CN116333724A - 量子点材料、量子点墨水、光电器件和显示面板 - Google Patents

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Abstract

本申请提供一种量子点材料，包括AIGS量子点和配合物，所述配合物包括金属离子、与所述金属离子通过配位键连接的有机配体，其中，所述金属离子的元素种类为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种。本申请提供的量子点材料、量子点墨水、光电器件和显示面板，通过以配合物来减少AIGS量子点的缺陷、增加其稳定性，并将配合物中的金属离子选定为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种，使得金属离子能够有效地填补AIGS量子点表面的缺陷、且与AIGS量子点表面的配位较为牢固，因此本申请提供的量子点材料，可以较好地改善AIGS量子点的稳定性。

Description

量子点材料、量子点墨水、光电器件和显示面板
技术领域
本申请涉及发光二极管领域，尤其涉及量子点发光器件。
背景技术
目前，对于绿光量子点，尤其是将蓝光转化为绿光的量子点材料，广泛使用的量子点包括CdSe、CdZnSe等Cd系量子点，含铅的钙钛矿量子点以及InP量子点。然而，Cd系量子点和含铅的钙钛矿量子点都受到欧盟RoHS指令的约束。开发出能够满足RoHS指令的新的量子点材料是量子点显示行业的当务之急。
绿光AIGS量子点亮度转换率高，且对蓝光的吸光度高，有望成为绿光InP量子点的替代品，但是AIGS量子点的稳定性一直是制约其应用的瓶颈，需要改善。
发明内容
本申请实施例提供了一种量子点材料、量子点墨水、光电器件和显示面板，以解决AIGS量子点的稳定性需要改善的技术问题。
第一方面，本申请实施例提供一种量子点材料，所述量子点材料包括AIGS量子点和配合物，所述配合物包括金属离子、与所述金属离子通过配位键连接的有机配体，其中，所述金属离子的元素种类为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，所述金属离子为Ag+、In3+、Zn2+中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，所述有机配体包括配位基团和亲水性分子链，其中所述配位基团用于与所述金属离子形成配位键。
在本申请的一些实施例中，所述配位基团包括硫醇基、硫醇盐基团、羧基、羧酸盐基团、磷酸基、磷酸盐基团中的至少一种；和/或，
所述亲水性分子链包括聚乙二醇分子链、带羧酸基团的cardo类聚合物中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，所述有机配体还包括聚合性基团，所述聚合性基团的分子结构中包括丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构。
在本申请的一些实施例中，所述AIGS量子点为Ag、In、Ga、S四组份量子点，或者为AgInGaS内核加上AgGaS外壳的核/壳结构的量子点。
第二方面，本申请实施例提供一种量子点墨水，所述量子点墨水包括第一方面任一实施例所述的量子点材料。
在本申请的一些实施例中，所述量子点墨水还包括散射粒子、光聚合单体、抗氧化剂中的至少一种组分。
在本申请的一些实施例中，所述散射粒子的材料包括硫酸钡、氧化铝、二氧化钛、氧化锆中的至少一种；和/或，
所述散射粒子的粒径为50-200nm。
在本申请的一些实施例中，所述光聚合单体包括1,6乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三环葵胺二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、2-烃基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、环氧树脂、环氧丙烯酸树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯和聚乙烯醇中的至少一种；和/或，
所述量子点墨水还包括光引发剂。
在本申请的一些实施例中，所述抗氧化剂包括1,4-对苯二酚、甲基氢醌、4-甲氧基苯酚、对乙氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪、吩噁嗪、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、4,4'-二经基联苯和双酚A中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，以所述量子点墨水的重量百分比含量计，所述量子点墨水包括：
10-50wt％的所述AIGS量子点，
0.1-5wt％的所述配合物；
2-7wt％的所述散射粒子；
1-5wt％的所述光引发剂；
0.03-0.1wt％的抗氧化剂；
余量为所述光聚合单体。
在本申请的一些实施例中，所述配合物的质量为所述AIGS量子点的质量的1-10％。
