CN116397172A - 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法 - Google Patents

一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116397172A
CN116397172A CN202310427960.5A CN202310427960A CN116397172A CN 116397172 A CN116397172 A CN 116397172A CN 202310427960 A CN202310427960 A CN 202310427960A CN 116397172 A CN116397172 A CN 116397172A
Authority
CN
China
Prior art keywords
storage tank
steel plate
crude oil
tank steel
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310427960.5A
Other languages
English (en)
Inventor
王青峰
于强
廉得海
范会兵
赵雅婷
田大成
赵丽洋
杨啸雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yanshan University
Original Assignee
Yanshan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yanshan University filed Critical Yanshan University
Priority to CN202310427960.5A priority Critical patent/CN116397172A/zh
Publication of CN116397172A publication Critical patent/CN116397172A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/16Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0205Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips of ferrous alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • C21D8/0263Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment following hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/12Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/002Bainite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/005Ferrite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法,属于低合金钢技术领域,所述储罐钢板的化学成分质量百分比为:C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo 0.05~0.50,Nb 0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质。所述制造方法包括1)按照储罐钢板的组成成分设计要求进行投料,冶炼并浇注成铸坯;2)将铸坯依次进行加热、粗轧、精轧、冷却和回火工艺处理,得到所述储罐钢板。该储罐钢板在高氯强酸原油腐蚀环境中具有优异的耐点蚀能力,很好的抑制容器钢板腐蚀的发生,提高了原油储罐使用寿命,满足了原油储罐长期储存原油的需求。

Description

一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法
技术领域
本发明属于低合金耐蚀钢技术领域,具体涉及一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法。
背景技术
