂+水泥固化方法中的螯合剂+水泥的材料成本在200-300元/吨飞灰；本发明仅需30元/吨飞灰左右，材料成本低近10倍；
③不占土地：螯合剂+水泥固化处理后的飞灰渣需要运至专门的填埋场作为危险废物进行填埋处理，用大量的土地进行堆放，需要长期管控，运行管控成本高，而本发明处理后的飞灰解毒渣可用作建材，不用填埋处理，节约了大量的土地；
④重金属泄露潜在污染：
螯合剂+水泥固化方法中有机螯合剂有使用寿命，一定时间后会老化变质，飞灰重金属危险活性就会增强，渗漏危险性就提高，一旦遇到超级大暴雨天气，易带来大规模的重金属泄露和排放，造成大型环境污染事故；
而本发明方法已分离除去活性的毒重金属，不存在螯合剂老化变质带来的重金属泄露潜在污染。
⑤可再利用性能：
螯合剂+水泥固化后的飞灰仍然是固体危险废物，必须进行填埋处理，不能再利用；
而本发明经解毒处理后的飞灰解毒渣能够达到标准要求，能用于砂浆、墙板等建筑材料的制备，实现了飞灰的再利用。
与螯合剂+水泥固化方法相比，本发明方法有成本大幅降低、可再利用，没有重金属泄露潜在污染的突出优点；
(3)与玻璃固化相比，本发明具有以下优点：
①成本低：玻璃固化需要在1000℃以上熔融反应15～80min，消耗能源大，前期设备投资高，处理费用达到1500～3000元/吨飞灰，而本发明的药剂(即EDTA)成本只需要30元/吨飞灰，成本更低，能耗更少；
②不占土地：玻璃固化处理后得到的玻璃态熔渣仍然是危险固体废物，需要运送到填埋场进行填埋处理，占用大量的土地堆放，管理、监控以及维护费用高，而本技术处理后的飞灰解毒渣不用填埋处理，节约了大量的土地资源；
③可再利用：玻璃固化后的飞灰同样是危险固体废物，其中重金属由于玻璃固化后不易分离除去，很难再有方法去除其重金属杂质，从而基本失去再利用的可能，而本发明经解毒处理后的飞灰解毒渣能够用于建筑材料的制备，实现了飞灰的再利用；
(4)本发明采用EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，常温下能迅速反应，具有反应充分、成本低、能耗低、效率高、反应时间短、不占土地、可实现飞灰的再利用等特点，提供了一种速度快、效率高、易操作、经济环保的垃圾焚烧飞灰中重金属的去除方法，而且获得的飞灰解毒渣不再是固体危险废物，可用于建筑砂浆、建筑墙板的制备，具有突出的技术经济和环境效应，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，步骤为：
a、配料：按垃圾焚烧飞灰50.8％、水49％、EDTA 0.2％的重量百分比例取原料垃圾焚烧飞灰、水、EDTA；
b、球磨反应：将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按球：料重量比为3:1投入磨球，在常温下，球磨反应5min，完成垃圾焚烧飞灰的球磨反应，得到反应完全后的浆体；
c、堆淋法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b得到的反应完全后的浆体进行堆放，自然渗出滤液并收集(滤液)，得到堆放后的浆体；
第二步，喷洒(适量的)水淋洗堆放后的浆体，采用标准HJ/T 300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》测定渣(即堆放后的浆体)中的重金属浸出浓度，检测结果是：渣中的重金属(主要是Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等)浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)要求，即获得飞灰解毒渣。飞灰解毒渣可以用于砂浆、墙板等制备，收集得到的滤液待其它方法处理。
实施例2～20：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，具体步骤及检测结果同实施例1，主要是改变飞灰、水和EDTA配比，有关参数见下表：
实施例21～25：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，具体步骤及检测结果同实施例1，主要是改变球料比，其有关参数见下表：
实施例26～35：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，具体步骤及检测结果同实施例1，主要是改变球磨时间，其有关参数见下表：
实施例36：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，步骤为：
a、配料：按垃圾焚烧飞灰50.8％、水49％、EDTA 0.2％的重量百分比例取原料垃圾焚烧飞灰、水、EDTA；
b、球磨反应：将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按球：料重量比为3:1投入磨球，在常温下，球磨反应5min，完成垃圾焚烧飞灰的球磨反应，得到反应完全后的浆体；
c、离心分离或机械挤压法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b中的反应完全后的浆体通过离心机或(板块)压力机等机械进行固液分离，得到固液分离后的固体；收集滤液；
第二步，加入(适量)水洗涤固液分离后的固体，采用标准HJ/T300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》测定渣(即固液分离后的固体)的重金属浸出浓度，检测结果是：渣中的重金属(主要是Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等)浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)要求，即获得飞灰解毒渣。飞灰解毒渣可以用于砂浆、墙板等制备；收集的滤液待其它方法处理。
