CN116376394A - 一种环保型防海洋微生物污损涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种环保型防海洋微生物污损涂料，按照重量份数计算，包括以下组分：环氧树脂45～75份、抑微生物缓释剂8～15份、二氧化硅组合物10～30份、有机溶剂10～20份；二氧化硅组合物包括二氧化硅复合材料，二氧化硅复合材料包括二氧化硅；抑微生物缓释剂由黄酮类化合物、埃洛石纳米管制备得到，黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅰ：
其中，R1～R9中至少2个为羟基。本发明提供的环保型防海洋微生物污损涂料采用对环境友好的物料，通过缓慢释放防污剂，抑制微生物的附着，且兼具防污作用好、防污时间长的优点。
Description
技术领域
本发明涉及海洋防污涂料技术领域，具体涉及一种环保型防海洋微生物污损涂料及其制备方法。
背景技术
海洋生物污损是指海洋生物对浸没于海水环境中的基材进行非选择性黏附的过程。基材表面首先发生微型污损，即细菌等微型生物附着到物体表面上生长、繁殖；随后，大型藻类的孢子及海洋无脊椎动物如藤壶、贻贝和海鞘的幼体等也会附着到基材表面上，该过程被称为大型污损。大型污损又可进一步分为软性污损和硬性污损，软性污损是指藻类、草苔虫、海鞘、水螅等生物所造成的污损，硬性污损是指分泌碳酸钙外壳的生物如藤壶和海蛎等所造成的污损。这些海洋污损生物附着在基材表面，会导致金属基材的腐蚀和非金属基材的降解，诱发设备损坏，带来结构危害。并且若附着在船舶或海洋设施上，还会加大船舶航行阻力、堵塞管道或养殖网具、影响声学仪器及其他海上设备的正常使用等严重危害，将导致海洋运输、工业和水产养殖生产的巨大损失。
迄今为止，解决海洋生物污损最经济、有效、常用的方法是在海中设备表面涂刷含海洋防污剂的涂料，可起到趋避、毒杀海洋生物的作用，达到防止海洋污损生物附着在海中人工设施表面的目的。然而，目前的海洋防污剂种类大部分含重金属，具较强毒性，容易污染海洋生态环境，且现有船舶防污涂料具有对环境危害大、防污持久性差等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保型防海洋微生物污损涂料及其制备方法，本发明提供的环保型防海洋微生物污损涂料对环境友好、绿色无毒，可有效抑制不同海洋生物附着在基材表面，具有良好的海洋防污作用。
根据本发明的第一个方面，提供一种环保型防海洋微生物污损涂料，按照重量份数计算，包括以下组分：环氧树脂45～75份、抑微生物缓释剂8～15份、二氧化硅组合物10～30份、有机溶剂10～20份；二氧化硅组合物包括二氧化硅复合材料，二氧化硅复合材料包括二氧化硅；抑微生物缓释剂由黄酮类化合物、埃洛石纳米管制备得到，黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅰ：
本发明提供的环保型防海洋微生物污损涂料采用对环境友好的物料，通过缓慢释放防污剂，抑制微生物的附着。经过发明人长期的实验与探究，发现满足通式Ⅰ的黄酮类化合物具有抑菌抗菌的能力，对很多微生物都具有抑菌活性，不仅可以抑制微生物附着并侵蚀基材表面，还可以抑制海洋中大部分微藻的生长与附着，有效减少藻类、草类、海泥等软性污损的附着。并且本发明通过埃洛石纳米管负载黄酮类化合物，制备得到抑微生物缓释剂，可以有效延长黄酮类化合物在水下的有效作用时间，进而使应用其的环保型防海洋微生物污损涂料兼具防污作用好、防污时间长的优点。并且该环保型防海洋微生物污损涂料不含锡、不含铜，对海洋环境友好。
优选地，黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅱ：
优选地，黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅲ：
满足通式Ⅲ的黄酮类化合物，具有较强的防污抑菌作用，可以通过阻碍藻类物质的生长和对光的捕获与吸收，从而导致藻类的生理代谢功能紊乱，有效抑制藻类物质的附着，达到防污的目的。通过调整黄酮类化合物中的羟基数量以及羟基位置，可以增强抑微生物缓释剂的防污效果和抑藻效应。经过发明人长期的实验与探究，发现黄酮类化合物中羟基数量越多，防污抑藻活性越高，但是黄酮类化合物中羟基过多，将影响埃洛石纳米管负载黄酮类化合物与其释放速率。基于此，本发明通过选用满足通式Ⅲ的黄酮类化合物作为抑微生物缓释剂中的防污抑藻有效物质，既可以使埃洛石纳米管负载较多的防污抑藻有效物质，又可以以适中的速度缓慢释放黄酮类化合物，使制得的抑微生物缓释剂保持高防污抑藻效果，且应用其的环保型防海洋微生物污损涂料还具有长效防污作用。
优选地，按照质量比计算，黄酮类化合物、埃洛石纳米管的投料比为1～2:1。
优选地，抑微生物缓释剂通过以下方法制备得到：S1.对埃洛石纳米管进行酸液改性处理，制得改性埃洛石纳米管；S2.将改性埃洛石纳米管与黄酮类化合物混合均匀，于真空环境下搅拌40～60分钟，接着在常压环境下搅拌10～20分钟，制得抑微生物缓释剂。
优选地，改性埃洛石纳米管的外径为60～80nm，内径为30～40nm。
优选地，二氧化硅复合材料还包括溴代吡咯腈，在二氧化硅复合材料中，溴代吡咯腈负载于二氧化硅之中。
本发明提供一种二氧化硅复合材料，可以作为环保型防海洋微生物污损涂料的防污剂。溴代吡咯腈能够有效减少多种海洋污垢，尤其是藤壶、螅体、贻贝、牡蛎造成的硬性污损，并且溴代吡咯腈是一种不包含铜元素、环境友好型的有机抗微生物剂。通过二氧化硅负载溴代吡咯腈，可使涂料中溴代吡咯腈的释放速度下降，进一步延长涂料的防污时效，抑制涂层表面被污损生物粘附。
优选地，抑微生物缓释剂的质量：二氧化硅复合材料的质量＝1：1.5～3。
经过长期实验，发明人发现分子结构满足通式Ⅰ的黄酮类化合物与溴代吡咯腈以高浓度共处于一个溶剂体系下时，其防污效果不如黄酮类化合物单独作用。因此，通过埃洛石纳米管负载黄酮类化合物、二氧化硅负载溴代吡咯腈，不仅调整了各防污剂的释放速度，还使黄酮类化合物和溴代吡咯腈均能发挥各自的作用。且由于埃洛石纳米管与二氧化硅的释放速度不同，因此本发明适应性调整抑微生物缓释剂与负载溴代吡咯腈的比例，当抑微生物缓释剂与二氧化硅复合材料的质量比满足1：1.5～3时，可以使黄酮类化合物可以与溴代吡咯腈以合适的浓度共处一个体系中，并各自发挥其防污作用。
优选地，二氧化硅粒径为200～300nm，二氧化硅具有介孔，介孔的孔径为2～4nm。
优选地，二氧化硅复合材料通过以下方法制备得到：将包含溴代吡咯腈、二氧化硅的溶液混合均匀，于80～90℃下搅拌10～20分钟后，再于室温下搅拌40～50分钟，制得二氧化硅复合材料，其中，二氧化硅与溴代吡咯腈的质量比为2～4：1。
优选地，该环保型防海洋微生物污损涂料还包括以下重量份的原料：分散剂1～2份、消泡剂0.5～2份、流平剂0.5～1份、固化剂5～10份。
根据本发明的第二个方面，提供一种制备上述环保型防海洋微生物污损涂料的方法，包括以下步骤：将环氧树脂、抑微生物缓释剂、有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得环保型防海洋微生物污损涂料。
本发明提供的环保型防海洋微生物污损涂料的制备工艺简单，操作便捷，成本低廉，条件温和，具有良好的经济效益。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，其制备方法如下：
(1)制备抑微生物缓释剂
本实施例提供的抑微生物缓释剂由黄酮类化合物、埃洛石纳米管制备得到。其中，黄酮类化合物、埃洛石纳米管的投料质量比为2:1；选用山奈酚作为黄酮类化合物；山奈酚的结构为：
该抑微生物缓释剂按照以下步骤制备得到：
S1.对埃洛石纳米管进行酸液改性处理，将埃洛石纳米管与1.0mol/L硫酸混合均匀，在80℃下搅拌30小时制得改性埃洛石纳米管。其中，改性埃洛石纳米管的平均外径为70nm，平均内径为35nm。
S2.将改性埃洛石纳米管与黄酮类化合物混合均匀，于真空环境下搅拌50分钟，接着在常压环境下搅拌15分钟，再进行洗涤抽滤、高温烘干，制得抑微生物缓释剂。
(2)制备二氧化硅复合材料
本实施例提供的二氧化硅复合材料由以下步骤制备得到：
将溴代吡咯腈与溶剂于85℃下混合均匀，制得质量浓度为8％的溴代吡咯腈溶液；再将溴代吡咯腈溶液与二氧化硅混合均匀，于85℃下搅拌15分钟后，再于室温下搅拌45分钟，再进行洗涤抽滤、高温烘干，得到二氧化硅复合材料。其中，在二氧化硅复合材料中，二氧化硅与溴代吡咯腈的质量比为3:1，二氧化硅的平均粒径为250nm，介孔的平均孔径为3nm。
(3)制备环保型防海洋微生物污损涂料
本实施例提供的环保型防海洋微生物污损涂料包括以下重量份的原料：环氧树脂60份、抑微生物缓释剂10份、二氧化硅组合物30份、有机溶剂15份；其中，二氧化硅组合物中包括二氧化硅复合材料20份和二氧化硅10份。
按照上述的原料配方备料，按照以下步骤制备环保型防海洋微生物污损涂料：将环氧树脂、抑微生物缓释剂、有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得环保型防海洋微生物污损涂料。
在环保型防海洋微生物污损涂料的制备过程中，可以根据实际情况适当地加入颜料、分散剂、消泡剂、流平剂、防沉剂。
实施例2
本实施例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本实施例与实施例1的区别在于：在制备抑微生物缓释剂的过程中，采用等质量的桑黄素代替实施例1所采用的山奈酚。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。其中，桑黄素的结构为：
实施例3
本实施例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本实施例与实施例1的区别在于：在制备抑微生物缓释剂的过程中，采用等质量的槲皮素代替实施例1所采用的山奈酚。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。其中，槲皮素的结构为：
实施例4
本实施例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本实施例所采用的原料种类与实施例1用于制备环保型防海洋微生物污损涂料的原料种类相同。
(1)制备抑微生物缓释剂
本步骤及原料组成与实施例1严格保持一致。
(2)本实施例省略二氧化硅复合材料的制备步骤，使二氧化硅复合材料的制备原料溴代吡咯腈、二氧化硅，直接以物理混合的方式引入涂料，具体物理混合步骤如(3)所示。
(3)制备环保型防海洋微生物污损涂料
本实施例提供的环保型防海洋微生物污损涂料包括以下重量份的原料：环氧树脂60份、抑微生物缓释剂10份、二氧化硅30份、有机溶剂15份；原料中还包括溴代吡咯腈，其投料量与实施例1制得的环保型防海洋微生物污损涂料中溴代吡咯腈含量一致。
按照上述的原料配方备料，按照以下步骤制备环保型防海洋微生物污损涂料：将环氧树脂、抑微生物缓释剂、有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得环保型防海洋微生物污损涂料。
在环保型防海洋微生物污损涂料的制备过程中，可以根据实际情况适当地加入颜料、分散剂、消泡剂、流平剂、防沉剂。
实施例5
本实施例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本实施例所采用的原料种类与实施例1用于制备环保型防海洋微生物污损涂料的原料种类相同。
(1)制备抑微生物缓释剂
本步骤及原料组成与实施例1严格保持一致。
(2)本实施例采用等质量的埃洛石纳米管复合材料代替实施例1中的二氧化硅复合材料。该埃洛石纳米管复合材料中包括埃洛石纳米管、溴代吡咯腈，且溴代吡咯腈负载于埃洛石纳米管之中。埃洛石纳米管复合材料由以下步骤制备得到：
S1.对埃洛石纳米管进行酸液改性处理，将埃洛石纳米管与1.0mol/L硫酸混合均匀，在80℃下搅拌30小时制得改性埃洛石纳米管。其中，改性埃洛石纳米管的平均外径为70nm，平均内径为35nm。
S2.将改性埃洛石纳米管与溴代吡咯腈混合均匀，于真空环境下进行负载，再进行洗涤抽滤、高温烘干，制得负载溴代吡咯腈的埃洛石纳米管。
(3)制备环保型防海洋微生物污损涂料
本实施例提供的环保型防海洋微生物污损涂料包括以下重量份的原料：环氧树脂60份、抑微生物缓释剂10份、二氧化硅10份、有机溶剂15份、埃洛石纳米管复合材料20份。
按照上述的原料配方备料，按照以下步骤制备环保型防海洋微生物污损涂料：将环氧树脂、抑微生物缓释剂、有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得环保型防海洋微生物污损涂料。
在环保型防海洋微生物污损涂料的制备过程中，可以根据实际情况适当地加入颜料、分散剂、消泡剂、流平剂、防沉剂。
实施例6
本实施例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本实施例所采用的原料种类与实施例1用于制备环保型防海洋微生物污损涂料的原料种类相同。
(1)本实施例省略抑微生物缓释剂的制备步骤，使抑微生物缓释剂的制备原料黄酮类化合物、埃洛石纳米管，直接以物理混合的方式引入涂料，具体物理混合步骤如(3)所示。
(2)制备二氧化硅复合材料
本步骤及原料组成与实施例1严格保持一致。
(3)制备环保型防海洋微生物污损涂料
本实施例提供的环保型防海洋微生物污损涂料包括以下重量份的原料：环氧树脂60份、二氧化硅组合物30份、有机溶剂15份；其中，二氧化硅组合物中包括二氧化硅复合材料20份和二氧化硅10份；原料中还包括黄酮类化合物、埃洛石纳米管，其投料量与实施例1制得的环保型防海洋微生物污损涂料中黄酮类化合物、埃洛石纳米管含量一致。
按照上述的原料配方备料，按照以下步骤制备环保型防海洋微生物污损涂料：将环氧树脂、黄酮类化合物、埃洛石纳米管、有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得环保型防海洋微生物污损涂料。
在环保型防海洋微生物污损涂料的制备过程中，可以根据实际情况适当地加入颜料、分散剂、消泡剂、流平剂、防沉剂。
对比例1
本对比例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本对比例与实施例1的区别在于：在制备抑微生物缓释剂的过程中，采用等质量的芦丁代替实施例1所采用的山奈酚。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。其中，芦丁的结构为：
对比例2
本对比例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本对比例与实施例1的区别在于：在制备抑微生物缓释剂的过程中，采用等质量的木犀草素代替实施例1所采用的山奈酚。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。其中，木犀草素的结构为：
对比例3
本对比例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本对比例与实施例1的区别在于：本实施例省略抑微生物缓释剂的制备步骤，且抑微生物缓释剂的制备原料中不包含埃洛石纳米管，将黄酮类化合物直接以物理混合的方式引入涂料。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。
对比例4
本对比例参照实施例1提供的制备方法，制备一种环保型防海洋微生物污损涂料，本对比例与实施例1的区别在于：本实施例省略抑微生物缓释剂的制备步骤，且抑微生物缓释剂的制备原料中不包含黄酮类化合物，将埃洛石纳米管直接以物理混合的方式引入涂料。其余原料配比、制备方法与实施例1严格保持一致。
测试例
参试对象：实施例1～6、对比例1～4提供的环保型防海洋微生物污损涂料制得的涂层。
测试项目：
(1)耐沾污性、耐洗刷性：参照《JG/T 26-2002》的标准规定进行测试。
(2)耐盐雾性：参照《GB/T 1771-2007色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》的测试方法。
(3)防污性能：参照《GB/T 5370-2007防污漆样板浅海浸泡试验方法》的测试方法，以藤壶、牡蛎、贻贝、石灰虫、苔藓虫、花筒螅、浒苔、软体动物、水螅、海鞘、海葵、褐藻、绿藻、多毛类的总覆盖率(百分比)表征涂层的防污性能。
测试结果：本测试例各参试对象的原料配方和制备方法如表1所示；选用的黄酮类化合物对应的结构式如表2所示；本测试例的测试结果如表3所示。
表1.本测试例各参试对象的原料配方和制备方法
其中，表1中制备方法中“○”的含义为在制备环保型防海洋微生物污损涂料过程中，分别制备抑微生物缓释剂、二氧化硅复合材料，再制备环保型防海洋微生物污损涂料。
“△”的含义为在制备环保型防海洋微生物污损涂料过程中，省略二氧化硅复合材料的制备，直接以物理混合的方式，将溴代吡咯腈、二氧化硅引入涂料。
“◇”的含义为在制备环保型防海洋微生物污损涂料过程中，省略抑微生物缓释剂的制备，直接以物理混合的方式，将黄酮类化合物、埃洛石纳米管引入涂料。
表2.本测试例中参试对象选用的黄酮类化合物的结构式
表3.环保型防海洋微生物污损涂料制得涂层的各项性能测试结果
其中，表3中耐沾污性测试中“5％”的含义为“参试对象反射系数下降率为5％”，以此类推；耐洗刷行测试中“1200次”的含义为“1200次洗刷后参试对象无露底”，以此类推；耐盐雾测试中“900h”的含义为“900小时内漆膜无开裂，无气泡”，以此类推。
通过将实施例1～6与对比例1～4在表3中所示的测试结果进行对比，可以发现，实施例1～6的表面污损覆盖率低，整体防污性能高于对比例1～4。可以说明，本发明通过埃洛石纳米管负载符合通式Ⅰ的黄酮类化合物，制备得到抑微生物缓释剂，可以有效延长黄酮类化合物在水下的有效作用时间，进而使应用其的环保型防海洋微生物污损涂料兼具防污作用好、防污时间长的优点。
将实施例1～3与对比例1～2进行对比，从表1、表2中，可以发现这5个参试对象存在的区别点为选用的黄酮类化合物不同。实施例1、实施例3选用的黄酮类化合物均符合通式Ⅰ、通式Ⅱ、通式Ⅲ，实施例2选用的黄酮类化合物符合通式Ⅰ、通式Ⅱ，对比例1～2选用的黄酮类化合物均不符合通式Ⅰ。比对表3中实施例1～3与对比例1～2的测试结果，在这5个参试对象中，对比例1～2制得的环保型防海洋微生物污损涂料的耐沾污性较差，且各个测试时间的表面污损平均覆盖率高。由此说明，不符合通式Ⅰ的黄酮类化合物对环保型防海洋微生物污损涂料的耐沾污与防污性能改善影响较小。原因推测是对比例1～2所选用的黄酮类化合物在C环的3位上不具有羟基，因此使得埃洛石纳米管与该黄酮类化合物的相容性差，进而使抑微生物缓释剂中黄酮类化合物的负载量低，导致环保型防海洋微生物污损涂料的防污作用差。其中，实施例2的防污性能略逊色与实施例1、实施例3，由此说明，符合通式Ⅲ的黄酮类化合物，相较于符合通式Ⅱ但不符合通式Ⅲ的黄酮类化合物，对环保型防海洋微生物污损涂料的防污作用和防污持续时间的改善效果更佳。本发明通过选用满足通式Ⅲ的黄酮类化合物作为抑微生物缓释剂中的防污抑藻有效物质，既可以使埃洛石纳米管负载较多的防污抑藻有效物质，又可以以适中的速度缓慢释放黄酮类化合物，使制得的抑微生物缓释剂保持高防污抑藻效果，且应用其的环保型防海洋微生物污损涂料还具有长效防污作用。
将实施例1与对比例3、对比例4进行对比，对比例4中不包含黄酮类化合物，显然，对比例4对应的测试性能中，防污性能较差。由此说明，满足通式Ⅰ的黄酮类化合物具有抑菌抗菌的能力，对很多微生物都具有抑菌活性，不仅可以抑制微生物附着并侵蚀基材表面，还可以抑制海洋中大部分微藻的生长与附着，有效减少藻类、草类、海泥等软性污损的附着。其次，对比例3对应的测试结果中，耐洗刷性、耐盐雾性较差，且对应的涂料存在防污时间短的缺陷，由此说明将黄酮类化合物负载于埃洛石纳米管中，可以有效延长黄酮类化合物在水下的有效作用时间，进而使应用其的环保型防海洋微生物污损涂料兼具防污作用好、防污时间长的优点。
将实施例1与实施例4～6的测试结果进行对比，实施例4是省略二氧化硅复合材料的制备，直接以物理混合的方式，将溴代吡咯腈、二氧化硅引入涂料。实施例6是省略抑微生物缓释剂的制备，直接以物理混合的方式，将黄酮类化合物、埃洛石纳米管引入涂料。实施例4、实施例6同样省略是前期的负载步骤，其对应的涂料均存在防污时间短的缺陷，在防污测试的前6个月中，实施例4、实施例6均展现了优于实施例1的防污作用，但是当测试时间延长至12个月时，实施例4和实施例6的防污效果较差。由此说明，在制备涂料时，将黄酮类化合物、溴代吡咯腈负载于载体中，可以延长涂料的防污时间。并且在实验中，发明人发现黄酮类化合物、溴代吡咯腈可能存在拮抗作用，当黄酮类化合物与溴代吡咯腈同时以高浓度共处于一个溶剂体系下时，其防污效果不如黄酮类化合物单独作用。并且，实施例5的耐洗刷性差于实施例1，且其对应的防污作用较差，由此说明，通过埃洛石纳米管负载黄酮类化合物、二氧化硅负载溴代吡咯腈，不仅提升这两种防污剂的负载量，还调整了各防污剂的释放速度，使得黄酮类化合物和溴代吡咯腈均能发挥各自的作用。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，按照重量份数计算，包括以下组分：环氧树脂45～75份、抑微生物缓释剂8～15份、二氧化硅组合物10～30份、有机溶剂10～20份；
所述二氧化硅组合物包括二氧化硅复合材料，所述二氧化硅复合材料包括二氧化硅；
所述抑微生物缓释剂由黄酮类化合物、埃洛石纳米管制备得到，所述黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅰ：
2.如权利要求1所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅱ：
3.如权利要求2所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述黄酮类化合物的分子结构满足通式Ⅲ：
4.如权利要求1所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，按照质量比计算，所述黄酮类化合物、所述埃洛石纳米管的投料比为1～2:1。
5.如权利要求1所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述抑微生物缓释剂通过以下方法制备得到：
S1.对所述埃洛石纳米管进行酸液改性处理，制得改性埃洛石纳米管；
S2.将所述改性埃洛石纳米管与所述黄酮类化合物混合均匀，于真空环境下搅拌40～60分钟，接着在常压环境下搅拌10～20分钟，制得所述抑微生物缓释剂。
6.如权利要求5所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述改性埃洛石纳米管的外径为60～80nm，内径为30～40nm。
7.如权利要求1所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述二氧化硅复合材料还包括溴代吡咯腈，在所述二氧化硅复合材料中，溴代吡咯腈负载于二氧化硅之中。
8.如权利要求7所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述抑微生物缓释剂的质量：所述二氧化硅复合材料的质量＝1：1.5～3。
9.如权利要求7所述环保型防海洋微生物污损涂料，其特征在于，所述二氧化硅复合材料通过以下方法制备得到：
将包含所述溴代吡咯腈、所述二氧化硅的溶液混合均匀，于80～90℃下搅拌10～20分钟后，再于室温下搅拌40～50分钟，制得所述二氧化硅复合材料；其中，所述二氧化硅与所述溴代吡咯腈的质量比为2～4：1。
10.一种制备如权利要求1所述环保型防海洋微生物污损涂料的方法，其特征在于，包括以下步骤：将所述环氧树脂、所述抑微生物缓释剂、所述有机溶剂混合均匀，得到涂料中间体，然后将所述涂料中间体与剩余的原料混合均匀，制得所述环保型防海洋微生物污损涂料。
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