第三方面，本申请实施例提供一种发光器件，所述发光器件包括包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
在本申请的一些实施例中，所述发光器件包括背光层和设置在所述背光层上的光致发光层，其中所述背光层发出的背光的波长不大于蓝光波长，所述光致发光层的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
在本申请的一些实施例中，所述发光器件包括阳极、阴极、设置在所述阳极和阴极之间的至少一功能层，所述功能层包括电致发光层，所述电致发光层的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
在本申请的一些实施例中，所述功能层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层中的至少一种。
第四方面，本申请实施例提供一种显示面板，包括第三方面任一实施例所述的发光器件。
在本申请的一些实施例中，所述显示面板包括：
发射蓝光的背光层；
设置在所述背光层上的薄膜封装层；
设置在所述薄膜封装层上的光致发光层，所述光致发光层的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物；
设置在所述光致发光层上的氮氧化硅封装层；
设置在所述氮氧化硅封装层上的光学膜层。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点：
本申请实施例提供的量子点材料、量子点墨水、光电器件和显示面板，通过以配合物来减少AIGS量子点的缺陷、增加其稳定性，并将配合物中的金属离子选定为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种，使得金属离子能够有效地填补AIGS量子点表面的缺陷、且与AIGS量子点表面的配位较为牢固，因此本申请提供的量子点材料，可以较好地改善AIGS量子点的稳定性。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的发光器件为电致发光器件时的结构示意图；
图2为本申请实施例提供的显示面板的结构示意图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本申请中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
目前本领域存在AIGS量子点的稳定性需要改善的技术问题。
本申请实施例提供的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
第一方面，本申请实施例提供一种量子点材料，所述量子点材料包括AIGS量子点和配合物，所述配合物包括金属离子、与所述金属离子通过配位键连接的有机配体，其中，所述金属离子的元素种类为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种。
AIGS量子点指的是包含Ag、In、Ga、S等元素的I-III-VI系量子点。AIGS量子点可以受蓝色背光激发后发射出500～590nm的绿光。也可以在电场激发下发射500～590nm的绿光。
所述金属离子可以作为Z型配体(Z-type ligand)，与AIGS量子点表面的S原子上的悬键(DB，dangling bond)形成稳定的配位键，填补AIGS量子点表面的Ag vacancy或者Invacancy或者Ga vacancy，以达到减少表面的缺陷态的效果。所述金属离子的作用是弥补AIGS量子点表面的缺陷态(trap state)，减少缺陷态发光(trap emission)，增加带边发射(band-edge emission)以提交量子效率(PLQY)。金属离子的元素种类为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种，其中ⅢA族、ⅠB族元素与AIGS量子点的元素的化学性质相似，能够使得所述金属离子能够有效地填补AIGS量子点表面的缺陷；而ⅡB族金属元素与S原子的结合力较好，这使得金属离子与AIGS量子点表面的配位较为牢固。
需要说明，本申请所述的量子点材料，既包括单独存在的所述AIGS量子点和所述配合物，也包括表面通过化学键连接了所述配合物的所述AIGS量子点。
本申请通过以配合物来减少AIGS量子点的缺陷、增加其稳定性，并将配合物中的金属离子选定为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种，使得金属离子能够有效地填补AIGS量子点表面的缺陷、且与AIGS量子点表面的配位较为牢固，因此本申请提供的量子点材料，可以较好地改善AIGS量子点的稳定性。
在本申请的一些实施例中，所述金属离子为Ag+、In3+、Zn2+中的至少一种。
AIGS量子点本身包含Ag、In等元素，因此金属离子选用Ag+、In3+更有利于其填补AIGS量子点表面的缺陷。Zn2+与S原子的结合力较好，且本领域有大量成熟的常规有机溶剂能够溶解含锌的配合物，实施成本低。作为示例，这些溶解含锌配合物的有机溶剂通常是极性较大的丙烯酸酯类光敏材料、极性较大的溶剂等，具体的，例如可以是1,6乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三环葵胺二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯。
在本申请的一些实施例中，所述有机配体包括配位基团和亲水性分子链，其中所述配位基团用于与所述金属离子形成配位键。
有机配体通过配位基团与所述金属离子配位后形成所述配合物，由于所述有机配体还含有亲水性分子链，这使得所述配合物在制作量子点墨水时，能够具有良好的分散性，从而能与所述AIGS量子点充分接触。
在本申请的一些实施例中，作为示例，所述配位基团可以包括硫醇基、硫醇盐基团、羧基、羧酸盐基团、磷酸基、磷酸盐基团中的至少一种。本领域技术人员可以理解，上述配位基团为量子点表面改性时常涉及的基团。
在本申请的一些实施例中，所述亲水性分子链可以包括聚乙二醇分子链、带羧酸基团的cardo类聚合物中的至少一种。
亲水性分子链选用聚乙二醇分子链、带羧酸基团的cardo类聚合物中的至少一种的有益效果是可以增加分子链的极性，使得包含极性分子链的量子点化合物更容易的溶解于极性光敏材料当中。需要在这里提出的是，为了顺利的实现墨水的打印工艺，墨水体系的极性一般较高。
在本申请的一些实施例中，所述有机配体还包括聚合性基团，所述聚合性基团的分子结构中包括丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构。
所述聚合性基团的分子结构包括丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构的有益效果是，在配制量子点墨水时，丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构可以与墨水中的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体发生聚合反应，进而使得量子点能够均匀的分散于体系当中。
基于上述原理，本领域技术人员可以理解，所述丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构指的是一切具有丙烯酸酯分子特征、可以与丙烯酸酯及其衍生物发生聚合反应的分子结构，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。
在本申请的一些实施例中，所述AIGS量子点为Ag、In、Ga、S四组份量子点，或者为AgInGaS内核加上AgGaS外壳的核/壳结构的量子点。
第二方面，本申请实施例提供一种量子点墨水，所述量子点墨水包括第一方面任一实施例所述的量子点材料。
本领域技术人员可以理解，本申请第一方面提供的量子点材料大部分以表面通过化学键连接了所述配合物的所述AIGS量子点的形式分散在所述量子点墨水中；当AIGS量子点或所述配合物存在过量的情况，也会以单独存在的所述AIGS量子点和所述配合物的形式分散在所述量子点墨水中。
由于该量子点墨水是基于第一方面所述的量子点材料来实现，该量子点墨水的具体实施方式可参照第一方面的实施例，由于该量子点墨水采用了上述实施例的部分或全部技术方案，因此至少具有上述实施例的技术方案所带来的所有有益效果，在此不再一一赘述。
在本申请的一些实施例中，所述量子点墨水还包括散射粒子、光聚合单体、抗氧化剂中的至少一种组分。
本领域技术人员可以理解，所述散射粒子的作用是散射蓝光，让蓝光在量子点光转换层中的光程增加，增加蓝光被量子点吸收的概率。因此散射粒子可选用一切不溶于所述量子点墨水的微粒。为了使散射粒子具有良好的分散性，散射粒子的粒径一般为纳米级。
本领域技术人员可以理解，所述光聚合单体指的是可以在光波作用下发生聚合反应的小分子，是本领域一般意义上量子点墨水的核心组分，量子点墨水在打印后，可通过光波作用使光聚合单体聚合从而使量子点墨水固化。
本领域技术人员可以理解，抗氧化剂的作用是避免量子点墨水在运输或存放过程当中进行自由基聚合反应。
在本申请的一些实施例中，所述散射粒子的材料包括硫酸钡、氧化铝、二氧化钛、氧化锆中的至少一种；和/或，
所述散射粒子的粒径为50-200nm。
本领域技术人员可以理解，硫酸钡、氧化铝、二氧化钛、氧化锆在量子点墨水中具有良好的分散性，且其本身也具有良好的散射效果。
散射粒子的粒径选为50-200nm的有益效果是，既使得所述散射粒子在量子点墨水中分散良好，同时保证其散射效果。
在本申请的一些实施例中，所述光聚合单体包括1,6乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三环葵胺二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、2-烃基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、环氧树脂、环氧丙烯酸树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯和聚乙烯醇中的至少一种；和/或，
所述量子点墨水还包括光引发剂。
所述光聚合单体选用上述组分的有益效果是增加所述量子点墨水的极性，以便顺利进行打印工艺。
本领域技术人员可以理解，光引发剂可引发光聚合反应。对于较为活泼的光聚合单体，也可以在没有光引发剂存在的情况下发生光聚合反应。作为示例，所述光引发剂可以是苯偶姻及衍生物、苯偶酰类、烷基苯酮类、酰基磷氧化物、酰基磷氧化物、硫杂蒽酮类光引发剂中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，所述抗氧化剂包括1,4-对苯二酚、甲基氢醌、4-甲氧基苯酚、对乙氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪、吩噁嗪、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、4,4'-二经基联苯和双酚A中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，以所述量子点墨水的重量百分比含量计，所述量子点墨水包括：
10-50wt％的所述AIGS量子点，
0.1-5wt％的所述配合物；
2-7wt％的所述散射粒子；
1-5wt％的所述光引发剂；
0.03-0.1wt％的抗氧化剂；
余量为所述光聚合单体。
在本申请的一些实施例中，所述配合物的质量为所述AIGS量子点的质量的1-10％。
由于配合物主要是与AIGS量子点发生相互作用，因此配合物的质量可以直接根据AIGS量子点的质量来调控。一般配合物的质量为所述AIGS量子点的质量的1-10％可以取得较好的对AIGS量子点的稳定效果。
第三方面，本申请实施例提供一种发光器件，所述发光器件包括包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
由于该发光器件是基于第一方面所述的量子点材料或者第二方面所述的量子点墨水来实现，该发光器件的具体实施方式可参照第一方面和/或的实施例，由于该发光器件采用了上述实施例的部分或全部技术方案，因此至少具有上述实施例的技术方案所带来的所有有益效果，在此不再一一赘述。
在本申请的一些实施例中，所述发光器件为光致发光器件，所述发光器件包括背光层和设置在所述背光层上的光致发光层，其中所述背光层发出的背光的波长不大于蓝光波长，所述光致发光层的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
作为示例，背光层可以发出蓝光，这样在具体实施RGB显示方案时，可以省去光致发光层中蓝光像素。作为示例，发出蓝光的背光层的材料可以是荧光材料：蒽衍生物；TADF材料：4CzIPN、v-DABNA等；磷光材料：铱配合物等。
背光层也可以发出比蓝光的波长更短的光，例如紫光或紫外光。在实际实施中，背光层发出的光线一般选用蓝光或紫外光。在具体实施RGB方案时，光致发光层中绿光像素的材料选用本申请第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物，而红光像素和蓝光像素的材料可以选用本领域的已知材料，例如，红光像素的材料可以选自InP、CdZnSe、CdSe量子点中的至少一种；蓝光像素的材料可以选自CdSe、CdS、ZnSeTe量子点中的至少一种或者不放任何量子点光转换材料。作为示例，发出比蓝光的波长更短的光的背光层的材料可以选自CdSe、CdS、ZnSeTe中的至少一种。
在本申请的一些实施例中，请参考图1，所述发光器件可以电致发光器件，所述发光器件包括阳极11、阴极16、设置在所述阳极11和阴极16之间的至少一功能层，所述功能层包括电致发光层14，所述电致发光层14的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物。
本领域技术人员可以理解，所述发光器件可以为正置器件，也可以为倒置器件。
本领域技术人员可以理解，所述发光器件可以为顶发射器件，也可以为底发射器件。
在本申请的一些实施例中，所述功能层还包括空穴注入层12、空穴传输层13、电子传输层15中的至少一种。
本领域技术人员可以理解，空穴注入层12、空穴传输层13、电子传输层15是电致发光器件中常见的功能层。
本领域技术人员可以理解，阳极11和阴极16的材料例如可以是金属、碳材料以及金属氧化物中的一种或多种，金属例如可以是Al、Ag、Cu、Mo、Au、Ba、Ca以及Mg中的一种或多种。碳材料例如可以是石墨、碳纳米管、石墨烯以及碳纤维中的一种或多种；金属氧化物可以是掺杂或非掺杂金属氧化物，包括ITO、FTO、ATO、AZO、GZO、IZO、MZO以及AMO中的一种或多种，也包括掺杂或非掺杂透明金属氧化物之间夹着金属的复合电极。
本领域技术人员可以理解，电子传输层15包括电子传输材料，电子传输材料包括但不限于ZnO、TiO2、s2CO3、或者Alq3中至少一种。
本领域技术人员可以理解，空穴传输层13的材料可以选自具有空穴传输能力的有机材料，包括但不限于是聚(9,9-二辛基芴-CO-N-(4-丁基苯基)二苯胺)(TFB)、聚乙烯咔唑(PVK)、聚(N,N’-双(4-丁基苯基)-N,N’-双(苯基)联苯胺)(poly-TPD)、聚(9,9-二辛基芴-共-双-N,N-苯基-1,4-苯二胺)(PFB)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCATA)、4,4’-二(9-咔唑)联苯(CBP)、N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(TPD)、N,N’-二苯基-N,N’-(1-萘基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺(NPB)、掺杂石墨烯、非掺杂石墨烯以及C60中的一种或多种。空穴传输层13的材料还可以选自具有空穴传输能力的无机材料，包括但不限于是掺杂或非掺杂的NiO、WO3、MoO3以及CuO中的一种或多种。
本领域技术人员可以理解，空穴注入层12的材料为本领域已知用于空穴注入层12的材料，空穴注入层12的材料可以选自具有空穴注入能力的材料，包括但不限于是聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰醌-二甲烷(F4-TCNQ)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HATCN)、聚酯碳酸铜(CuPc)、过渡金属氧化物、过渡金属硫系化合物中的一种或多种。
第四方面，本申请实施例提供一种显示面板，包括第三方面任一实施例所述的发光器件。
由于该显示面板是基于第一方面所述的量子点材料或者第二方面所述的量子点墨水来实现，该显示面板的具体实施方式可参照第一方面和/或的实施例，由于该显示面板采用了上述实施例的部分或全部技术方案，因此至少具有上述实施例的技术方案所带来的所有有益效果，在此不再一一赘述。
在本申请的一些实施例中，请参考图2，所述显示面板包括：
发射蓝光的背光层21；
设置在所述背光层21上的薄膜封装层22；
设置在所述薄膜封装层22上的光致发光层23，所述光致发光层23的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物；
设置在所述光致发光层23上的氮氧化硅封装层24；
设置在所述氮氧化硅封装层24上的光学膜层25。
作为示例，所述薄膜封装层22包括三层结构，具体可通过如下方式制备：先蒸镀一层氮氧化硅或者氮化硅，打印流平有机层，随后蒸镀一层氮氧化硅或者氮化硅。
所述光致发光层23包括红光像素点231、绿光像素点232和蓝光像素点233，其中绿光像素点232的材料为本申请所述的量子点材料，红光像素点231的材料为本领域常规的红光量子点材料，蓝光像素点233不发光，蓝光由背光提供。作为示例，蓝光像素点可以由红色、绿色量子点墨水当中，去掉量子点组份的配方的墨水制备形成。各像素点之间设置有光阻挡结构234。
所述光学膜层25包括设置在所述氮氧化硅封装层24上的光学薄膜和设置在所述光学薄膜上的COE彩膜。
下面结合具体实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
本实施例首先提供一种量子点材料，包括：
AIGS量子点，其中AIGS量子点的结构为AgInGaS四组份量子点；
配合物，由金属离子和有机配体相互配合形成，所述金属离子为Zn2+，所述有机配体由配位基团、亲水性分子链、聚合性基团相互连接而成，
其中，配位基团为硫醇基，亲水性分子链为聚乙二醇分子链，聚合性基团由乙烯基和酯基组成，其中乙烯基通过酯基与所述聚乙二醇分子链的端部连接。
本实施例还提供一种量子点墨水，其包括所述量子点材料，所述量子点墨水包括：
40wt％的所述AIGS量子点，
1wt％的所述配合物；
3wt％的所述散射粒子，具体为二氧化钛纳米颗粒，粒径在100-170nm之间；
1wt％的所述光引发剂，具体为2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯苯偶姻；
0.05wt％的抗氧化剂，具体为1,4-对苯二酚；
余量为所述光聚合单体，具体为1,6乙二醇二丙烯酸酯。
本实施例还提供一种显示面板，请参考图2，所述显示面板包括：
发射蓝光的背光层21；
设置在所述背光层21上的薄膜封装层22；
设置在所述薄膜封装层22上的光致发光层23；
设置在所述光致发光层23上的氮氧化硅封装层24；
设置在所述氮氧化硅封装层24上的光学膜层25。
所述光致发光层23包括红光像素点231、绿光像素点232和蓝光像素点233，其中绿光像素点232由本实施例提供的量子点墨水打印后固化形成，红光像素点231的材料为CdZnSe，蓝光像素点233不发光，蓝光由背光提供。各像素点之间设置有光阻挡结构234。
所述光学膜层25包括设置在所述氮氧化硅封装层24上的光学薄膜和设置在所述光学薄膜上的COE彩膜。
实施例2
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述金属离子为Ag+。
实施例3
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述金属离子为In3+。
实施例4
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述配合物包括物质的量相等的第一配合物和第二配合物，其中第一配合物中，所述金属离子为所述金属离子为Zn2+，所述第二配合物中，所述金属离子为Ag+。
实施例5
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述配合物包括物质的量相等的第一配合物和第二配合物，其中第一配合物中，所述金属离子为所述金属离子为Zn2+，所述第二配合物中，所述金属离子为In3+。
实施例6
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述配合物包括物质的量相等的第一配合物和第二配合物，其中第一配合物中，所述金属离子为所述金属离子为Ag+，所述第二配合物中，所述金属离子为In3+。
实施例7
本实施例与实施例1的区别仅在于：
所述配合物包括物质的量相等的第一配合物、第二配合物和第三配合物，其中第一配合物中，所述金属离子为所述金属离子为Ag+，所述第二配合物中，所述金属离子为In3 +，所述第三配合物中，所述金属离子为Zn2+。
实施例8
本实施例与实施例1的区别仅在于，所述量子点墨水包括：
50wt％的所述AIGS量子点。
实施例9
本实施例与实施例1的区别仅在于，所述量子点墨水包括：
10wt％的所述AIGS量子点。
对比例1
本对比例提供一种量子点墨水，其与实施例1中提供的量子点墨水的不同之处仅在于：
本对比例提供的量子点墨水不包括0.1wt％的所述配合物。
对比例2
本对比例提供一种量子点墨水，其与实施例1中提供的量子点墨水的不同之处仅在于：
本对比例提供的量子点墨水以40wt％的CdZnSe量子点替代10wt％的AIGS量子点。
对比例3
本对比例提供一种量子点墨水，其与实施例1中提供的量子点墨水的不同之处仅在于：
本对比例提供的量子点墨水以40wt％的InP量子点替代40wt％的AIGS量子点。
相关实验及效果数据：
以实施例1-7、对比例1-3中的量子点墨水进行相对光转换效率测试，其中，将实施例1的光转换效率定义为100％，其它实施例和对比例的光转换效率根据实施例1的光转换效率进行换算得到。
光转换效率测试方法如下：
在玻片上旋涂制备1.5×1.5cm大小，厚度为10μm的量子点膜，把这个膜片放置于蓝光OLED LTC上。蓝光的正视角亮度设置为1000nit，测量量子点膜片受蓝色背光激发后发出的绿光的正视角亮度，如果测量的绿光亮度为2000nit，亮度转换率为2000/1000＝200％。
结果如下表：
Figure BDA0004135836910000121
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Figure BDA0004135836910000131
由上述数据可以看到，实施例1-8的相对光转换效率普遍超过了对比例1，这说明实施例1-8中的配合物对AIGS量子点的稳定性具有改善作用。
实施例1-8的整体相对光转换效率与对比例2较为接近，且实施例1、4、5完全达到或超过了对比例2的水平，这说明实施例1-8在符合欧盟RoHs指令的情况下，在蓝光下光致发光性能接近或超过了现有技术中性能较佳的CdZnSe量子点的水平。
本申请的各种实施例可以以一个范围的形式存在；应当理解，以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁，不应理解为对本申请范围的硬性限制；因此，应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如，应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围，例如从1到3，从1到4，从1到5，从2到4，从2到6，从3到6等，以及所述范围内的单一数字，例如1、2、3、4、5及6，此不管范围为何皆适用。另外，每当在本文中指出数值范围，是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本申请中，在未作相反说明的情况下，使用的方位词如“上”和“下”具体为附图中的图面方向。另外，在本申请说明书的描述中，术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中，“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。对于用“和/或”描述的三项以上的关联对象的关联关系，表示这三个关联对象可以单独存在任意一项，或者其中任意至少两项同时存在，例如，对于A，和/或B，和/或C，可以表示单独存在A、B、C中的任意一项，或者同时存在其中的任意两项，或者同时存在其中三项。在本文中，“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如，“a,b,或c中的至少一项(个)”，或，“a,b,和c中的至少一项(个)”，均可以表示：a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c，其中a,b,c分别可以是单个，也可以是多个。
以上所述仅是本申请的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (19)

1.一种量子点材料，其特征在于，所述量子点材料包括AIGS量子点和配合物，所述配合物包括金属离子、与所述金属离子通过配位键连接的有机配体，其中，所述金属离子的元素种类为ⅢA族、ⅠB族、ⅡB族金属元素中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的量子点材料，其特征在于，所述金属离子为Ag+、In3+、Zn2+中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的量子点材料，其特征在于，所述有机配体包括配位基团和亲水性分子链，其中所述配位基团用于与所述金属离子形成配位键。
4.根据权利要求3所述的量子点材料，其特征在于，所述配位基团包括硫醇基、硫醇盐基团、羧基、羧酸盐基团、磷酸基、磷酸盐基团中的至少一种；和/或，
所述亲水性分子链包括聚乙二醇分子链、带羧酸基团的cardo类聚合物中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的量子点材料，其特征在于，所述有机配体还包括聚合性基团，所述聚合性基团的分子结构中包括丙烯酸酯或丙烯酸酯衍生物的分子结构。
6.根据权利要求1所述的量子点材料，其特征在于，所述AIGS量子点为Ag、In、Ga、S四组份量子点，或者为AgInGaS内核加上AgGaS外壳的核/壳结构的量子点。
7.一种量子点墨水，其特征在于，所述量子点墨水包括权利要求1-6中任意一项所述的量子点材料。
8.根据权利要求7所述的量子点墨水，其特征在于，所述量子点墨水还包括散射粒子、光聚合单体、抗氧化剂中的至少一种组分。
9.根据权利要求8所述的量子点墨水，其特征在于，所述散射粒子的材料包括硫酸钡、氧化铝、二氧化钛、氧化锆中的至少一种；和/或，
所述散射粒子的粒径为50-200nm。
10.根据权利要求8所述的量子点墨水，其特征在于，所述光聚合单体包括1,6乙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三环葵胺二甲醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、聚乙二醇400二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、2-烃基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、环氧树脂、环氧丙烯酸树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯和聚乙烯醇中的至少一种；和/或，
所述量子点墨水还包括光引发剂。
11.根据权利要求8所述的量子点墨水，其特征在于，所述抗氧化剂包括1,4-对苯二酚、甲基氢醌、4-甲氧基苯酚、对乙氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2，5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪、吩噁嗪、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、4,4'-二经基联苯和双酚A中的至少一种。
12.根据权利要求8所述的量子点墨水，其特征在于，以所述量子点墨水的重量百分比含量计，所述量子点墨水包括：
10-50wt％的所述AIGS量子点，
0.1-5wt％的所述配合物；
2-7wt％的所述散射粒子；
1-5wt％的所述光引发剂；
0.03-0.1wt％的抗氧化剂；
余量为所述光聚合单体。
13.根据权利要求12所述的量子点墨水，其特征在于，所述配合物的质量为所述AIGS量子点的质量的1-10％。
14.一种发光器件，其特征在于，所述发光器件包括包括权利要求1-6中任意一项所述的量子点材料和/或权利要求7-13中任意一项所述的量子点墨水的固化产物。
15.根据权利要求14所述的发光器件，其特征在于，所述发光器件包括背光层和设置在所述背光层上的光致发光层，其中所述背光层发出的背光的波长不大于蓝光波长，所述光致发光层的材料包括权利要求1-6中任意一项所述的量子点材料和/或权利要求7-13中任意一项所述的量子点墨水的固化产物。
16.根据权利要求14所述的发光器件，其特征在于，所述发光器件包括阳极、阴极、设置在所述阳极和阴极之间的至少一功能层，所述功能层包括电致发光层，所述电致发光层的材料包括权利要求1-6中任意一项所述的量子点材料和/或权利要求7-13中任意一项所述的量子点墨水的固化产物。
17.根据权利要求16所述的发光器件，其特征在于，所述功能层还包括空穴注入层、空穴传输层、电子传输层中的至少一种。
18.一种显示面板，其特征在于，所述显示面板包括权利要求14-17中任意一项所述的发光器件。
19.根据权利要求18所述的显示面板，其特征在于，所述显示面板包括：
发射蓝光的背光层；
设置在所述背光层上的薄膜封装层；
设置在所述薄膜封装层上的光致发光层，所述光致发光层的材料包括第一方面任一实施例所述的量子点材料和/或第二方面任一实施例所述的量子点墨水的固化产物；
设置在所述光致发光层上的氮氧化硅封装层；
设置在所述氮氧化硅封装层上的光学膜层。
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