CN116284650A - 一种防凝露阻燃聚氨酯密封件及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚氨酯密封件领域,具体涉及一种防凝露阻燃聚氨酯密封件及其制备方法,聚氨酯密封件按照重量份数计算,包括:58.5‑84.5份二异氰酸酯、45‑65份聚醚多元醇、1.6‑3.2份填充改性剂、6‑10份阻燃剂、0.4‑1.2份催化剂和0.1‑0.4份稳定剂。本发明制备了一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,该密封件属于一种聚氨酯弹性体,相比于目前市场上的聚氨酯密封件,本发明的密封件材料具有更好的耐高温性和防凝露效果。

Description

一种防凝露阻燃聚氨酯密封件及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯密封件领域,具体涉及一种防凝露阻燃聚氨酯密封件及其制备方法。
背景技术
聚氨酯弹性体(TPU)是一种新型的有机高分子合成材料,属于高分子聚合物,可以代替橡胶(RB)、软性聚氯乙烯材料(PVC)等,其是在加热时可以塑化,用溶剂可以溶解的一类聚氨酯弹性体。聚氨酯弹性体突出的特点是耐磨性优异、耐臭氧性极好、富有弹性、耐低温性能优异,同时具有良好的耐油、耐化学药品和耐环境性能,因此其应用范围广泛,在汽车、运动、电线电缆、医疗、涂料、船舶和航空航天等领域都具有广泛的应用。
目前,很多户外电力设备、尤其电力控制、监控设备,均需要具有保温、隔水、防设备凝露的功能,因此密封剂也就由此产生。从20世纪80年代起,机械、土方设备、电力应用行业开始使用聚氨酯作为密封件材料。目前主要采用的是聚氨酯密封胶进行密封,现有的聚氨酯类密封胶由于弹性好、低温柔韧性好、耐磨,且对基材的粘结性较好,具有较好的力学强度,而被广泛的应用,但其耐热性较差,长期使用温度不能超过80℃,短期使用温度不能超过120℃;此外,聚氨酯的防潮防凝露效果的不足也限制了其在高端密封件领域的使用。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种防凝露阻燃聚氨酯密封件及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现:
第一方面,本发明提供一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
58.5-84.5份二异氰酸酯、45-65份聚醚多元醇、1.6-3.2份填充改性剂、6-10份阻燃剂、0.4-1.2份催化剂和0.1-0.4份稳定剂。
优选地,所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或多种。
优选地,所述聚醚多元醇包括聚醚多元醇HSH-206、聚醚多元醇HSH-220、聚醚多元醇HSH-303、聚醚多元醇HSH-310、聚醚多元醇HSH-360中的任意一种或多种。
优选地,所述阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂,包括甲基磷酸二甲酯或乙基磷酸二乙酯,该类阻燃剂属于无卤环保类的阻燃剂,阻燃效果好且热稳定性强。
优选地,所述催化剂为有机金属催化剂,有机金属催化剂包括二月桂酸二丁基锡、异辛酸亚锡、异辛酸锌和异辛酸铋中的任意一种。
优选地,所述稳定剂为受阻胺类光稳定剂,包括光稳定剂622、光稳定剂770、光稳定剂944中的至少一种。
优选地,所述填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与二异氰酸酯,然后再加入反应溶剂,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至65-85℃,然后保温搅拌1-1.5h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮类引发剂,在水浴锅内升温至55-65℃,保温反应4-6h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;
优选地,所述S1中,二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,反应溶剂少量加入即可,目的是为了增溶。
优选地,所述S1中,2,2'-二烯丙基双酚A、二异氰酸酯与反应溶剂的质量比是1.75-1.82:1:1-3。
优选地,所述S3中,甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.1%-0.3%。
优选地,所述S3中,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.12-0.24:1-3:5-10。
优选地,所述S3中,偶氮类引发剂的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.2%-0.6%。
优选地,所述S3中,偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN)。
第二方面,本发明提供一种防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,包括:
(1)称取聚醚多元醇和二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至65-85℃,保温搅拌1-2h,形成预聚体;
(2)先将催化剂加入预聚体内,再将填充改性剂溶于反应溶剂内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在65-85℃的条件下保温反应2-5h,最后加入稳定剂,然后除去反应溶剂,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
本发明的有益效果为:
1、本发明制备了一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,该密封件属于一种聚氨酯弹性体,相比于目前市场上的聚氨酯密封件,本发明的密封件材料具有更好的耐高温性和防凝露效果。
2、本发明使用二异氰酸酯、聚醚多元醇、填充改性剂和稳定剂为主要原料进行复合反应,制备了一种聚氨酯类的密封件。其中,填充改性剂同时作为扩链剂和改性剂使用。在传统的合成过程中,一般加入二胺或二醇作为扩链剂,从而提升聚氨酯的交联度,进一步增强聚氨酯的力学性能,但是在目前行业内,这些传统的扩链剂产生的效果比较有限,对于聚氨酯的性能提升无法达到需求。在此基础上,本发明通过自行合成制备了一种填充改性剂替代目前的扩链剂,并且取得了较好的效果,不仅提升了聚氨酯的相关力学性能,还提升了其耐高温性,此外还对于聚氨酯材料的防潮防凝露效果具有较好的提升。
3、本发明所制备的填充改性剂是以含有双烯烃基团和双酚A基团的化合物为基础,先通过酚羟基(-OH)与氰酸酯(-CNO)的交联结合,反应形成封闭剂,再通过双键(-C=C)与同时含有烯烃基团的甲基乙烯基硅橡胶在引发剂作用下聚合,最终得到了填充改性剂。该填充改性剂由于同时含有封闭结构和硅橡胶结构,所以使聚氨酯结构不仅力学性能提升,且耐高温性和防凝露效果也表现优异。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明,对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
72.5份甲苯二异氰酸酯、55份聚醚多元醇HSH-206、2.4份填充改性剂、8份甲基磷酸二甲酯、0.8份二月桂酸二丁基锡和0.3份光稳定剂622。
填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与甲苯二异氰酸酯,然后再加入N,N-二甲基甲酰胺,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;2,2'-二烯丙基双酚A、甲苯二异氰酸酯与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.78:1:2。
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至75℃,然后保温搅拌1.5h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮二异丁腈(AIBN),在水浴锅内升温至60℃,保温反应5h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.2%,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.18:2:8,偶氮二异丁腈的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.4%。
上述防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,包括:
(1)称取聚醚多元醇HSH-206和甲苯二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至75℃,保温搅拌2h,形成预聚体;
(2)先将二月桂酸二丁基锡加入预聚体内,再将填充改性剂溶于N,N-二甲基甲酰胺内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在75℃的条件下保温反应3h,最后加入甲基磷酸二甲酯和光稳定剂622,然后除去N,N-二甲基甲酰胺,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
实施例2
一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
58.5份异佛尔酮二异氰酸酯、45份聚醚多元醇HSH-220、1.6份填充改性剂、6份乙基磷酸二乙酯、0.4份异辛酸亚锡和0.1份光稳定剂770。
填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与甲苯二异氰酸酯,然后再加入N,N-二甲基甲酰胺,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;2,2'-二烯丙基双酚A、甲苯二异氰酸酯与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.75:1:1。
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至65℃,然后保温搅拌1h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮二异丁腈(AIBN),在水浴锅内升温至55℃,保温反应4h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.1%,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.12:1:5,偶氮二异丁腈的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.2%。
上述防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,包括:
(1)称取聚醚多元醇HSH-220和异佛尔酮二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至65℃,保温搅拌1h,形成预聚体;
(2)先将异辛酸亚锡加入预聚体内,再将填充改性剂溶于N,N-二甲基甲酰胺内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在65℃的条件下保温反应2h,最后加入乙基磷酸二乙酯和光稳定剂770,然后除去N,N-二甲基甲酰胺,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
实施例3
一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
65.8份二苯基甲烷二异氰酸酯、50份聚醚多元醇HSH-303、2份填充改性剂、8份乙基磷酸二乙酯、0.6份异辛酸锌和0.2份光稳定剂944。
填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与甲苯二异氰酸酯,然后再加入N,N-二甲基甲酰胺,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;2,2'-二烯丙基双酚A、甲苯二异氰酸酯与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.77:1:2。
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至75℃,然后保温搅拌1.5h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮二异丁腈(AIBN),在水浴锅内升温至60℃,保温反应5h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.2%,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.16:2:6,偶氮二异丁腈的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.3%。
上述防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,包括:
(1)称取聚醚多元醇HSH-303和二苯基甲烷二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至80℃,保温搅拌2h,形成预聚体;
(2)先将异辛酸锌加入预聚体内,再将填充改性剂溶于N,N-二甲基甲酰胺内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在80℃的条件下保温反应3h,最后加入乙基磷酸二乙酯和光稳定剂944,然后除去N,N-二甲基甲酰胺,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
实施例4
一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
84.5份甲苯二异氰酸酯、65份聚醚多元醇HSH-310、3.2份填充改性剂、10份甲基磷酸二甲酯、1.2份异辛酸铋和0.4份光稳定剂770。
填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与甲苯二异氰酸酯,然后再加入N,N-二甲基甲酰胺,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;2,2'-二烯丙基双酚A、甲苯二异氰酸酯与N,N-二甲基甲酰胺的质量比是1.78:1:2。
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至75℃,然后保温搅拌1.5h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮二异丁腈(AIBN),在水浴锅内升温至60℃,保温反应5h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.2%,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.18:2:8,偶氮二异丁腈的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.4%。
上述防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,包括:
(1)称取聚醚多元醇HSH-310和甲苯二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至75℃,保温搅拌2h,形成预聚体;
(2)先将异辛酸铋加入预聚体内,再将填充改性剂溶于N,N-二甲基甲酰胺内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在75℃的条件下保温反应3h,最后加入甲基磷酸二甲酯和光稳定剂770,然后除去N,N-二甲基甲酰胺,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
对比例1
一种聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
72.5份甲苯二异氰酸酯、55份聚醚多元醇HSH-206、8份甲基磷酸二甲酯、0.8份二月桂酸二丁基锡和0.3份光稳定剂622。
与实施例1的不同之处在于,不添加填充改性剂。
聚氨酯密封件的制备方法与实施例1相同。
对比例2
一种聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
72.5份甲苯二异氰酸酯、55份聚醚多元醇HSH-206、2.4份填充改性剂、8份甲基磷酸二甲酯、0.8份二月桂酸二丁基锡和0.3份光稳定剂622。
与实施例1的不同之处在于,填充改性剂为甲基乙烯基硅橡胶。
聚氨酯密封件的制备方法与实施例1相同。
对比例3
一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,按照重量份数计算,包括:
72.5份甲苯二异氰酸酯、55份聚醚多元醇HSH-206、2.4份填充改性剂、8份甲基磷酸二甲酯、0.8份二月桂酸二丁基锡和0.3份光稳定剂622。
与实施例1的不同之处在于,填充改性剂的制备方法包括:
称取甲基乙烯基硅橡胶溶于甲苯中,加入偶氮二异丁腈(AIBN),在水浴锅内升温至60℃,保温反应5h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂;甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.2%,甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.18:2:8,偶氮二异丁腈的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.4%。
聚氨酯密封件的制备方法与实施例1相同。
为了能够更清楚地说明本发明的内容,对于本发明实施例1、对比例1-3制备的聚氨酯密封件进行了性能的检测,拉伸强度参考GB/T 528-1998,防火等级参考GB/T 8624-2012,耐水性是观察在水中浸泡168h后材料的变化程度,检测结果如下表1所示。
表1不同聚氨酯密封件的性能表现
实施例1 对比例1 对比例2 对比例3
耐高温(℃) 135 92 107 124
与水接触角(°) 118 106 110 112
耐水性(168h) 无变色、无起泡 变色起泡率10% 变色起泡率5% 无变色、无起泡
防火等级 B1 B1 B1 B1
拉伸强度(MPa) 67.8 52.5 57.3 61.4
从表1能够看出,本发明实施例1的耐高温性能够达到135℃,说明其耐高温性较好;与水接触角为118°,说明其防凝露效果较好;而在水中浸泡168h后,仍然无变色和起泡现象,说明耐水性表现更好;防火等级能够达到B1级,说明其阻燃性好;拉伸强度达到67.8MPa,说明其机械强度表现很好。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,按照重量份数计算,包括:
58.5-84.5份二异氰酸酯、45-65份聚醚多元醇、1.6-3.2份填充改性剂、6-10份阻燃剂、0.4-1.2份催化剂和0.1-0.4份稳定剂。
所述填充改性剂的制备方法包括:
S1、在反应烧瓶内,加入2,2'-二烯丙基双酚A与二异氰酸酯,然后再加入反应溶剂,在常温下,搅拌形成均匀地溶液A;
S2、将溶液A通过水浴锅加热,升温至65-85℃,然后保温搅拌1-1.5h,反应结束后除去溶剂,得到产物B;
S3、称取甲基乙烯基硅橡胶与产物B混溶于甲苯中,加入偶氮类引发剂,在水浴锅内升温至55-65℃,保温反应4-6h,然后减压除去溶剂,得到填充改性剂。
2.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述聚醚多元醇包括聚醚多元醇HSH-206、聚醚多元醇HSH-220、聚醚多元醇HSH-303、聚醚多元醇HSH-310、聚醚多元醇HSH-360中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂,包括甲基磷酸二甲酯或乙基磷酸二乙酯,该类阻燃剂属于无卤环保类的阻燃剂,阻燃效果好且热稳定性强。
5.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述催化剂为有机金属催化剂,有机金属催化剂包括二月桂酸二丁基锡、异辛酸亚锡、异辛酸锌和异辛酸铋中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述稳定剂为受阻胺类光稳定剂,包括光稳定剂622、光稳定剂770、光稳定剂944中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述S1中,二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,反应溶剂少量加入即可,目的是为了增溶。
8.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述S1中,2,2'-二烯丙基双酚A、二异氰酸酯与反应溶剂的质量比是1.75-1.82:1:1-3。
9.根据权利要求1所述的一种防凝露阻燃聚氨酯密封件,其特征在于,所述S3中,甲基乙烯基硅橡胶的乙烯基的摩尔分数含量为0.1%-0.3%;甲基乙烯基硅橡胶、产物B与甲苯的质量比例是0.12-0.24:1-3:5-10;偶氮类引发剂的加入量是甲基乙烯基硅橡胶质量的0.2%-0.6%。
10.一种权利要求1-9任意之一所述的防凝露阻燃聚氨酯密封件的制备方法,其特征在于,包括:
(1)称取聚醚多元醇和二异氰酸酯混合在反应烧瓶内,室温下充分搅拌,然后通过水浴锅升温至65-85℃,保温搅拌1-2h,形成预聚体;
(2)先将催化剂加入预聚体内,再将填充改性剂溶于反应溶剂内,然后逐滴地加入至不断搅拌地预聚体内,继续在65-85℃的条件下保温反应2-5h,最后加入稳定剂,然后除去反应溶剂,干燥后,得到聚氨酯密封件材料;
(3)将聚氨酯密封件材料在模具内成型,即得到防凝露阻燃聚氨酯密封件。
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