CN116323789A - 聚丙烯类树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种能够提高成型体的耐湿热性的聚丙烯类树脂组合物。一种聚丙烯类树脂组合物，其中，所述聚丙烯类树脂组合物包含：40质量％～90质量％的成分(A)聚丙烯类聚合物；0.1质量％～10质量％的成分(B)酸改性聚丙烯；和10质量％～60质量％的成分(C)玻璃纤维，所述玻璃纤维的水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下并且水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下。

Description

聚丙烯类树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚丙烯类树脂组合物及其成型体。
背景技术
通过将以烯烃为主体的单体聚合而得到的聚烯烃类树脂的成型加工性等优异，因此例如被用作汽车用的内饰件和外饰件等的材料。
作为设想被用作汽车用的内饰件和外饰件等的材料的聚烯烃类树脂组合物，例如已知包含聚丙烯类聚合物和玻璃纤维的聚丙烯类树脂组合物(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/157391号
发明内容
发明所要解决的问题
近年来，对将树脂制的部件应用到特别是暴露于高温高湿环境中的汽车部件、例如发动机舱内部件进行了研究。
然而，上述专利文献1中的现有的聚丙烯类树脂组合物的耐湿热性不足。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现通过使聚丙烯类树脂组合物中含有满足规定参数的玻璃纤维，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
因此，本发明提供下述[1]～[5]。
[1]一种聚丙烯类树脂组合物，其中，所述聚丙烯类树脂组合物包含：
40质量％～90质量％的成分(A)聚丙烯类聚合物；
0.1质量％～10质量％的成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物；和
10质量％～60质量％的成分(C)玻璃纤维，所述玻璃纤维的水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下并且水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下。
[2]根据[1]所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，所述成分(C)为利用化学发光法测定的总氮量为70ppm以上的玻璃纤维。
[3]根据[1]或[2]所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的所述聚丙烯类树脂组合物的熔体流动速率为1g/10分钟～20g/10分钟。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，所述成分(B)为不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量为0.3质量％以上、并且在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的熔体流动速率为300g/10分钟以下的酸改性聚丙烯类聚合物。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，将所述成分(A)、成分(B)和成分(C)的总量设为100质量份时，所述聚丙烯类树脂组合物还包含0.01质量份～1质量份的成分(D)成核剂。
[6]一种成型体，其中，所述成型体包含[1]～[5]中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物。
[7]一种进气歧管，其中，所述进气歧管包含[1]～[5]中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物。
发明效果
根据本发明的聚丙烯类树脂组合物，能够提供能够提高成型体的耐湿热性(耐湿热强度保持率)的聚丙烯类树脂组合物和耐湿热性(耐湿热强度保持率)提高的成型体。
具体实施方式
1.术语的说明
在对本发明的实施方式进行说明时，首先，对通用的术语进行说明。
在本说明书中，“单体单元”是指通过将单体聚合而得到的聚合物中包含的衍生自单体的结构单元(残基)。
在本说明书中，“α-烯烃”是指在末端侧(α位)具有碳-碳双键并且包含由3个以上的碳原子构成的碳原子链的烯烃。
在本说明书中，“特性粘度(单位：dL/g)”为通过下述方法使用四氢化萘作为溶剂在温度135℃下测定的值。
特性粘度能够通过使用乌氏粘度计对多个浓度测定比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度作图，并将浓度外推至零的“外推法”求出。更具体地，特性粘度能够通过使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社出版)第491页中记载的方法，对浓度0.1g/dL、0.2g/dL和0.5g/dL这3个浓度测定比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度作图，并将浓度外推至零的方法求出。
在本说明书中，“熔体流动速率(MFR)”是指在JIS K 7210:1999中记载的“熔体质量流动速率”。
在本说明书中，除非另有说明，“％”是指质量％，“份”是指“重量份”。
2.聚丙烯类树脂组合物
以下，对本实施方式的聚丙烯类树脂组合物具体地进行说明。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物包含：
40质量％～90质量％的成分(A)聚丙烯类聚合物；
0.1质量％～10质量％的成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物；和
10质量％～60质量％的成分(C)玻璃纤维，所述玻璃纤维的水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下并且水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下。
需要说明的是，上述的各成分的含量为将聚丙烯类树脂组合物的总量设为100质量％时的值。
(聚丙烯类树脂组合物的熔体流动速率)
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物的熔体流动速率(230℃、载荷2.16kgf)优选为1g/10分钟以上，更优选为2g/10分钟以上，优选为20g/10分钟以下，更优选为12g/10分钟以下，进一步优选为10g/10分钟以下。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物的熔体流动速率如果如上所述，则能够进一步提高将本实施方式的聚丙烯类树脂组合物成型而得到的成型体的特性，特别是能够兼顾成型体的强度(熔接强度)和耐湿热性(耐湿热强度保持率)。
(聚丙烯类树脂组合物的用途)
如果使用本实施方式的聚丙烯类树脂组合物，则能够制造耐湿热性优异的成型体(特别是注射成型体)。
因此，本实施方式的聚丙烯类树脂组合物(及其成型体)能够适合用作例如汽车用的内饰件和外饰件以及发动机舱内部件、摩托车用的部件、电气制品的部件、各种容器及其部件、家具及其部件的材料。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物特别适合用作要求优异的耐湿热性、耐候性的汽车用的内饰件和外饰件、发动机舱内部件的材料。作为汽车的内饰件和外饰件的例子，可举出：仪表板、门饰板、立柱、车身护条、扶手箱、转向柱护罩、保险杠、挡泥板、车轮罩。另外，作为汽车的发动机舱内部件的例子，可举出：电池壳体、发动机罩、进气歧管。作为摩托车的部件的例子，可举出：整流罩、消音器罩。其中，本实施方式的聚丙烯类树脂组合物特别适合用作在汽车的发动机舱内使用的进气歧管的材料。
在此，对本实施方式的聚丙烯类树脂组合物能够包含的成分具体地进行说明。
(1)成分(A)聚丙烯类聚合物
聚丙烯类聚合物中包含的作为单体单元的丙烯单元的量通常为100质量％以下。聚丙烯类聚合物是指在将聚丙烯类聚合物中包含的全部结构单元的量设为100质量％时，包含大于50质量％的丙烯单元的聚合物。
作为聚丙烯类聚合物的例子，可举出：丙烯均聚物、丙烯和能够与丙烯共聚的其它单体的共聚物。这样的共聚物可以为无规共聚物(以下也称为聚丙烯类无规共聚物)，也可以为嵌段共聚物。
聚丙烯类树脂组合物可以包含单独一种聚丙烯类聚合物，也可以以任意的组合和任意的比例包含两种以上的聚丙烯类聚合物。
作为两种以上的聚丙烯类聚合物的组合的例子，可举出：重均分子量等不同的两种以上的丙烯均聚物的组合、下述的聚合物(I)和聚合物(II)的组合。
聚丙烯类树脂组合物可以包含多相丙烯聚合材料作为聚丙烯类聚合物。此处，多相丙烯聚合材料是指包含下述的聚合物(I)和聚合物(II)且该聚合物(I)和聚合物(II)不相容而形成了彼此不同的相的聚丙烯类聚合物(组合物)。
此处，聚合物(I)为在将全部结构单元的量设为100质量％时，包含大于80质量％且小于等于100质量％的丙烯单元的聚丙烯类聚合物。聚合物(I)可以为丙烯均聚物，也可以为丙烯与其它单体的共聚物。
另外，聚合物(II)为如下聚丙烯类聚合物，所述聚丙烯类聚合物为丙烯单元与选自由乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元构成的组中的至少一种单体单元的共聚物。
聚合物(I)和聚合物(II)各自可以为单独一种聚合物，也可以为两种以上的聚合物的组合。
从提高包含树脂组合物的成型体、即通过将聚丙烯类树脂组合物成型而得到的成型体的刚性和耐冲击性的观点出发，聚丙烯类聚合物优选为选自由丙烯均聚物和多相丙烯聚合材料构成的组中的一种以上，更优选为丙烯均聚物。
从进一步提高包含聚丙烯类树脂组合物的成型体的刚性的观点出发，聚丙烯类聚合物的利用13C-NMR测定的等规五单元组分数(也称为[mmmm]分数)优选为0.97以上，更优选为0.98以上。
聚丙烯类聚合物的等规五单元组分数越接近1，可以说聚丙烯类聚合物的分子结构的立构规整性越高，聚丙烯类聚合物的结晶性越高。
在聚丙烯类聚合物为共聚物的情况下，能够对共聚物中的丙烯单元的链测定等规五单元组分数。
从使聚丙烯类树脂组合物的成型加工性更良好的观点出发，聚丙烯类聚合物在230℃、载荷2.16kgf的条件下根据JIS K 7210测定的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10分钟以上，更优选为2g/10分钟以上。聚丙烯类聚合物的熔体流动速率优选为200g/10分钟以下，更优选为20g/10分钟以下。在一个实施方式中，聚丙烯类聚合物的熔体流动速率优选为2g/10分钟～10g/10分钟。
聚丙烯类聚合物例如能够通过使用聚合催化剂的聚合方法制造。
作为聚合催化剂的例子，可举出：齐格勒型催化剂；齐格勒-纳塔型催化剂；包含含有元素周期表第四族的过渡金属元素且具有环戊二烯基环的化合物和烷基铝氧烷的催化剂；包含含有元素周期表第四族的过渡金属元素且具有环戊二烯基环的化合物、通过与该化合物反应而形成离子型络合物的化合物、以及有机铝化合物的催化剂；将催化剂成分(例如含有元素周期表第四族的过渡金属元素且具有环戊二烯基环的化合物、形成离子型络合物的化合物、有机铝化合物等)负载在无机粒子(例如二氧化硅、粘土矿物等)上进行了改性的催化剂。
另外，作为催化剂，也可以使用通过在已说明的催化剂的存在下使乙烯或α-烯烃等单体预聚合而制备的预聚合催化剂。
作为齐格勒-纳塔型催化剂的例子，可举出：将含钛固体状过渡金属成分与有机金属成分组合而成的催化剂。
作为上述聚合催化剂的具体例子，可举出：日本特开昭61-218606号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报中记载的现有公知的催化剂。
作为聚合方法的例子，可举出：本体聚合、溶液聚合和气相聚合。此处，本体聚合是指以在聚合温度下为液态的烯烃作为介质进行聚合的方法。溶液聚合是指在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等惰性烃溶剂中进行聚合的方法。气相聚合是指以气态的单体作为介质，在该介质中使气态的单体聚合的方法。
作为上述聚合方法的方式(聚合方式)的例子，可举出：间歇式、连续式及它们的组合。聚合方式也可以为使用串联连接的多个聚合反应槽进行的多段式。
上述聚合方法的聚合工序中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等)可以根据目标聚丙烯类聚合物而适当确定任意适合的条件。
在制造聚丙烯类聚合物时，为了除去在通过上述聚合方法聚合得到的聚丙烯类聚合物中包含的残留溶剂、在聚合工序中作为副产物生成的低聚物等杂质，例如可以将通过上述聚合方法聚合得到的聚丙烯类聚合物保持在残留溶剂、低聚物等杂质能够挥发且聚丙烯类聚合物不会发生熔化、变性等的温度下。作为这样的杂质除去方法的例子，可举出：日本特开昭55-75410号公报、日本专利第2565753号公报等中记载的现有公知的任意适合的方法。
以下，对作为聚丙烯类聚合物的丙烯均聚物、聚丙烯类无规共聚物和多相丙烯聚合材料进行说明。
(丙烯均聚物)
从使聚丙烯类树脂组合物的流动性和包含聚丙烯类树脂组合物的成型体的韧性良好的观点出发，丙烯均聚物的特性粘度[η]优选为0.1dL/g～2dL/g，更优选为0.5dL/g～1.9dL/g，进一步优选为0.7dL/g～1.8dL/g。
另外，从使聚丙烯类树脂组合物的流动性和包含聚丙烯类树脂组合物的成型体的韧性良好的观点出发，丙烯均聚物的分子量分布Mw/Mn优选大于等于3且小于7，更优选为3～5。此处，Mw表示重均分子量，Mn表示数均分子量。需要说明的是，分子量分布为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数值。
(聚丙烯类无规共聚物)
作为聚丙烯类无规共聚物的例子，可举出：包含丙烯单元和乙烯单元的无规共聚物(以下也称为无规共聚物(1))、包含丙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元的无规共聚物(以下也称为无规共聚物(2))以及包含丙烯单元、乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元的无规共聚物(以下也称为无规共聚物(3))。
能够构成聚丙烯类无规共聚物的碳原子数为4以上的α-烯烃优选为碳原子数为4～10的α-烯烃。作为碳原子数为4～10的α-烯烃的例子，可举出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯，优选为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
作为无规共聚物(2)的例子，可举出：丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物和丙烯-1-癸烯无规共聚物。
作为无规共聚物(3)的例子，可举出：丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物。
无规共聚物(1)中的乙烯单元的含量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为2质量％～15质量％。
无规共聚物(2)中的碳原子数为4以上的α-烯烃单元的含量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为2质量％～15质量％。
无规共聚物(3)中的乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元的合计含量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为2质量％～15质量％。
无规共聚物(1)～(3)中的丙烯单元的含量优选为60质量％～99.9质量％，更优选为70质量％～99.9质量％，进一步优选为85质量％～98质量％。
(多相丙烯聚合材料)
多相丙烯聚合材料中能够包含的聚合物(I)如已说明的那样为含有大于80质量％且小于等于100质量％的丙烯单元的聚合物。聚合物(I)中的除丙烯单元以外的单体单元的合计含量通常大于等于0质量％且小于20质量％，可以为0质量％，也可以为0.01质量％以上。
作为聚合物(I)可以具有的除丙烯单元以外的单体单元的例子，可举出：乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元。
能够构成聚合物(I)的碳原子数为4以上的α-烯烃优选为碳原子数为4～10的α-烯烃，更优选为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，进一步优选为1-丁烯。
作为聚合物(I)的例子，可举出：丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物。
其中，聚合物(I)优选为丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，从包含聚丙烯类树脂组合物的成型体的刚性的观点出发，更优选为丙烯均聚物。
聚合物(I)的利用GPC测定的分子量分布(Mw/Mn)优选大于等于3且小于7，更优选为3～5。
聚合物(II)如已说明的那样为丙烯单元与选自由乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元构成的组中的至少一种单体单元的共聚物。
聚合物(II)中的乙烯单元和碳原子数为4以上的α-烯烃单元的合计含量优选为20质量％～80质量％，更优选为20质量％～60质量％。
能够构成聚合物(II)的碳原子数为4以上的α-烯烃优选为碳原子数为4～10的α-烯烃。作为能够构成聚合物(II)的α-烯烃的例子，可举出与已说明的能够构成聚合物(I)的α-烯烃的例子同样的例子。
作为聚合物(II)的例子，可举出：丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物，优选为丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，更优选为丙烯-乙烯共聚物。
在将聚合物(I)和聚合物(II)的合计设为100质量％时，多相丙烯聚合材料中的聚合物(II)的含量优选为1质量％～50质量％，更优选为1质量％～40质量％，进一步优选为5质量％～30质量％，特别优选为8质量％～15质量％。
作为多相丙烯聚合材料的例子，可举出：聚合物(I)为丙烯均聚物的下述组合：丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合以及丙烯均聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合。
另外，作为多相丙烯聚合材料的其它例子，可举出：聚合物(I)为包含丙烯单元和除丙烯单元以外的单体单元的聚合物的下述组合：(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-癸烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-癸烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合、(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合、(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合、(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合、(丙烯-1-辛烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合以及(丙烯-1-辛烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合。需要说明的是，在上述的组合的示例中，将聚合物(I)记载在前面，将聚合物(II)记载在后面。
聚丙烯类树脂组合物中能够包含的多相丙烯聚合材料优选为丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合以及(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合，更优选为丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合。
多相丙烯聚合材料能够通过包括多步的聚合工序的制造方法制造，所述多步的聚合工序包括：生成聚合物(I)的第一聚合工序、和在第一聚合工序中生成的聚合物(I)的存在下生成聚合物(II)的第二聚合工序。多相丙烯聚合材料的聚合能够使用已说明的作为能够在聚丙烯类聚合物的制造中使用的催化剂例示的催化剂进行。
聚合物(I)的特性粘度(以下称为[η]I)优选为0.1dL/g～2dL/g，更优选为0.5dL/g～1.5dL/g，进一步优选为0.7dL/g～1.3dL/g。
聚合物(II)的特性粘度(以下称为[η]II)优选为1dL/g～10dL/g，更优选为2dL/g～10dL/g，进一步优选为5dL/g～8dL/g。
另外，[η]II相对于[η]I之比([η]II/[η]I)优选为1～20，更优选为2～10，进一步优选为2～9。
在聚丙烯类聚合物为如上所述通过多步的聚合工序而形成的包含聚合物(I)和聚合物(II)的多相丙烯聚合材料的情况下，从进行第一聚合工序的聚合槽中取出一部分在第一聚合工序中生成的聚合物(I)并求出特性粘度，求出通过第二聚合工序最终生成的多相丙烯聚合材料的特性粘度(以下称为([η]Total)，使用这些特性粘度的值和含量计算出在第二聚合工序中生成的聚合物(II)的特性粘度。
另外，在通过在第一聚合工序中得到聚合物(I)、在第二聚合工序中得到聚合物(II)的制造方法制造包含聚合物(I)和聚合物(II)的多相丙烯聚合材料的情况下，聚合物(I)和聚合物(II)各自的含量、特性粘度([η]Total、[η]I、[η]II)的测定和计算的步骤如下所述。
由在第一聚合工序中得到的聚合物(I)的特性粘度([η]I)、对通过第二聚合工序而得到的最终聚合物(即，包含聚合物(I)和聚合物(II)的多相丙烯聚合材料)利用已说明的方法测定的特性粘度([η]Total)、最终聚合物含有的聚合物(II)的含量通过下式计算聚合物(II)的特性粘度[η]II。
式：[η]II＝([η]Total-[η]I×XI)/XII
式中，
[η]Total表示最终聚合物的特性粘度(单位：dL/g)，
[η]I表示聚合物(I)的特性粘度(单位：dL/g)，
XI表示聚合物(I)相对于最终聚合物的重量比，
XII表示聚合物(II)相对于最终聚合物的重量比。
需要说明的是，XI和XII能够根据聚合工序中的物料平衡而求出。
此处，聚合物(II)相对于最终聚合物的重量比XII可以使用聚合物(I)和最终聚合物各自的晶体熔化热通过下式计算。
式：XII＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
式中，
(ΔHf)T表示最终聚合物(聚合物(I)和聚合物(II))的熔化热(单位：cal/g)，
(ΔHf)P表示聚合物(I)的熔化热(单位：cal/g)。
(成分(A)聚丙烯类聚合物的含量)
在将聚丙烯类树脂组合物的总量设为100质量％时，聚丙烯类树脂组合物中的成分(A)聚丙烯类聚合物的含量为40质量％～90质量％，优选为50质量％以上，优选为80质量％以下。
(2)成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物除了包含成分(A)聚丙烯类聚合物以外，还包含成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物。
此处，酸改性聚丙烯类聚合物是指通过将聚丙烯类聚合物利用不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物改性而得到的聚合物。
将被改性的聚丙烯类聚合物为相对于聚丙烯类聚合物的全部结构单元含有大于50质量％的丙烯单元的聚合物。聚丙烯类聚合物中的丙烯单元通常为100质量％以下。作为将被酸改性的聚丙烯类聚合物的例子，可举出在成分(A)聚丙烯类聚合物的说明中已说明的例示物。
酸改性聚丙烯类聚合物通常为具有聚丙烯类聚合物的部分结构和衍生自不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的部分结构的聚合物。
作为酸改性聚丙烯类聚合物的例子，可举出：(a)通过使不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物与丙烯均聚物接枝聚合而得到的酸改性聚丙烯类聚合物；(b)通过使不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物与通过将丙烯与选自由乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃构成的组中的一种以上单体共聚而得到的共聚物接枝聚合而得到的酸改性聚丙烯类聚合物；和(c)通过使不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物与多相丙烯聚合材料接枝聚合而得到的酸改性聚丙烯类聚合物。
酸改性聚丙烯类聚合物可以使用单独一种聚合物，也可以以两种以上的聚合物的任意比率的组合的形式使用。
作为不饱和羧酸的例子，可举出：马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。
作为不饱和羧酸衍生物的例子，可举出：不饱和羧酸的酸酐、酯化合物、酰胺化合物、酰亚胺化合物和金属盐。
作为不饱和羧酸衍生物的具体例子，可举出：马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸单酰胺、马来酸二酰胺、富马酸单酰胺、马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺和甲基丙烯酸钠。
作为不饱和羧酸，优选马来酸和丙烯酸。作为不饱和羧酸衍生物，优选马来酸酐和甲基丙烯酸2-羟基乙酯，更优选马来酸酐。
换言之，成分(B)酸改性聚丙烯优选为马来酸改性聚丙烯、丙烯酸改性聚丙烯、马来酸酐改性聚丙烯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯聚丙烯。
从除了提高成型体的耐湿热性(耐湿热强度保持率)以外，还提高强度(熔接强度)，并且使成型体的制造的稳定性良好的观点出发，酸改性聚丙烯类聚合物的熔体流动速率优选为300g/10分钟以下，更优选为5g/10～300g/10分钟，进一步优选为10g/10分钟～200g/10分钟，进一步优选为20g/10分钟～170g/10分钟。
作为酸改性聚丙烯类聚合物，优选上述(a)的酸改性聚丙烯类聚合物。
作为酸改性聚丙烯类聚合物，优选通过使马来酸酐与在全部结构单元中含有大于50质量％的丙烯单元的聚烯烃类聚合物接枝聚合而得到的酸改性聚烯烃类聚合物。
从使将本实施方式的聚丙烯类树脂组合物成型而得到的成型体的强度良好的观点出发，在将酸改性聚丙烯类聚合物的量设为100质量％时，酸改性聚丙烯类聚合物中的不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.3质量％～10质量％。在一个方式中，酸改性聚丙烯类聚合物中的不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量优选为0.2质量％～1质量％，更优选为0.3质量％～0.6质量％。
此处，在酸改性聚丙烯类聚合物仅含有不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元中的任一种的情况下，不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量是指仅任一种的接枝量。
需要说明的是，不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的接枝量是指后述的X1。
从成型体的强度(熔接强度)的观点出发，优选为酸改性聚丙烯类聚合物中的不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量为0.3质量％以上、并且在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的熔体流动速率为300g/10分钟以下的酸改性聚丙烯。作为一个方式，可举出：马来酸酐单元的接枝量为0.3质量％以上、并且在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的熔体流动速率为300g/10分钟以下的酸改性聚丙烯。
从使将本实施方式的聚丙烯类树脂组合物成型而得到的成型体的刚性和冲击强度良好的观点出发，酸改性聚丙烯类聚合物的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的接枝效率优选为51％以上。作为一个方式，接枝效率的上限为90％以下，作为一个方式，接枝效率的上限为75％以下。
“酸改性聚丙烯类聚合物的接枝效率”是指“酸改性聚丙烯类聚合物中包含的化学键合在酸改性聚丙烯类聚合物上的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的量相对于化学键合在酸改性聚丙烯类聚合物上的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物与没有化学键合在酸改性聚丙烯类聚合物上的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的合计量之比”。
酸改性聚丙烯类聚合物中的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的合计接枝量X1和接枝效率能够通过以下的步骤求出。
(1)将1.0g酸改性聚丙烯类聚合物和100mL二甲苯混合，并回流溶解。
(2)在搅拌的同时将所得到的二甲苯溶液滴入300mL丙酮中，从而使酸改性聚丙烯类聚合物再沉淀。
(3)回收再沉淀的酸改性聚丙烯类聚合物。
(4)将回收的酸改性聚丙烯类聚合物在70℃下真空干燥4小时以上，从而得到经纯化处理的酸改性聚丙烯类聚合物。
(5)对经纯化处理的酸改性聚丙烯类聚合物进行热压，从而形成厚度约100μm的膜。
(6)将0.5g所形成的膜放入100mL二甲苯中，并回流溶解。
(7)在所得到的二甲苯溶液中立即加入1滴～2滴酚酞指示剂，利用调节为0.01mоl/L的氢氧化钠的甲醇溶液进行滴定，将溶液颜色为浅粉色与深粉色的中间点作为等当点A。
接着，按照下述步骤进行空白试验。
(8)将100mL二甲苯放入回流装置中，并回流1小时。
(9)在所得到的二甲苯溶液中立即加入1滴～2滴酚酞指示剂，利用与上述相同的氢氧化钠的甲醇溶液(0.01mоl/L)进行滴定，将溶液颜色为浅粉色与深粉色的中间点作为等当点A’。
接着，按照下式(1)计算出经纯化处理的酸改性聚丙烯类聚合物中含有的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的量X1(计算出的X1表示与聚丙烯类聚合物发生了反应的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的含量，因此称为接枝量)。
式(1)：不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的接枝量X1(质量％)＝(0.00049×(a-a’)/W)×100
在式(1)中，
a表示等当点A时的滴加量(mL)，
a’表示等当点A’时的滴加量(mL)，
W表示上述步骤(6)的膜的质量(g)。
接着，对未进行纯化处理的聚丙烯类聚合物进行与上述步骤(5)～
(9)同样的处理，并计算出未进行纯化处理的酸改性聚丙烯类聚合物中的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的含量X2(X2为与聚丙烯类聚合物发生了反应的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的含量(X1)和未与聚丙烯类聚合物发生反应的、即游离的不饱和羧酸和/或不饱和羧酸衍生物的含量的合计)。
(10)将计算出的X1和X2应用于下式，从而计算出接枝效率。
式：接枝效率(％)＝X1/X2×100
(成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物的含量)
在将聚丙烯类树脂组合物的总量设为100质量％时，聚丙烯类树脂组合物中的成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物的含量为0.1质量％～10质量％，优选为0.5质量％以上，优选为5质量％以下。
(3)成分(C)玻璃纤维
从提高成型体的耐湿热性(耐湿热强度保持率)的观点出发，本实施方式中，成分(C)玻璃纤维的酸性官能团量优选小于0.01毫摩尔/g。
此处，对玻璃纤维的酸性官能团量的测定方法进行说明。
玻璃纤维的酸性官能团量能够通过现有公知的酸碱滴定法求出。
具体地，例如，首先，向通过利用氢氧化钠水溶液对将玻璃纤维冷冻粉碎后的试样进行处理而得到的上清液中滴加盐酸水溶液而进行基于每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)检测等当点的滴定，由此能够计算出试样中的酸性官能团量(毫摩尔/g)。
更具体地，在1g冷冻粉碎后的试样中加入30mL氢氧化钠水溶液(0.05mol/L)，使用振荡器上下振荡4小时，然后放置一会儿。
然后，使用注射器过滤器过滤所得到的上清液，向15mL所得到的滤液中滴加0.05mol/L的盐酸标准溶液而进行滴定，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点A。
另外，作为空白试验，向15mL氢氧化钠水溶液(0.05mol/L)中滴加0.05mol/L的盐酸标准溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点B。
使用如上所述得到的值通过下式(2)计算出酸性官能团量(毫摩尔/g)。
式(2)：酸性官能团量(毫摩尔/g)＝(B-A)×0.05×(30/15)/S
在式(2)中，
A表示等当点A时的盐酸的滴定量(mL)，
B表示等当点B时的盐酸的滴定量(mL)，
S表示试样的质量(g)。
在本实施方式中，从提高成型体的耐湿热性的观点出发，成分(C)玻璃纤维为水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下、水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下的玻璃纤维。
玻璃纤维的水溶性碱成分量优选为0.08毫摩尔/g以下，更优选为0.05毫摩尔/g以下，进一步优选为0.04毫摩尔/g以下。
另外，玻璃纤维的水溶性弱酸盐量优选为0.06毫摩尔/g以下，更优选为0.04毫摩尔/g以下。
在此，对玻璃纤维的水溶性碱成分量和水溶性弱酸盐量的测定方法进行说明。
玻璃纤维的水溶性碱成分量和水溶性弱酸盐量基本上能够与已说明的酸性官能团量的测定方法同样地进行测定。
具体地，首先，与酸性官能团量的测定方法同样地准备试样。接着，向通过利用盐酸水溶液对试样进行处理而得到的上清液中滴加氢氧化钠水溶液而进行基于每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)检测等当点的滴定，由此能够计算出试样中的水溶性碱成分量或水溶性弱酸盐量(毫摩尔/g)。
更具体地，在1g冷冻粉碎后的试样中加入30mL盐酸水溶液(0.05mol/L)，使用振荡器上下振荡4小时，然后放置一会儿。
然后，使用注射器过滤器过滤所得到的上清液，向15mL所得到的滤液中滴加0.05mol/L的氢氧化钠水溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点从滴加量多的点起依次作为等当点C1、等当点C2。
另外，作为空白试验，向15mL盐酸水溶液(0.05mol/L)中滴加0.05mol/L的氢氧化钠水溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点D。
然后，通过下式(3)计算出水溶性碱成分量(毫摩尔/g)。
式(3)：水溶性碱成分量(毫摩尔/g)＝(d-c1)×0.05×(30/15)/S
在式(3)中，
d表示等当点D时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
c1表示等当点C1时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
S表示试样的质量(g)。
需要说明的是，在上述滴定操作中仅出现1个等当点C的情况下，水溶性弱酸盐量为0毫摩尔/g。在出现2个等当点C(等当点C1和C2)的情况下，通过下式(4)计算出水溶性弱酸盐量(毫摩尔/g)。
式(4)：水溶性弱酸盐量(毫摩尔/g)＝(c1-c2)×0.05×(30/15)/S
在式(4)中，
c1表示等当点C1时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
c2表示等当点C2时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)(此处，c1>c2)，
S表示试样的质量(g)。
玻璃纤维的酸性官能团量、水溶性碱成分量和水溶性弱酸盐量的测定例如能够使用现有公知的任意适当的电位差自动滴定装置实施。
在本实施方式中，从除了提高成型体的耐湿热性(耐湿热强度保持率)以外，还进一步提高强度(含量强度)的观点出发，成分(C)玻璃纤维优选为利用化学发光法测定的总氮量为70ppm以上的玻璃纤维。
具体地，玻璃纤维的利用化学发光法测定的总氮量优选为70ppm以上，更优选为100ppm以上，进一步优选为120ppm以上，特别优选为130ppm以上。
在此，对通过化学发光法测定玻璃纤维的总氮量的方法简单地进行说明。
玻璃纤维的总氮量的测定能够按照JIS K 2609中规定的方法使用现有公知的任意适当的分析装置进行。
具体地，首先，将作为玻璃纤维的试样在非活性气体气氛下加热。于是，使试样中的氮化合物热分解而生成一氧化氮气体。当使生成的一氧化氮气体与臭氧反应时，产生化学发光，因此检测该化学发光的强度。检测出的化学发光的强度与一氧化氮浓度成比例。因此，使用预先制作的标准试样的校准曲线，能够计算出试样中的总氮量(ppm)。
作为能够用于玻璃纤维的总氮量测定的分析装置的例子，可举出：微量总氮分析装置TN-2100H(商品名，日东精工分析科技株式会社制造)。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物中包含的成分(C)玻璃纤维的纤维直径没有特别限制，但通常为3μm～25μm。成分(C)玻璃纤维的纤维长度没有特别限制，但通常为0.1mm～20mm。
作为聚丙烯类树脂组合物中包含的成分(C)玻璃纤维，可以使用单独一种玻璃纤维，也可以以任意的比率组合使用两种以上的玻璃纤维。
玻璃纤维的材料没有特别限制，能够使用现有公知的任意适当的玻璃作为材料。作为玻璃纤维的材料的例子，可举出：E玻璃(无碱玻璃)、A玻璃、C玻璃、S玻璃、D玻璃。其中，作为玻璃纤维的材料，优选E玻璃。玻璃纤维的制造方法没有特别限制，作为玻璃纤维，能够使用通过现有公知的任意适当的制造方法制造的玻璃纤维。
玻璃纤维可以利用集束剂和/或表面处理剂进行了处理。
从提高在成分(A)聚丙烯类聚合物中的分散性等的观点出发，玻璃纤维优选利用表面处理剂进行了表面处理。作为表面处理剂的例子，可举出：有机硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、有机硅化合物、高级脂肪酸、脂肪酸金属盐和脂肪酸酯。
作为有机硅烷偶联剂的例子，可举出：乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
作为钛酸酯偶联剂的例子，可举出：三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三(二辛基焦磷酸根合)钛酸异丙酯和钛酸异丙酯三(N-氨基乙基)酯。
作为铝酸酯偶联剂的例子，可举出：乙酰烷氧基二异丙醇铝。
作为锆酸酯偶联剂的例子，可举出：二(十三烷基)亚磷酸根合锆酸四(2,2-二烯丙氧基甲基)丁酯和新戊基(二烯丙基)氧基三新癸酰基锆酸酯。
作为有机硅化合物的例子，可举出：硅油和有机硅树脂。
作为高级脂肪酸的例子，可举出：油酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、亚油酸、松香酸、亚麻酸、十一烷酸和十一烯酸。
作为高级脂肪酸金属盐的例子，可举出：碳原子数为9以上的脂肪酸(例如硬脂酸、褐煤酸)的钠盐、锂盐、钙盐、镁盐、锌盐和铝盐。其中，优选硬脂酸钙、硬脂酸铝、褐煤酸钙和褐煤酸钠。
作为脂肪酸酯的例子，可举出：甘油脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯、α-磺基脂肪酸酯、聚氧化乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯。
表面处理剂的使用量没有特别限制。相对于100重量份的玻璃纤维，表面处理剂的使用量优选为0.01重量份～5重量份，更优选为0.1重量份～3重量份。
玻璃纤维也可以利用集束剂进行了处理。通过利用集束剂进行处理，能够使玻璃纤维成束。
作为集束剂的例子，可举出：环氧类集束剂、芳香族氨基甲酸酯类集束剂、脂肪族氨基甲酸酯类集束剂、丙烯酸类集束剂和马来酸酐改性聚烯烃类集束剂。
集束剂优选为在聚丙烯类树脂组合物的制造工序中的温度下熔化的集束剂，更优选为在200℃以下熔融的集束剂。
作为玻璃纤维，也可以使用通过将玻璃原丝裁切而得到的所谓的短切原丝。从进一步提高包含聚丙烯类树脂组合物的成型体的刚性，进一步提高冲击强度的观点出发，优选使用短切原丝作为玻璃纤维。
作为玻璃纤维，也可以使用含有玻璃纤维的树脂颗粒(含玻璃纤维的树脂颗粒)。该含玻璃纤维的颗粒中，通常玻璃纤维的长度(纤维长度)与含玻璃纤维的树脂颗粒的挤出方向的长度基本一致。
含玻璃纤维的树脂颗粒能够使用考虑将要制造的聚丙烯类树脂组合物的组成等而选择的现有公知的任意适当的树脂通过现有公知的任意适当的制造方法制造。
含玻璃纤维的树脂颗粒例如能够通过拉拔成型法制造。拉拔成型法是指如下方法：在拉出多根连续的玻璃纤维的同时从挤出机中溶融挤出作为含玻璃纤维的树脂颗粒的材料的现有公知的任意适当的树脂，由此使玻璃纤维的束浸渍在树脂中，冷却浸渍在树脂中的玻璃纤维的束，并利用造粒机进行切割，从而使多根玻璃纤维的束一体化。
含玻璃纤维的树脂颗粒中的玻璃纤维的含量优选为50质量％～99.9质量％。
作为玻璃纤维，能够从市售品中选择使用水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下、水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下的玻璃纤维。作为市售品的具体例子，可举出：“CS-249A-10C”(商品名，欧文斯科宁株式会社制造)、“ECS10-03-508H”(商品名，巨石日本株式会社制造)。
在将聚丙烯类树脂组合物的总量设为100质量％时，聚丙烯类树脂组合物中的成分(C)玻璃纤维的含量为10质量％～60质量％，优选为15质量％以上，更优选为25质量％以上，优选为55质量％以下。
(4)成分(D)成核剂
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物除了包含上述成分(A)～(C)以外，可以还包含成分(D)成核剂。通过聚丙烯类树脂组合物包含成分(D)成核剂，能够大幅提高熔接强度。
作为成核剂，能够使用现有公知的任意适当的成核剂。作为成核剂，可举出：山梨醇类成核剂、磷酸酯金属盐类成核剂、羧酸金属盐类成核剂和松香类成核剂。作为羧酸金属盐类成核剂，可举出：羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝。
作为成核剂的羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝，例如能够使用作为市售品的日本NICEM株式会社制造的“AL-PTBBA”。
在将已说明的成分(A)～(C)的总量设为100质量份时，相对于该100质量份，成分(D)成核剂的添加量优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，优选为3质量份以下，更优选为1质量份以下，优选为0.05质量份～1质量份。
(5)任选成分
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物除了包含已说明的成分(A)～(C)和能够任选地包含的成分(D)以外，还可以包含其它任选成分。
作为这样的任选成分的例子，可举出：阻燃剂、弹性体、中和剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、防静电剂、防粘连剂、加工助剂、有机过氧化物、着色剂(无机颜料、有机颜料等)、颜料分散剂、发泡剂、发泡成核剂、增塑剂、交联剂、交联助剂、增亮剂、抗菌剂、光扩散剂和分子量调节剂。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物可以单独含有一种这些任选成分，也可以以任意比率的组合含有两种以上的任选成分。
作为聚丙烯类树脂组合物中能够包含的任选成分的阻燃剂的例子，可举出：金属氧化物、含多元羟基的化合物和含磷阻燃剂。
作为金属氧化物的例子，可举出：氧化锌、氧化镁、氧化钙、二氧化硅、氧化钛、氧化锰(MnO、MnO2)、氧化铁(FeO、Fe2O3、Fe3O4)、氧化铜、氧化镍、氧化锡、氧化铝、铝酸钙。作为金属氧化物，优选氧化锌、氧化镁、氧化钙，更优选氧化锌。金属氧化物可以进行了表面处理。
作为市售的氧化锌的例子，可举出：正同化学工业株式会社制造的二级氧化锌、三井金属矿业株式会社制造的一级氧化锌、三井金属矿业株式会社制造的部分覆膜型氧化锌、NANOFINE 50(平均粒径为0.02μm的超微粒子氧化锌，堺化学工业株式会社制造)、NANOFINE K(平均粒径为0.02μm的包覆有硅酸锌的超微粒子氧化锌、堺化学工业株式会社制造)。
含多元羟基的化合物是指具有2个以上羟基的化合物。作为含多元羟基的化合物的例子，可举出：季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、缩合度为4以上的聚季戊四醇、三羟乙基异氰酸酯、聚乙二醇、甘油、淀粉、葡萄糖、纤维素和山梨醇。作为含多元羟基的化合物，由于多元醇化合物为低水溶性和低吸湿性，因此优选多元醇化合物，更优选季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇或聚季戊四醇，进一步优选季戊四醇。
作为聚丙烯类树脂组合物中能够包含的弹性体的例子，可举出：具有乙烯单元和碳原子数为4～10的α-烯烃单元的无规共聚物。在230℃、载荷2.16kgf的条件下根据JIS K7210测定的该无规共聚物的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟～50g/10分钟。
作为构成作为弹性体的无规共聚物的碳原子数为4～10的α-烯烃，可举出：与能够构成成分(A)聚丙烯类聚合物的碳原子数为4～10的α-烯烃同样的α-烯烃。作为α-烯烃的具体例子，可举出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等具有链状结构的α-烯烃；以及乙烯基环丙烷、乙烯基环丁烷等具有环状结构的α-烯烃。作为α-烯烃，优选1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
作为弹性体的无规共聚物的例子，可举出：乙烯-1-丁烯无规共聚物、乙烯-1-己烯无规共聚物、乙烯-1-辛烯无规共聚物、乙烯-1-癸烯无规共聚物、乙烯-(3-甲基-1-丁烯)无规共聚物、以及乙烯与具有环状结构的α-烯烃的共聚物。
在将无规共聚物的重量设为100质量％时，无规共聚物中的α-烯烃的含量优选为1质量％～49质量％，更优选为5质量％～49质量％，进一步优选为24质量％～49质量％。
从提高成型体的耐冲击性的观点出发，无规共聚物的密度优选为0.850g/cm3～0.890g/cm3，更优选为0.850g/cm3～0.880g/cm3，进一步优选为0.855g/cm3～0.867g/cm3。
作为弹性体的无规共聚物能够通过使用聚合催化剂将单体聚合而制造。作为聚合催化剂的例子，可举出：作为已说明的用于制造聚丙烯类聚合物的聚合催化剂的例子而例示的催化剂。
作为无规共聚物，也可以使用市售品。作为弹性体的无规共聚物的市售品的例子，可举出：陶氏化学日本株式会社制造的ENGAGE(注册商标)、三井化学株式会社制造的TAFMER(注册商标)、普瑞曼聚合物株式会社制造的NEO-ZEX(注册商标)、ULTZEX(注册商标)和住友化学株式会社制造的EXCELLEN FX(注册商标)、SUMIKATHENE(注册商标)、ESPRENESPO(注册商标)。
在将已说明的成分(A)～(C)的合计设为100质量份时，相对于该100质量份，弹性体的添加量优选为0～100质量份，更优选为0质量份～50质量份。
分子量调节剂为能够调节聚丙烯类树脂组合物中的成分(A)聚丙烯类聚合物的分子量的成分。作为分子量调节剂的例子，可举出：有机过氧化物。作为分子量调节剂，也可以使用利用现有公知的任意的树脂稀释后的所谓的母料的形态的分子量调节剂。
3.聚丙烯类树脂组合物的制造方法
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物能够通过现有公知的任意适当的制造方法制造。
本实施方式的聚丙烯类树脂组合物能够通过如下方式制造：使用具备料筒和两根螺杆的现有公知的任意适当的市售双螺杆混炼挤出机，将已说明的成分(A)聚丙烯类聚合物、成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物和成分(C)玻璃纤维以及根据需要添加的已说明的任选成分进行混炼。
作为能够使用的双螺杆混炼挤出机的例子，可举出：具备侧进料器的双螺杆混炼挤出机。
在制造本实施方式的聚丙烯类树脂组合物时，例如在使用成分(B)玻璃纤维等通过混炼而外形容易变形(容易断裂)且这样的变形不利的成分的情况下，可以通过使用侧进料器另行将这样的成分侧进料而将其延迟投入到双螺杆混炼挤出机中。如此，例如能够抑制聚丙烯类树脂组合物中包含的玻璃纤维的断裂，并且能够发挥良好的性能。
4.成型体(注射成型体)和成型体的制造方法
本实施方式的成型体优选为注射成型体，其为包含已说明的本实施方式的聚丙烯类树脂组合物并且通过将本实施方式的聚丙烯类树脂组合物成型而得到的成型体。
本实施方式的成型体包含已说明的聚丙烯类树脂组合物，因此具有优异的耐湿热性(耐湿热强度保持率)，如已说明的那样，能够特别适合用作汽车用的内饰件和外饰件、发动机舱内部件的材料。
作为本实施方式的成型体的制造方法的例子，除了通常的注射成型法以外，还可举出：注射发泡成型法、超临界注射发泡成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、气体辅助注射成型法、夹芯成型法、夹芯发泡成型法和嵌件成型/基体上注射成型法。
本实施方式的成型体的形状和尺寸没有特别限制。本实施方式的成型体(注射成型体)能够以对应于已说明的用途的任意适当的形状和尺寸通过上述的制造方法制造。
5.成型体的物性
(1)抗拉强度
本实施方式的成型体的抗拉强度能够通过根据JIS K7161的方法测定(测定方法的详情如后所述)。
(2)耐湿热强度保持率
本实施方式的成型体的耐湿热强度保持率能够通过如下方式计算：进行将成型体在规定的严苛条件下保持规定时间的加速劣化试验，并对比成型体的初始抗拉强度与加速劣化试验后的抗拉强度(计算方法的详情如后所述)。
本实施方式的成型体的耐湿热强度保持率优选为95％以上，更优选为98％以上。
(3)熔接抗拉强度
本实施方式的成型体的熔接抗拉强度能够使用基于ASTM D635成型的评价用的哑铃形试验片进行测定(测定方法的详情如后所述)。
实施例
以下，通过实施例和比较例更具体地进行说明。本发明不受实施例任何限制。
首先，对在实施例中使用的成分(成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D))进行说明。
(1)成分(A)聚丙烯类聚合物
使用下述的成分(A-1)和成分(A-2)作为成分(A)。
成分(A-1)：作为丙烯均聚物的“住友NOBLEN W101”(商品名，住友化学株式会社制造)(MFR(230℃、载荷2.16kgf)：9g/10分钟)
成分(A-2)：作为丙烯均聚物的“住友NOBLEN U501E1”(商品名，住友化学株式会社制造)(MFR(230℃、载荷2.16kgf)：100g/10分钟)
(2)成分(B)酸改性聚丙烯
使用下述的成分(B-1)和成分(B-2)作为成分(B)。
成分(B-1)：使用丙烯均聚物通过日本特开平2002-256023号公报中记载的方法制造的酸改性聚丙烯类聚合物(马来酸酐改性聚丙烯类聚合物)MFR(230℃、载荷2.16kgf)：170(g/10分钟)、马来酸酐接枝量：0.32(质量％)、接枝效率：64(％)
成分(B-2)“Bondyram1001”(商品名，BYK株式会社制造)、MFR(230℃、载荷2.16kgf)：320(g/10分钟)、马来酸酐接枝量：0.41(质量％)、接枝效率：60(％)
(3)成分(C)玻璃纤维
使用下述的成分(C-1)、成分(C-2)和成分(C-3)作为成分(C)。成分(C)的酸性官能团量、水溶性碱成分量、水溶性弱酸盐量和总氮量如下表1中所示。
成分(C-1)：“CS-249A-10C”(商品名，欧文斯科宁株式会社制造，短切原丝，纤维直径：10.5μm，通过上述酸碱滴定法测定的酸性官能团量：小于0.01毫摩尔/g、水溶性碱成分量：0.04毫摩尔/g、水溶性弱酸盐量：0.04毫摩尔/g，通过化学发光法测定的总氮量：140ppm)
成分(C-2)：“ECS10-03-508H”(商品名，巨石日本株式会社制造，短切原丝，纤维直径：10.5μm，通过酸碱滴定法测定的酸性官能团量：小于0.01毫摩尔/g、水溶性碱成分量：0.03毫摩尔/g、水溶性弱酸盐量：0.02毫摩尔/g，通过化学发光法测定的总氮量：70ppm)
成分(C-3)：“T480H”(商品名，日本电气硝子株式会社制造，短切原丝，纤维直径：10.5μm，通过酸碱滴定法测定的酸性官能团量：小于0.01毫摩尔/g、水溶性碱成分量：0.81毫摩尔/g、水溶性弱酸盐量：0.55毫摩尔/g，通过化学发光法测定的总氮量：120ppm)
[表1]
Figure BDA0004168655030000331
(4)成分(D)成核剂
使用羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝(AL-PTBBA、日本NICEM株式会社制造)作为成分(D)。
在实施例中所示的物性如下进行测定。
(i)熔体流动速率(MFR)(单位：g/10分钟)
按照在JIS K7210中规定的方法在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下进行测定。
(ii)抗拉强度
按照JIS K7161在测定气氛温度23℃下以5mm/分钟的拉伸速度进行测定。关于试验片，通过注射成型而成型出ISO多用途试验片A型，将其在23℃、湿度50％的气氛下静置48小时而进行状态调节后使用。此处，“抗拉强度”在下述(iii)的耐湿热强度保持率的式(10)的计算中被用作“初始抗拉强度”。
(iii)耐湿热强度保持率
将通过注射成型而成型出的ISO多用途试验片A型在80℃、湿度95％的恒温槽中暴露2000小时，取出后，在23℃、湿度50％下静置24小时而进行状态调节。然后，按照在JISK7161中规定的方法在测定气氛温度23℃下以5mm/分钟的拉伸速度测定处理后(2000小时后)的抗拉强度，并通过下式(10)计算耐湿热强度保持率。
式(10)：耐湿热强度保持率(％)
＝100×处理后(2000小时后)的抗拉强度/初始抗拉强度
(iv)熔接抗拉强度
在成型出ASTM D635 I型哑铃形试验片时，从哑铃模具的两端侧的两个点填充本发明的聚丙烯类树脂组合物，以在成型出的ASTM D635 I型哑铃形试验片的平行部中央形成熔接线的方式进行注射成型而形成试验片，使用该试验片在测定气氛温度23℃下以10mm/分钟的拉伸速度测定熔接抗拉强度。
(v)酸性官能团量
成分(C)玻璃纤维的酸性官能团量通过下述酸碱滴定法求出。
具体地，首先，在1g冷冻粉碎后的试样(成分(C-1)、成分(C-2)或成分(C-3))中加入30mL氢氧化钠水溶液(0.05mol/L)，使用振荡器上下振荡4小时，然后放置一会儿。
然后，使用注射器过滤器过滤所得到的上清液，向15mL所得到的滤液中滴加0.05mol/L的盐酸标准溶液而进行滴定，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点A。
另外，作为空白试验，向15mL氢氧化钠水溶液(0.05mol/L)中滴加0.05mol/L的盐酸标准溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点B。
使用如上所述得到的值通过下式(2)计算出酸性官能团量(毫摩尔/g)。
式(2)：酸性官能团量(毫摩尔/g)＝(B-A)×0.05×(30/15)/S
在式(2)中，
A表示等当点A时的盐酸的滴定量(mL)，
B表示等当点B时的盐酸的滴定量(mL)，
S表示试样的质量(g)。
(vi)水溶性碱成分量和水溶性弱酸盐量
水溶性碱成分量和水溶性弱酸盐量通过下述滴定方法求出。
具体地，在1g冷冻粉碎后的试样(成分(C-1)、成分(C-2)或成分(C-3))中加入30mL盐酸水溶液(0.05mol/L)，使用振荡器上下振荡4小时，然后放置一会儿。
然后，使用注射器过滤器过滤所得到的上清液，向15mL所得到的滤液中滴加0.05mol/L的氢氧化钠水溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点从滴加量多的点起依次作为等当点C1、等当点C2。
另外，作为空白试验，向15mL盐酸水溶液(0.05mol/L)中滴加0.05mol/L的氢氧化钠水溶液，将每单位滴加量的电位变化(ΔE/ΔV)达到极大时的点作为等当点D。
然后，通过下式(3)计算出水溶性碱成分量(毫摩尔/g)。
式(3)：水溶性碱成分量(毫摩尔/g)＝(d-c1)×0.05×(30/15)/S
在式(3)中，
d表示等当点D时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
c1表示等当点C1时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
S表示试样的质量(g)。
需要说明的是，在上述滴定操作中仅出现1个等当点C的情况下，水溶性弱酸盐量为0毫摩尔/g。在出现2个等当点C(等当点C1和C2)的情况下，通过下式(4)计算出水溶性弱酸盐量(毫摩尔/g)。
式(4)：水溶性弱酸盐量(毫摩尔/g)＝(c1-c2)×0.05×(30/15)/S
在式(4)中，
c1表示等当点C1时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)，
c2表示等当点C2时的氢氧化钠水溶液的滴定量(mL)(此处，c1>c2)，
S表示试样的质量(g)。
(vii)总氮量
按照在JIS K 2609中规定的方法，使用微量总氮分析装置TN-2100H(商品名，日东精工分析科技株式会社制造)，通过化学发光法进行测定。
<实施例1>
(1)丙烯类树脂组合物的制造
相对于61.5质量份的成分(A-1)、1.5质量份的成分(B-1)和37质量份的成分(C-1)，即相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计100质量份，以作为抗氧化剂的Songnox6260(商品名，Songwon International AG制造，季戊四醇二亚磷酸酯二(2,4-二叔丁基苯基)酯)为0.1重量份、Sumilizer GA-80(商品名，住友化学株式会社制造，3,9-双[1,1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)为0.2重量份、Sumilizer TPM(商品名，住友化学株式会社制造，硫代二丙酸二肉豆蔻酯)为0.2重量份、作为成核剂的AL-PTBBA(羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝)为0.1重量份、作为颜料的包含乙炔黑的颜料母料为0.7重量份的方式进行添加并混合，从而得到了混合物。
然后，使用双螺杆混炼挤出机在挤出量为50kg/小时、230℃、螺杆转速为200rpm的条件下对所得到的混合物进行熔融混炼，从而制造了颗粒状的丙烯类树脂组合物。需要说明的是，在制造丙烯类树脂组合物时，成分(C-1)以从双螺杆混炼挤出机具备的侧进料器另行侧进料的方式添加。
(2)丙烯类树脂组合物的成型体的制造
使用所得到的丙烯类树脂组合物的颗粒，使用注射成型机(名机制作所株式会社制造的M70)在料筒温度为230℃、模具温度为50℃的条件下进行注射成型，从而得到了ISO多用途试验片。
另外，使用所得到的丙烯类树脂组合物的颗粒，使用注射成型机(东芝机械株式会社制造的IS100EN)在料筒温度为240℃、模具温度为50℃的条件下进行注射成型，从而得到了在平行部中央形成了熔接线的ASTM I型哑铃形试验片作为试验片。
(3)评价
使用所得到的试验片如已说明的那样评价了物性。评价结果如下述表2和表3中所示。
<实施例2～7>
除了将成分(A)～(D)变为如下述表2和表3中所示以外，与上述实施例1同样地制造了丙烯类树脂组合物和成型体并进行了评价。结果如下述表2和表3中所示。
<比较例1～3>
除了将成分(A)～(D)变为如下述表2和表3中所示以外，与上述实施例1同样地制造了丙烯类树脂组合物和成型体并进行了评价。结果如下述表2和表3中所示。
[表2]
Figure BDA0004168655030000381
[表3]
Figure BDA0004168655030000391

Claims (7)

1.一种聚丙烯类树脂组合物，其中，所述聚丙烯类树脂组合物包含：
40质量％～90质量％的成分(A)聚丙烯类聚合物；
0.1质量％～10质量％的成分(B)酸改性聚丙烯类聚合物；和
10质量％～60质量％的成分(C)玻璃纤维，所述玻璃纤维的水溶性碱成分量为0.1毫摩尔/g以下并且水溶性弱酸盐量为0.1毫摩尔/g以下。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，所述成分(C)为利用化学发光法测定的总氮量为70ppm以上的玻璃纤维。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的所述聚丙烯类树脂组合物的熔体流动速率为1g/10分钟～20g/10分钟。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，所述成分(B)为不饱和羧酸单元和不饱和羧酸衍生物单元的合计接枝量为0.3质量％以上、并且在温度230℃、载荷2.16kgf的条件下测定的熔体流动速率为300g/10分钟以下的酸改性聚丙烯类聚合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物，其中，将所述成分(A)、成分(B)和成分(C)的总量设为100质量份时，所述聚丙烯类树脂组合物还包含0.01质量份～1质量份的成分(D)成核剂。
6.一种成型体，其中，所述成型体包含权利要求1～5中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物。
7.一种进气歧管，其中，所述进气歧管包含权利要求1～5中任一项所述的聚丙烯类树脂组合物。
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