石油作为我国重要战略能源之一,随我国经济社会不断发展满足国家战略物资储备需求,需要开发出一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板代原有的耐蚀性较差的钢板,提高原油储罐的使用寿命。目前我国的原油储罐的耐蚀性普遍较差,主要是由于原油要在储油罐中长期储存,在储存过程中会析出一定量的原油沉积水,其沉积水中含有大量的氯离子、硫酸根离子、碳酸氢根离子、钙离子以及一些硫化物的存在,这种腐蚀性离子滞留在罐底会对储罐钢板造成严重腐蚀情况,主要是由于,这种沉积水腐蚀环境会促进储罐钢板点蚀腐蚀等行为发生,使储罐钢板的点蚀腐蚀较为严重,造成储罐钢板穿孔的发生,从而导致原油泄露,严重污染环境造成较大的经济损失。
目前为减少上述腐蚀行为的发生主要采用以下两个方面,一方面采用在储罐罐板表面涂以保护性防护涂层,使其与原油沉积水腐蚀环境相互隔离,从而减缓罐板腐蚀的发生,但是由于原油储罐的罐体较大,需要保护性涂层涂布面积庞大,需要较多的人力、物力,且保护性涂层的使用寿命较短,需要对罐板进行定期重新涂装,不利于环境保护,也不利于延长原油储罐的使用寿命。另一方面采用对储罐钢板进行牺牲阳极的阴极保护法来进行延缓腐蚀行为的发生,但是由于有效阴极保护年限是受牺牲阳极的寿命的限制的,需要定期更换,不利于环境保护提高了经济成本,无法满足储罐钢板的长期耐蚀的要求。
针对上述原油储罐内底板耐蚀性问题,中外学者开展了一系列免涂层的耐蚀原油储罐内底板的相关研究工作,
申请号201210212403.3的专利公开的“耐蚀性优异的油轮的罐顶用或散装货船的船舱用钢材”,申请号201480062745.9的专利公开的“原油罐用钢材和原油罐”,加入的合金元素种类较多,加入的W、Zr、Hf等昂贵金属元素提升了钢板的成本,一方面是加大了钢的冶炼难度,另一方面无法保证优异的耐点蚀腐蚀蚀性能。
在专利中并未给出实际的腐蚀速率加以佐证,申请号201180024222.1的专利公开的“耐腐蚀优异的焊接接头及原油罐”没有明确在沉积水环境下对点蚀腐蚀的控制,无法保证其钢对腐蚀行为的影响,从而无法保证长期耐蚀要求。
申请号201310235149.3的专利公开的“原油油船货油舱上甲板用耐腐蚀钢板的制造方法及钢板”,申请号201510822769.6的专利公开的“一种原油储运容器用耐腐蚀钢及其制备方法”,对没有明确区分原油储罐上甲板和内底板的强度差异,无法优化合金钢成本。
目前通过采用添加多种合金元素,提高某些合金元素占比来提高高酸高氯环境下原油储罐底圈钢板的耐蚀性标准要求的效果,研究合理选取合金元素成分、控制成本、大幅提高耐蚀性能是本领域急需要解决的技术难题。
发明内容
为解决在原油沉积水腐蚀环境中储罐钢板耐蚀性技术问题,本发明提供了一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法,通过添加少量Ni、Cu、Mo以及一定量的Sb元素,严格控制和优化合金元素的成分范围,使钢的耐蚀性能有了非常大的提升,尤其是在强酸性高浓度Cl-环境下的耐蚀性能有了显著的提升,可以很好的抑制内底板点蚀腐蚀行为的发生,可以有效降低因内底板点蚀腐蚀而造成内底板穿孔,导致原油泄漏而污染环境,造成经济损失。
本发明采用的技术方案是:一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,所述储罐钢板的化学成分质量百分比为: C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni0.20~0.50,Mo0.05~0.50,Nb 0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质。
进一步地,所述储罐钢板中的Cu、Mo、Sb、S、Mn、C同时满足以下关系式:
4.796≤=Cu+30Mo+34.6Sb-Mn≤18.41;
-8.291≤Mo+4.5Sb-123(S+C)≤-7.19。
进一步地,所述储罐钢板的显微组织为块状铁素体、针状铁素体、粒状贝氏体。
进一步地,所述储罐钢板的屈服强度Rp0.2≥345MPa,抗拉强度Rm≥490MPa,断后伸长率A≥17%,冲击功-20℃KV2≥80J。
进一步地,所述储罐钢板在PH值为0.85、NaCl浓度为10%的加速腐蚀环境中的平均年腐蚀速率C.R.ave≤1.0mm/a。
此外,本发明还提供了一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板的制造方法,所述储罐钢板的制造方法包括以下步骤:
1)按照储罐钢板的组成成分设计要求进行投料,冶炼并浇注成铸坯;
C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo0.05~0.50,Nb0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质;