实施例37：
一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，步骤为：
a、配料：按实施例2～20中任一实施例的重量百分比例取原料垃圾焚烧飞灰、水、EDTA；
b、球磨反应：将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按实施例21～25中任一实施例的球：料重量比投入磨球，在常温下，经球磨反应5～15min中任一时间，即完成垃圾焚烧飞灰的球磨反应，得到反应完全后的浆体；
c、离心分离或机械挤压法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b中的反应完全后的浆体通过离心机或(板块)压力机等机械进行固液分离，得到固液分离后的固体；收集滤液；
第二步，加入(适量)水洗涤固液分离后的固体，采用标准HJ/T300-2007《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》测定渣(即固液分离后的固体)的重金属浸出浓度，检测结果是：渣中的重金属(主要是Pb、Zn、Cd、Ni、Cu、Cr、Hg等)浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB/16889-2008)要求，即获得飞灰解毒渣。飞灰解毒渣可以用于砂浆、墙板等制备；收集的滤液待其它方法处理。
上述实施例中：所述垃圾焚烧飞灰是生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统的捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰(采用的烟气捕集剂一般可以是石灰乳)。
上述实施例中：所述的EDTA可以是成都市恒亿化工产品有限公司生产提供的EDTA或四川华源盛泰生物科技有限公司生产提供的EDTA或市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量(质量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为重量(质量)比例；所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(时间、比例等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (3)
1.一种EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，其特征是步骤为：
a、配料：按垃圾焚烧飞灰45%～55%、水44%～54.8%、EDTA 0.2%～1.0%的重量百分比例取原料垃圾焚烧飞灰、水、EDTA；
b、球磨反应：将垃圾焚烧飞灰、水、EDTA加入到球磨机中，按球：料重量比为3～6:1投入磨球，在常温下，球磨反应5～15min，得到反应完全后的浆体；
c、堆淋法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b得到的反应完全后的浆体进行堆放，自然渗出滤液并收集，得到堆放后的浆体；
第二步，喷洒水淋洗堆放后的浆体，采用标准HJ/T 300-2007《固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法》测定渣中的重金属浸出浓度，至渣中的重金属浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》（GB/16889-2008）要求，即获得飞灰解毒渣。
2.按权利要求1所述EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，其特征是：所述步骤c替换为：离心分离或机械挤压法获取飞灰解毒渣：
第一步，将步骤b中的反应完全后的浆体通过离心机或压力机等机械进行固液分离，得到固液分离后的固体；收集滤液；
第二步，加入水洗涤固液分离后的固体，采用标准HJ/T 300-2007《固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法》测定渣的重金属浸出浓度，至渣的重金属浓度符合国家标准《生活垃圾填埋场污染控制标准》（GB/16889-2008）要求，即获得飞灰解毒渣。
3.按权利要求1或2所述EDTA球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法，其特征是：所述垃圾焚烧飞灰是生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统的捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310374548.1A CN116407800A (zh) | 2023-04-10 | 2023-04-10 | 一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310374548.1A CN116407800A (zh) | 2023-04-10 | 2023-04-10 | 一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116407800A true CN116407800A (zh) | 2023-07-11 |
Family
ID=87057663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310374548.1A Pending CN116407800A (zh) | 2023-04-10 | 2023-04-10 | 一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116407800A (zh) |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0380467A2 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-01 | AUSTRIAN ENERGY & ENVIRONMENT SGP/WAAGNER-BIRO GmbH | Verfahren zum kombinierten Abbau von organischen Verbindungen und Entfernung von Hg, Pb und Cr aus staubförmigen Rückständen thermischer Entsorgungsprozesse |
| JPH11290821A (ja) * | 1998-04-11 | 1999-10-26 | Techno Japan:Kk | 低温度における焼却灰の重金属類及びダイオキシン類の処理方法 |
| CN1810894A (zh) * | 2006-01-16 | 2006-08-02 | 同济大学 | 城市生活垃圾焚烧飞灰的用途 |
| JP2008253881A (ja) * | 2007-04-02 | 2008-10-23 | Taiheiyo Cement Corp | 焼却飛灰の処理方法 |
| CN105478447A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-13 | 西南科技大学 | 一种生活垃圾焚烧飞灰的处理方法 |
| CN105964655A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-28 | 华中科技大学 | 一种垃圾焚烧灰中重金属的固化方法及其应用 |
| CN107349554A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-17 | 山东创业环保科技发展有限公司 | 一种焚烧飞灰重金属复合稳定剂及其应用 |
| CN108083755A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-29 | 启迪桑德环境资源股份有限公司 | 利用生活垃圾焚烧飞灰制造人居用建材的方法 |
| CN108558291A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-09-21 | 陈道华 | 一种利用生活垃圾焚烧飞灰制造建材的方法 |
| CN109834109A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-06-04 | 河南师范大学 | 一种生活垃圾焚烧飞灰中重金属的资源化处理方法 |
| CN110238157A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-09-17 | 浙江大学 | 一种飞灰深度脱氯和资源化改性的方法和系统 |
| CN110252764A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-20 | 长安大学 | 一种垃圾焚烧飞灰处置工艺与设备 |
| CN214937074U (zh) * | 2021-06-10 | 2021-11-30 | 北京机械力化学研究院有限公司 | 一种垃圾焚烧残渣资源化系统 |
| CN216728758U (zh) * | 2021-08-16 | 2022-06-14 | 北京机械力化学研究院有限公司 | 一种垃圾焚烧飞灰水洗球磨处理系统 |
| CN115368104A (zh) * | 2022-08-09 | 2022-11-22 | 深圳大学 | 一种垃圾焚烧飞灰中重金属的固化方法 |
-
2023
- 2023-04-10 CN CN202310374548.1A patent/CN116407800A/zh active Pending
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0380467A2 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-01 | AUSTRIAN ENERGY & ENVIRONMENT SGP/WAAGNER-BIRO GmbH | Verfahren zum kombinierten Abbau von organischen Verbindungen und Entfernung von Hg, Pb und Cr aus staubförmigen Rückständen thermischer Entsorgungsprozesse |
| JPH11290821A (ja) * | 1998-04-11 | 1999-10-26 | Techno Japan:Kk | 低温度における焼却灰の重金属類及びダイオキシン類の処理方法 |
| CN1810894A (zh) * | 2006-01-16 | 2006-08-02 | 同济大学 | 城市生活垃圾焚烧飞灰的用途 |
| JP2008253881A (ja) * | 2007-04-02 | 2008-10-23 | Taiheiyo Cement Corp | 焼却飛灰の処理方法 |
| CN105478447A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-13 | 西南科技大学 | 一种生活垃圾焚烧飞灰的处理方法 |
| CN105964655A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-09-28 | 华中科技大学 | 一种垃圾焚烧灰中重金属的固化方法及其应用 |
| CN107349554A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-17 | 山东创业环保科技发展有限公司 | 一种焚烧飞灰重金属复合稳定剂及其应用 |
| CN108083755A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-29 | 启迪桑德环境资源股份有限公司 | 利用生活垃圾焚烧飞灰制造人居用建材的方法 |
| CN108558291A (zh) * | 2018-05-29 | 2018-09-21 | 陈道华 | 一种利用生活垃圾焚烧飞灰制造建材的方法 |
| CN109834109A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-06-04 | 河南师范大学 | 一种生活垃圾焚烧飞灰中重金属的资源化处理方法 |
| CN110238157A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-09-17 | 浙江大学 | 一种飞灰深度脱氯和资源化改性的方法和系统 |
| CN110252764A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-09-20 | 长安大学 | 一种垃圾焚烧飞灰处置工艺与设备 |
| CN214937074U (zh) * | 2021-06-10 | 2021-11-30 | 北京机械力化学研究院有限公司 | 一种垃圾焚烧残渣资源化系统 |
| CN216728758U (zh) * | 2021-08-16 | 2022-06-14 | 北京机械力化学研究院有限公司 | 一种垃圾焚烧飞灰水洗球磨处理系统 |
| CN115368104A (zh) * | 2022-08-09 | 2022-11-22 | 深圳大学 | 一种垃圾焚烧飞灰中重金属的固化方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吴昊等: "一种垃圾焚烧飞灰解毒渣制备砂浆墙板的研究", 非金属矿, vol. 45, no. 6, pages 22 - 24 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106082646B (zh) | 利用电镀污泥与生活垃圾焚烧飞灰协同熔融制备玻璃沙的方法 | |
| CN111620575B (zh) | 垃圾焚烧飞灰全固废固化稳定化材料及其固化方法 | |
| CN101773924B (zh) | 回流脱出液的生活垃圾焚烧飞灰水泥窑协同预处理的方法 | |
| CN109396163B (zh) | 一种提高氯离子溶出率的垃圾飞灰处理工艺 | |
| CN111100719B (zh) | 一种水洗飞灰衍生燃料制备方法 | |
| CN113024214B (zh) | 一种磷石膏协同赤泥固化稳定飞灰的方法 | |
| CN109575880B (zh) | 一种利用垃圾飞灰制备ⅰ型融雪剂的方法 | |
| CN104512988A (zh) | 一种利用不锈钢熔渣处理重金属污泥的方法 | |
| CN109455738B (zh) | 一种利用垃圾飞灰制备高品质工业盐的工艺 | |
| CN1876204A (zh) | 磷石膏无害化处理的方法 | |
| CN101758061A (zh) | 一种生活垃圾焚烧飞灰水泥窑协同处置的预处理方法 | |
| CN108070723A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰、城市污泥和钢铁冶金除尘灰冶金烧结资源化利用的方法 | |
| CN112169246A (zh) | 垃圾焚烧飞灰重金属无机复合稳定化剂及其稳定、固化方法 | |
| CN105271624A (zh) | 一种协同处置重金属污泥的方法 | |
| CN109647850A (zh) | 协同处理垃圾焚烧飞灰和垃圾渗沥液的处理系统 | |
| CN102718378B (zh) | 一种城镇污泥增钙钝化后进行水泥窑协同处置的方法 | |
| CN115611602A (zh) | 一种含磷石膏的矿坑充填、生态修复材料及其制备方法 | |
| CN103274449A (zh) | 一种利用钢铁厂锌灰和过氧碳酸钠快速脱除高砷氧化锌中砷和生产硫酸锌的方法 | |
| CN204685646U (zh) | 铝电解废槽衬的处理装置 | |
| EP1762309A2 (en) | Improvements in and relating to waste processing | |
| CN109251729B (zh) | 一种利用垃圾飞灰同时制备ⅰ型和ⅱ型融雪剂的方法 | |
| CN218798139U (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰与废硫酸协同处置利用设备 | |
| CN116407800A (zh) | 一种edta球磨反应去除垃圾焚烧飞灰中重金属的方法 | |
| CN111302386A (zh) | 一种富锌冶金尘泥和半干法脱硫灰协同资源化方法 | |
| CN215162199U (zh) | 一种利用大修渣和垃圾焚烧飞灰生产建筑用骨料系统 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |