CN116323521A - 气体发生剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种气体发生剂组合物,其为包含以下的(a)~(d)的成分的气体发生剂组合物,以下的(d)碳酸钙的含量为5质量%以下。所述(a)~(d)为:(a)硝酸胍;(b)碱式金属硝酸盐;(c)粘合剂;(d)碳酸钙。
Description
技术领域
本公开涉及一种气体发生剂组合物。
背景技术
在搭载于车辆的气囊装置等车辆安全装置中使用的、使用气体发生剂组合物的充气机中,进行了确保产品的可靠性的尝试。例如,进行了降低气体发生剂组合物的燃烧温度,提高点火性并且减小压力指数的尝试(专利文献1)。需要说明的是,已知气体发生剂组合物的燃烧速度由于充气机内的压力变动,像下式那样以压力指数n的乘方的幅度变动。
专利文献1中记载的发明通过将氰脲酸三聚氰胺与硝基胍的比率设定在特定范围内作为解决方法来解决技术问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-211064号公报
发明内容
发明要解决的问题
作为搭载于车辆的气囊装置所要求的特性,可列举出工作时的保持时间尽可能长的特性。通过调节充气机的燃烧完成时间,能延长保持时间。充气机的燃烧完成时间的调节可以通过调节气体发生剂组合物的燃烧速度、其形状等来进行。而且,在将某一燃烧完成时间设为目标时,在使用燃烧速度慢的气体发生剂组合物的情况下,能缩小气体发生剂组合物的形状。若能缩小气体发生剂组合物的形状,则能提供小型且轻量的充气机。因此,要求用于将气体发生剂组合物的燃烧速度控制得低的技术。另一方面,从气体发生剂组合物的燃烧持续的稳定性的观点考虑,要求关于点火性也具有良好的特性。
由此,本公开的技术问题在于提供一种具有低燃烧速度、另一方面点火性好的气体发生剂组合物。
技术方案
本发明人等为了解决上述技术问题而进行了深入研究,结果发现,通过使用碳酸钙作为气体发生剂组合物的添加物,并且使碳酸钙的添加量成为规定量,能得到具有低燃烧速度、点火性良好的气体发生剂组合物。
特别是,可知在包含硝酸胍作为燃料,包含碱式金属硝酸盐作为氧化剂的气体发生剂组合物中添加了碳酸钙的情况下,气体发生剂组合物的燃烧速度变低,另一方面在碳酸钙含量过多的情况下,无法得到低燃烧速度。此外,可知在上述的气体发生剂组合物中的碳酸钙的含量为规定量的情况下,具有良好的点火性。需要说明的是,在本说明书中,点火性良好与点火时间短是同义的。
本公开涉及以下的内容。
[1]一种气体发生剂组合物,其为包含以下的(a)~(d)的成分的气体发生剂组合物,以下的(d)碳酸钙的含量为5质量%以下,所述(a)~(d)为:
(a)硝酸胍;
(b)碱式金属硝酸盐;
(c)粘合剂;
(d)碳酸钙。
[2]根据[1]所述的气体发生剂组合物,其中,所述(a)硝酸胍的含量为20质量%以上且60质量%以下,所述(b)碱式金属硝酸盐的含量为35质量%以上且75质量%以下,所述(c)粘合剂的含量为0.1质量%以上且10质量%以下。
[3]根据[1]或[2]所述的气体发生剂组合物,其中,所述(b)碱式金属硝酸盐为碱式硝酸铜,所述(c)粘合剂为羧甲基纤维素。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的气体发生剂组合物,其中,所述(d)碳酸钙的含量为0.1质量%以上且5质量%以下。
[5]一种充气机,其包括如[1]~[4]中任一项所述的气体发生剂组合物。
发明效果
根据本公开,能提供一种具有低燃烧速度、点火性好的气体发生剂组合物。
附图说明
图1是表示碳酸钙的含量与成型后的气体发生剂组合物的燃烧速度的关系的图。
图2是表示碳酸钙的含量与成型后的气体发生剂组合物的点火时间的关系的图。
具体实施方式
以下,基于具体的实施方式对本公开进行说明。
(a)燃料
本公开的实施方式的(a)成分的燃料包含硝酸胍。硝酸胍在分子中含有氧,因此能减少氧化剂成分的配合量,此外具有良好的热稳定性,还具有能期待低成本、燃烧时的高气化率等优点。
在本公开中,就硝酸胍而言,从操作容易的方面考虑,优选为粉末状或者颗粒状,作为该硝酸胍的50%粒径的下限,通常为5μm以上,优选为10μm以上,作为上限,通常为80μm以下,优选为50μm以下。需要说明的是,硝酸胍的50%粒径若过大则气体发生剂组合物成型体的强度下降,另一方面若过小则粉碎需要大量的成本。需要说明的是,在本公开中50%粒径是指测定粒子数基准的50%粒径,例如可以利用激光衍射/散射法等测定。
作为本公开的实施方式的气体发生剂组合物中所占的硝酸胍的含有率(配合比例)的下限,通常为20质量%以上,优选为30质量%以上,作为上限,通常为60质量%以下,优选为55质量%以下。在硝酸胍的含有率(配合比例)小于20质量%时,每100g气体发生剂组合物的发生气体摩尔数减少,存在由于氧过量而氮氧化物的产生增加的倾向。另一方面,若硝酸胍的含有率(配合比例)超过60质量%,则存在由于氧化剂成分不足因此有害的一氧化碳大量产生的倾向。
而且,也可以在能解决本公开的技术问题的范围内含有公知的其他燃料。
作为公知的其他燃料,可列举出选自如下物质中的一种以上:包括5-氨基四唑、二四唑铵盐的四唑类化合物;包括硝酸胍、双氰胺的胍类化合物(硝基胍除外);包括三聚氰胺、三羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰胺的硝酸盐、三聚氰胺的高氯酸盐、三肼基三嗪、三聚氰胺的硝基化化合物的三嗪类化合物。
(b)氧化剂
本公开的实施方式的(b)成分的氧化剂包含碱式金属硝酸盐以及根据需要包含其他氧化剂。通过使用碱式金属硝酸盐作为(b)成分,能使燃烧温度降低。
碱式金属硝酸盐可列举出选自碱式硝酸铜、碱式硝酸钴、碱式硝酸锌以及碱式硝酸锰中的一种以上,其中优选碱式硝酸铜。作为其他氧化剂,可列举出:金属硝酸盐、硝酸铵、金属高氯酸盐、高氯酸铵、金属亚硝酸盐、金属氯酸盐等。
氧化剂的含量通常相对于所述气体发生剂组合物通常优选为35质量%以上且75质量%以下的范围,特别是为了减小发生气体中的一氧化碳和氮氧化物浓度,更优选设定为40质量%以上且75质量%以下的范围。
(c)粘合剂
作为本公开的实施方式的(c)成分的粘合剂,可列举出选自如下物质中的一种以上:羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基纤维素钠盐(CMCNa)、羧甲基纤维素钾盐、羧甲基纤维素铵盐、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素(CAB)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、微晶性纤维素、聚丙烯酰肼、丙烯酰胺/丙烯酸金属盐共聚物、聚丙烯酰胺/聚丙烯酸酯化合物的共聚物、丙烯酸橡胶以及硅橡胶。其中优选CMCNa。
作为本公开的气体发生剂组合物中的(c)成分的粘合剂的含量的下限,通常为0.1质量%以上,优选为1质量%以上,作为上限,通常为10质量%以下,优选为8质量%以下。
(d)碳酸钙
本公开的实施方式的(d)成分的碳酸钙是为了确保气体发生剂组合物的低燃烧速度,并且在另一方面确保短点火时间而添加的。
本公开的气体发生剂组合物中的(d)碳酸钙的含量为5质量%以下,优选小于4质量%,进一步优选小于3质量%,也可以小于2质量%。
通过在气体发生剂组合物燃烧时利用碳酸钙的碱基促进燃烧反应的控速过程,点火性提高。特别是,碳酸钙较少量也能控制气体发生剂组合物整体的pH,因此即使为5质量%以下的含量,也能得到充分的效果。
另一方面,若相对于气体发生剂组合物的碳酸钙的添加量变得过多,则存在燃烧时的燃烧温度下降的倾向,若燃烧速度下降则存在气体发生剂组合物的点火性也下降的倾向,因此,本公开的实施方式的气体发生剂组合物中的碳酸钙的含量为5质量%以下是重要的。若为此范围,则特别是低温环境下的点火时间的提高是显著的。气体发生剂组合物的燃烧容易受外部环境的影响,通常,在低温环境下与常温/高温相比不利于点火、燃烧持续。为了缩小由温度引起的性能差距,提高低温环境下的点火性是重要的。
从保持气体发生剂组合物的低燃烧速度和良好的点火性的观点考虑,碳酸钙的含量优选为0.1质量%以上,优选为0.3重量%以上,更优选为0.5重量%以上。
本公开的实施方式的碳酸钙可以使用市售的碳酸钙。
(其他成分)
本公开的气体发生剂组合物可以在能解决本公开的技术问题的范围内含有出于调节气体发生剂组合物的燃烧速度、净化燃烧气体的目的等的公知的各种添加剂。作为公知的添加剂,可列举出:氧化铜、氧化铁、氧化锌、氧化钴、氧化锰、氧化钼、氧化镍、氧化铋、二氧化硅、氧化铝等金属氧化物;氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钴、氢氧化铁等金属氢氧化物;碳酸钴、碳酸钙;酸性白土、高岭土、滑石、膨润土、硅藻土等金属氧化物或氢氧化物的复合化合物;硅酸钠、云母钼酸盐、钼酸钴、钼酸铵等金属酸盐;二硫化钼、硬脂酸钙、氮化硅、碳化硅、偏硼酸、硼酸、硼酸酐等。
本公开的气体发生剂组合物能成型为所期望的形状,可以制成单孔圆柱状、多孔圆柱状或颗粒状的成型体。这些成型体可以通过在气体发生剂组合物中添加混合水或有机溶剂,进行挤出成型的方法(单孔圆柱状、多孔圆柱状的成型体)或使用压片机等进行压缩成型的方法(颗粒状的成型体)来制造。
本公开的气体发生剂组合物或由其得到的成型体例如可以应用于各种交通工具的驾驶席的气囊用充气机、副驾驶席的气囊用充气机、侧面气囊用充气机、充气帘用充气机、膝垫用充气机、充气安全带用充气机、管状系统用充气机、预紧器用充气机。其中,本公开的气体发生剂组合物或由其得到的成型体可以优选应用于需要尽早展开的侧面气囊用充气机。
此外,包括本公开的气体发生剂组合物或由其得到的成型体的充气机可以为仅由气体发生剂供给气体的烟火型、以及由氩气等压缩气体和气体发生剂这两者供给气体的混合型中的任意种。
本公开的气体发生剂组合物或由其得到的成型体还可以用作用于将雷管、发火管(squib)的能量传递给气体发生剂的、被称为增强剂(enhancer)(或助力剂(booster))等的点火剂。
各实施方式中的各构成及其组合等为一个例子,可以在不脱离本发明的主旨的范围内适当进行构成的附加、省略、置换以及其他变更。本公开不由实施方式限定,仅由权利要求书限定。
实施例
以下,参照实施例对本公开具体地进行说明。但是,本公开不受以下的实施例的方案的限制。
<气体发生剂组合物的制备>
制备出具有表1所示的组成的成型前的气体发生剂组合物。
[表1]
*粘合剂为羧甲基纤维素。
<向圆柱状药柱(strand)的成型>
向表1中记载的实施例和比较例的各气体发生剂组合物中添加水并混合,通过挤出成型、裁断、干燥得到了单孔状成型体。
将所得到的单孔状成型体用玛瑙研钵粉碎,将穿过了500μm的网眼的金属网的粉体填充于规定的模具的阴模侧。
接着,从杵侧端面使用油泵在压力14.7MPa保持压缩5秒钟后取出,成型为外径9.6±0.1mm、长度12.7±1.0mm的圆柱状药柱,得到了成型后的气体发生剂组合物。
<燃烧速度的测定方法>
将成为样品的圆柱状药柱设置于内容积1L的SUS制密闭泵内,一边将泵内完全置换为氮气,一边使其加压稳定在7MPa。然后,使规定的电流流过与药柱端面接触的镍铬合金线,利用其熔断能量使药柱点火并燃烧。泵内的经时压力动作通过记录仪的显示表(chart)来确认,根据显示表的刻度确认从开始燃烧到压力上升到峰值为止的经过时间,将用燃烧前的药柱长度除以该经过时间而计算出的数值作为燃烧速度。将实施例和比较例的各自的试验结果示于表1。需要说明的是,关于燃烧速度,不表示为绝对值,而表示为相对于比较例1的燃烧速度(mm/sec)的比率(%)。
<点火时间的测定方法>
将规定量的由挤出成型得到的单孔状成型体的评价用气体发生剂投入5cc泵试验夹具中,用包含ZPP(Zinc Protoporphyrin:锌原卟啉)的起爆药,在低温环境下(-35℃)使其点火,将到达最大压力的10%的压力的时间规定为点火时间。需要说明的是,关于点火时间,不表示为绝对值,而表示为相对于比较例1的点火时间(msec)的比率(%)。
根据表1的实施例1和实施例2与比较例1的结果的比较,可知在气体发生剂组合物中添加碳酸钙的情况下燃烧速度变低,另一方面点火时间变短。
比较实施例1和实施例2与比较例2~5的结果,可知在碳酸钙的含量为5质量%以下时,气体发生剂组合物的燃烧速度低,另一方面点火时间变短。另一方面,在碳酸钙的含量超过5质量%时,无法得到气体发生剂组合物的低燃烧速度和短点火时间。
<比较例3~5的制备>
制备出具有表2所示的组成的成型前的气体发生剂组合物。制备方法与表1的气体发生剂组合物的制备方法同样。将这些成型前的气体发生剂组合物通过与上述实施例1等同样的方法成型为圆柱状的药柱,得到了成型后的气体发生剂组合物。关于成型后的各气体发生剂组合物,通过上述的方法测定出燃烧速度和点火时间。将结果示于表2。
需要说明的是,关于燃烧速度和点火时间,分别表示为相对于比较例1的燃烧速度(mm/sec)和点火时间(msec)的比率(%)。此外,将实施例1、实施例2和比较例1~5的结果总结成图1和图2。图1的横轴表示碳酸钙的含量,纵轴表示燃烧速度相对于比较例1的变化率(%)。图2的横轴表示碳酸钙的含量,纵轴表示点火时间相对于比较例1的变化率(%)。
[表2]
根据上述表1和表2、图1和图2的结果可知,若气体发生剂组合物中的碳酸钙的含量超过5重量%,则虽然燃烧速度下降,但点火时间与实施例1和实施例2相比显著变长。就是说,确认到若碳酸钙的含量不为5重量以下则无法实现燃烧速度的减小与短点火时间的兼顾。
工业上的可利用性
根据本公开,能提供一种具有低燃烧速度和短点火时间的气体发生剂组合物。
Claims (5)
1.一种气体发生剂组合物,其为包含以下的(a)~(d)的成分的气体发生剂组合物,以下的(d)碳酸钙的含量为5质量%以下,所述(a)~(d)为:
(a)硝酸胍;
(b)碱式金属硝酸盐;
(c)粘合剂;
(d)碳酸钙。
2.根据权利要求1所述的气体发生剂组合物,其中,
所述(a)硝酸胍的含量为20质量%以上且60质量%以下,
所述(b)碱式金属硝酸盐的含量为35质量%以上且75质量%以下,
所述(c)粘合剂的含量为0.1质量%以上且10质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的气体发生剂组合物,其中,
所述(b)碱式金属硝酸盐为碱式硝酸铜,所述(c)粘合剂为羧甲基纤维素。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的气体发生剂组合物,其中,
所述(d)碳酸钙的含量为0.1质量%以上且5质量%以下。
5.一种充气机,其包括如权利要求1~4中任一项所述的气体发生剂组合物。
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