2)将铸坯依次进行加热、粗轧、精轧、冷却和回火工艺处理,得到所述储罐钢板;
所述加热工艺的温度为1185~1205℃,保温时间为7~14min/cm;
所述粗轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在1010~1085℃;
所述精轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在815~920℃,其中开轧温度900~925℃、终轧温度810~835℃;
所述冷却工艺的开冷温度750~195℃、降温速率为≥15℃/s,冷却后得到的铸坯的返红温度控制在515~560℃。
本发明在成分设计中:
C:碳元素是传统钢的主要强化元素,但是如果钢中含有较多的碳元素时,其力学性能以及焊接性能会显著恶化,由于碳含量增加时,会有偏析情况产生,使整体耐腐蚀性能下降,不利于提高钢的耐蚀性,近年来为提高钢的性能,正在逐渐向低碳钢方向发展,随着碳含量的降低,可以较为明显的提升耐蚀性能,但是为了兼顾力学和焊接性能,碳含量不能过低,为此,本发明C的优选含量为0.04~0.08。
Si:硅元素可以作为脱氧剂的存在,硅元素可以提高钢基体锈层的致密程度及锈层的化学稳定性,同时可以提升钢基体的电极电位,可以有效地提升钢的抗电化学腐蚀能力,提升钢的耐蚀性能,但是硅元素含量较多时就会造成晶粒粗化,降低钢的韧性,为此,本发明Si的优选含量为0.08~0.20。
Mn:锰元素时提高低合金钢强度的基本元素,在钢中加入锰元素主要是起到固溶强化的作用,可以显著提高钢的强度和韧性,满足储罐钢作为压力容器高强度的需求,但是锰元素含量较多时会导致锰在钢中形成偏析带,不利于提升钢的耐蚀性能,为此,本发明Mn的优选含量为0.60~1.20。
Cu:铜元素可以提高钢的强度也可以显著提升钢的耐蚀性能,提升耐蚀性主要是通过铜元素可以在锈层中富集,可以形成很好的保护性锈层,并且其与钢基体之间结合牢固保证了锈层的稳定性,但是铜元素含量较多时会影响焊接热影响区的力学性能,使其韧性降低,为此,本发明Cu的优选含量为0.15~0.55。
Ni:镍元素可以在锈层中富集,可以有效组织腐蚀环境中氯离子与基体之间接触,同时可以在钢表面形成保护膜有效的提高了钢的耐腐蚀性能,但是如果镍元素含量较多时,镍元素较为昂贵的金属,会显著增加钢的成本,同时也会使钢的加工性能和焊接性能发生恶化,为此,本发明Ni的优选含量为0.20~0.50。
Mo:钼元素可以提升钢的耐点蚀能力,主要是通过在锈层中形成钼的稳定氧化物或形成钼酸盐,使基体不宜与氯离子相互作用,抑制点蚀的发生,提升钢的耐蚀性。但是钼元素含量较多时会提高钢的成本,为此,本发明Mo的优选含量0.05~0.50。
Nb、V、Ti:铌、钒、钛元素主要的作用是细晶强化和析出强化,是主要的微合金化元素,其可以同时提高钢的强度以及韧性,同时还可以降低转变温度,促进贝氏体组织的形成,其对耐蚀性影响不大,但是如果这些元素含量较多时,钢的成本也会随之增加,同时对钢的易焊性也会产生不好的影响,为此,本发明Nb的优选含量为0.010~0.045、V的优选含量为0.005~0.050、Ti的优选含量为0.005~0.035。
Sb:锑元素可以很好的改善钢的耐点蚀性能,可以较为显著的抑制钢在高酸性高氯离子浓度的环境中的点蚀腐蚀行为,主要原因是在钢基体表面上形成一层致密的氧化物保护膜,阻止氯离子与基体接触,但是锑元素含量较多时,可以降低钢的强度降低,使脆性增加,也会对加工性能产生较大危害,为此,本发明Sb的优选含量为0.01~0.10。
Be:铍是较强的铁素体固溶强化元素,在合金中加入一定量的铍元素,可以提高钢的淬透性,可以使低合金钢在腐蚀环境中易于发生钝化,使低合金钢的耐蚀性能显著提升,但铍元素加入过多时可以引起晶粒粗大,导致钢的强度、韧性有所下降,为此,本发明Be的优选含量为0.001~0.0045。
P、S:硫、磷是在钢中作为有害元素形式存在的,会在钢中形成偏析,会导致钢的塑性和韧性显著的降低,会对易焊性产生较大危害,对于硫元素来说,可以和锰结合成MnS,形成MnS夹杂存在于钢中,是诱发钢点蚀的主要因素,会显著降低钢的耐蚀性能,因此要综合考虑炼钢工艺和经济成本,尽可能的降低钢的P、S含量,为此,本发明P的优选含量为≤0.012,S的优选含量为≤0.005。
Al:铝元素是重要的脱氧剂同时可以起到细化晶粒的作用,但是在钢中加入较多的铝元素时,会形成较多的氧化铝夹杂,降低钢的耐点蚀性能,为此,本发明Al的优选含量为≤0.030。
采用本发明产生的有益的效果:本通过添加少量Ni、Cu、Mo以及一定量的Sb元素,严格控制和优化合金元素的成分范围,使钢的耐蚀性能有了非常大的提升,尤其是在强酸性高浓度Cl-环境下的耐蚀性能有了显著的提升,可以很好的抑制内底板点蚀腐蚀行为的发生,可以有效降低因内底板点蚀腐蚀而造成内底板穿孔,导致原油泄漏而污染环境,造成经济损失;本发明可以完全替代传统防腐涂层用钢,大大节约因定期重新对内底板进行防腐涂层重新涂布而产生的人力、物力的消耗,节约了维护成本,同时也提高了原油储罐的运营安全;本发明对各个合金元素进行了细致的优化及合理的配比,大大的降低了钢的冶炼难度,同时也降低了钢板的成本;本发明的储罐钢板耐蚀性能是是传统耐蚀钢耐蚀性能的2~3倍,且其年平均腐蚀速率C.R.ave远低于IMO MSC289(87)标准中要求的C.R.ave≤1.0mm/a。
附图说明
图1是本发明钢板轧制后母材的金相组织图;
图2为实施例1和对比例1腐蚀后腐蚀宏观形貌图。
具体实施方式
本发明提供了一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,所述储罐钢板的化学成分质量百分比为: C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo0.05~0.50,Nb 0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质。
所述储罐钢板中的Cu、Mo、Sb、S、Mn、C同时满足以下关系式:
4.796≤=Cu+30Mo+34.6Sb-Mn≤18.41;
-8.291≤Mo+4.5Sb-123(S+C)≤-7.19。
就本发明的钢材而言,在含有上述适宜范围内含有上述合金元素的基础上还需要下式(1)要求的4.796≤Cγ1≤18.41,下式(2)要求的-8.291≤Cγ2≤-7.19。
Cγ1=Cu+30Mo+34.6Sb-Mn •••(1)
Cγ2=Mo+4.5Sb-123(S+C) •••(2)
上述(1)式为评价各元素成分对原油储罐壁板点蚀腐蚀影响的式子,对耐点蚀性能有益的合金元素Cu、Mo、Sb通过不同贡献比例系数为正,而点蚀有害元素Mn元素的系数为负。来控制点蚀腐蚀的发生,当Cγ1>18.41或Cγ1<4.796时其壁板钢耐点蚀腐蚀能力较弱,易于发生腐蚀穿孔行为。
上述(2)式为评价各元素成分对原油储罐壁板点蚀腐蚀影响的式子,对耐点蚀性能有益的合金元素Mo、Sb通过不同贡献比例系数为正,而点蚀有害元素S元素以及马奥岛形成元素C的系数为负。来控制点蚀腐蚀的发生,当Cγ2>-7.19或Cγ2<-8.291时其壁板钢耐点蚀腐蚀能力较弱,易于发生腐蚀穿孔行为。
所述储罐钢板的显微组织为块状铁素体、针状铁素体、粒状贝氏体。
所述储罐钢板的屈服强度Rp0.2≥345MPa,抗拉强度Rm≥490MPa,断后伸长率A≥17%,冲击功-20℃KV2≥80J。
所述储罐钢板在PH值为0.85、NaCl浓度为10%的加速腐蚀环境中的平均年腐蚀速率C.R.ave≤1.0mm/a。
此外,本发明还提供了本发明还提供了一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板的制造方法,所述储罐钢板的制造方法包括以下步骤:
1)按照储罐钢板的组成成分设计要求进行投料,冶炼并浇注成铸坯;
C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo0.05~0.50,Nb0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质;
2)将铸坯依次进行加热、粗轧、精轧、冷却和回火工艺处理,得到所述储罐钢板;
所述加热工艺的温度为1185~1205℃,保温时间为7~14min/cm;
所述粗轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在1010~1085℃;
所述精轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在815~920℃,其中开轧温度900~925℃、终轧温度810~835℃;
所述冷却工艺的开冷温度750~195℃、降温速率为≥15℃/s,冷却后得到的铸坯的返红温度控制在515~560℃。
所述铸坯的制作方法包括以下步骤:
按照储罐钢板的组成成分设计要求进行投料,依次进行冶炼、精炼和脱硫处理,得到精炼钢液和矿渣;将所述精炼钢液依次进行脱氧处理和合金化处理,得到合金化钢液;
将所述合金化钢液进行浇铸,得到所述铸坯。
所述矿渣浮于所述精炼钢液的表面,矿渣的碱度为4~8。当所述矿渣的碱度不在上述范围内时,通过在所述精炼钢液中添加石英砂调节所述矿渣的碱度。
得到所述精炼钢液和矿渣后,本发明将所述精炼钢液和矿渣进行分离;所述精炼钢液的温度为≥1620℃。
所述脱氧处理采用的脱氧原料为硅铁或铝丝。经过所述脱氧处理得到的钢液中的氧含量为22~55ppm,进一步优选为38~45ppm。
所述脱氧处理和合金化处理均优选在VD精炼炉中进行;所述VD精炼炉的真空度优选为≤5.0mbar,保持时间优选为≥20min。
所述铸坯的厚度为255mm,宽度为≥2550mm。
得到所述铸坯后,所述铸坯进行加热,加热的温度为1185~1205℃,进一步为1190~1195℃;时间为7~14min/cm,进一步为9~13min/cm,更优选为10~12min/cm。在本发明中,通过加热能够获得单相奥氏体组织、实现成分均匀化和降低变形抗力。
在加热后将铸坯进行粗轧。所述粗轧的轧制温度为1040~1085℃,进一步为1050~1085℃,更优选为1050~1070℃;所述粗轧优选为多道次轧制,进一步优选为4-8道次轧制;单道次最大压下率优选为≥15%。所述粗轧的总压下率优选为≥55%。所述粗轧后得到的板材的厚度优选为所述铸坯厚度的2.5~3.5倍。
粗轧完成后,将得到的板材进行第一空冷。在第一空冷完成后进行精轧。所述精轧的轧制温度为815~920℃,进一步为820~910℃,更优选为850~880℃;所述精轧的开轧温度为910-930℃,终轧温度为820~840℃;所述精轧为多道次轧制,进一步为5~7道次轧制;单道次最大压下率优选为≥15%。所述精轧的总压下率优选为≥50%。
在精轧完成后进行冷却。所述冷却的开冷温度为750~795℃,进一步为760~785℃,更优选为770~780℃;降温速率为≥15℃/s。所述冷却包括依次进行水冷和第二空冷。
所述水冷后得到的铸坯的返红温度为510~560℃,进一步为520~550℃,更优选为535~545℃。
通过所述第二空冷将所述铸坯的温度降至室温。
所述回火的温度为550~650℃,进一步为550~610℃。所述回火的时间根据以下公式计算得到:
T(回火时间/min)=2~2.5(加热系数/min·mm-1)×D(钢板厚度/mm)+10~20(附加时间/min)。
所述耐腐蚀钢的厚度为8~65mm。
下面结合具体实施例详细阐述本发明。
实施例1~6
将钢液依次进行冶炼、精炼和脱硫处理,得到精炼钢液和矿渣;所述精炼在LF精炼炉中进行;所述精炼钢液的温度为1650℃;所述矿渣的碱度为6;
将所述精炼钢液通入VD精炼炉中,采用铝丝进行脱氧处理,得到的钢液中的氧含量为50ppm;然后加入钛铁合金进行合金化处理,得到合金化钢液;所述VD精炼炉的真空度为5.0mbar,保持时间为25min;
将所述合金化钢液进行浇铸,得到所述铸坯(厚度为260mm,宽度为2570mm);
对比例1~3
将钢液依次进行冶炼、精炼和脱硫处理,得到精炼钢液和矿渣;所述精炼在LF精炼炉中进行;所述精炼钢液的温度为1650℃;所述矿渣的碱度为6;
将所述精炼钢液通入VD精炼炉中,采用硅铁或铝丝进行脱氧处理,得到的钢液中的氧含量为50ppm;然后加入钛铁合金进行合金化处理,得到合金化钢液;所述VD精炼炉的真空度为5.0mbar,保持时间为25min;
将所述合金化钢液进行浇铸,得到所述铸坯(厚度为260mm,宽度为2570mm);
表1储罐钢板实施例及对比例化学成分组成表(质量百分比)
Figure SMS_1
表2储罐钢板实施例及对比例调控试计算结果表
Figure SMS_2
表3储罐钢板轧制工艺
Figure SMS_3
对按上述步骤制成的实验钢板按照IMO MSC.289(87)标准进行内底板耐蚀性评价,其中具体的腐蚀性能指标见表4所示。其浸泡腐蚀试验具体制样条件及实验步骤如下:
1.腐蚀试验取样位置沿试验钢板轧制方向取样和加工,在实验前将试样用600#砂纸进行打磨,保证试样表面平整光滑,每组实验选取的平行试样的数量为3个;
2.为保证实验便于进行且不发生电偶腐蚀,采用带皮硬质铜线进行悬挂试样。
3.浸泡腐蚀试验的腐蚀溶液为,10%的NaCl溶液用盐酸将溶液PH值调节至0.85,溶液体积要大于20cc/cm2,腐蚀溶液每24h更换一次保证溶液PH值稳定,将打磨后的试样进行清洗,称量腐蚀前重量(精确到0.1mg),将试样悬挂于装有腐蚀溶液的烧杯中,采用水浴加热的方式控制腐蚀环境的温度,温度保持在30±2℃。
4.腐蚀试验的周期为72h,经过72h的浸泡腐蚀试验后,将试样取出后经过除锈处理,酒精清洗烘干后称量腐蚀后重量(精确到0.1mg),记录腐蚀前后的重量,处理实验数据。
5.按照IMO MSC.289(87)标准要求,平均年腐蚀速率计算公式为:
Figure SMS_4
其中W为:腐蚀前后失重(g);S为:腐蚀试样表面积(cm2);D为:腐蚀试样的密度(g/cm3)。
表4储罐钢板实施例及对比例腐蚀速率表
Figure SMS_5
上述结果表明:本发明各实施例浸泡腐蚀试验平均年腐蚀速率C.R.ave≤1mm/a,对比例实验钢的耐蚀性较差。
可见,本发明组成范围及制备工艺条件下,所得钢板的耐蚀性能优异,耐蚀性能远远优于普通钢材,约为普通钢材耐蚀性2~3倍,同时本发明钢板钢坯料来源广泛、易得、工艺简洁、经济性好、成本低、适合工业大批量生产,可以广泛用于原油储罐,提升原油储罐耐蚀性能,解决了现有原油储罐在沉积水环境中耐蚀性能差,寿命短的问题。

Claims (6)

1.一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,其特征在于所述储罐钢板的化学成分质量百分比为: C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo 0.05~0.50,Nb 0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,其特征在于所述储罐钢板中的Cu、Mo、Sb、S、Mn、C同时满足以下关系式:
4.796≤=Cu+30Mo+34.6Sb-Mn≤18.41;
-8.291≤Mo+4.5Sb-123(S+C)≤-7.19。
3.根据权利要求1所述的耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,其特征在于:所述储罐钢板的显微组织为块状铁素体、针状铁素体、粒状贝氏体。
4.根据权利要求1所述的耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,其特征在于:所述储罐钢板的屈服强度Rp0.2≥345MPa,抗拉强度Rm≥490MPa,断后伸长率A≥17%,冲击功-20℃KV2≥80J。
5.根据权利要求1所述的耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板,其特征在于:所述储罐钢板在PH值为0.85、NaCl浓度为10%的加速腐蚀环境中的平均年腐蚀速率C.R.ave≤1.0mm/a。
6.一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板的制造方法,其特征在于所述储罐钢板的制造方法包括以下步骤:
1)按照储罐钢板的组成成分设计要求进行投料,冶炼并浇注成铸坯;
C 0.04~0.08,Si 0.08~0.20,Mn 0.60~1.20,Cu 0.15~0.55,Ni 0.20~0.50,Mo 0.05~0.50,Nb 0.010~0.045,V 0.005~0.050,Ti 0.005~0.035,Sb 0.01~0.10,Be 0.001~0.0045,P≤0.012,S≤0.005,Al≤0.030,O≤0.0030,N≤0.0065,Ca 0.0008~0.0050,余量为Fe和其它不可以避免的杂质;
2)将铸坯依次进行加热、粗轧、精轧、冷却和回火工艺处理,得到所述储罐钢板;
所述加热工艺的温度为1185~1205℃,保温时间为7~14min/cm;
所述粗轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在1010~1085℃;
所述精轧工艺为多道次轧制,单道次最大压下率为≥15%,轧制温度控制在815~920℃,其中开轧温度900~925℃、终轧温度810~835℃;
所述冷却工艺的开冷温度750~195℃、降温速率为≥15℃/s,冷却后得到的铸坯的返红温度控制在515~560℃。
CN202310427960.5A 2023-04-20 2023-04-20 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法 Pending CN116397172A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310427960.5A CN116397172A (zh) 2023-04-20 2023-04-20 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310427960.5A CN116397172A (zh) 2023-04-20 2023-04-20 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116397172A true CN116397172A (zh) 2023-07-07

Family

ID=87010391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310427960.5A Pending CN116397172A (zh) 2023-04-20 2023-04-20 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116397172A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0804796D0 (en) * 2007-03-15 2008-04-16 Kobe Steel Ltd High strength hot rolled steel sheet with excellent press workability and method of manufacturing the same
CN115725899A (zh) * 2022-10-09 2023-03-03 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用、一种原油储罐
CN115976400A (zh) * 2022-10-09 2023-04-18 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0804796D0 (en) * 2007-03-15 2008-04-16 Kobe Steel Ltd High strength hot rolled steel sheet with excellent press workability and method of manufacturing the same
CN115725899A (zh) * 2022-10-09 2023-03-03 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用、一种原油储罐
CN115976400A (zh) * 2022-10-09 2023-04-18 燕山大学 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105239023B (zh) 一种耐高温酸性氯离子腐蚀钢板及其制造方法
JP5843982B2 (ja) 加工性に優れたフェライト系ステンレス鋼板およびその製造方法
CN115976400B (zh) 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用
JP5979063B2 (ja) 耐食性および母材靭性に優れた船舶用鋼材の製造方法
CN107236909B (zh) 可用于-60℃低温环境的高强度、高韧性耐腐蚀钢及其生产方法
CN111057945B (zh) 一种500MPa级强韧耐候桥梁钢及其制备方法
JP3753088B2 (ja) カーゴオイルタンク用鋼材
CN113564486B (zh) 屈服强度500MPa级含锑耐酸蚀钢及制备方法
CN102851582B (zh) 一种酸性原油储运罐用耐腐蚀钢及其制造方法
CN115725899A (zh) 一种耐腐蚀钢及其制备方法和应用、一种原油储罐
CN103882307A (zh) 一种原油船货油舱底板用耐腐蚀钢
JP5958103B2 (ja) 耐塗膜膨れ性に優れた船舶バラストタンク用鋼材
CN105420596A (zh) 一种原油储运容器用耐腐蚀钢及其制备方法
CN113549818B (zh) 一种耐海洋全浸区腐蚀用高性能钢板及其生产方法
CN111235472B (zh) 一种420MPa级低合金耐蚀钢及其制备方法、应用
CN111108225B (zh) 钢板及其制造方法
CN116121651A (zh) 大热输入焊接用高强度耐腐蚀原油储罐钢板及制造方法
CN116356199A (zh) 一种大热输入焊接用高强度耐腐蚀原油储罐钢板及制造方法
CN116397172A (zh) 一种耐原油沉积水腐蚀的储罐钢板及制造方法
CN113755751B (zh) 一种235MPa级海洋大气环境涂装用低合金耐蚀钢及其制造工艺
KR101125950B1 (ko) 강산 염수용액 내에서 전면부식 및 국부부식 저항성이 우수한 고강도 선박용 강재 및 그 제조방법
CN114908298A (zh) 一种耐海洋大气腐蚀高强钢及其生产方法
CN116426844A (zh) 一种存储高氯强酸原油的容器钢板及制造方法
CN116804256A (zh) 一种原油沉积水环境特别耐点蚀的钢板及制造方法
CN116426843A (zh) 一种耐腐蚀的原油储罐钢板及制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination