CN116209558A - 共挤出的多层纤维素基膜及其制造方法和产品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种共挤出的多层纤维素基膜，其至少包括第一膜层A，该第一膜层A包括至少一种第一纤维素基聚合物和至少一种第二聚合物。所述膜还包括：至少一个密封层B，其作为所述膜的外层和/或中间层；以及至少一种滑爽添加剂。此外，所述膜通过膜挤出工艺生产。本发明还公开了包括所述膜的包装材料及其相关方法。
Description
技术领域
本发明涉及共挤出的多层纤维素基膜，其中所述膜包括至少一个第一膜层A和至少一个密封层B。本发明还公开了包括共挤出的多层纤维素基膜的包装材料及其制造方法。
背景技术
有多种方法生产纤维素基膜。膜可由纤维素酯和脂肪族或芳香族聚酯或共聚酯制备。然而，纤维素含量高的材料在性能上有所欠缺。要使这些材料以工业规模生产并可用于各种包装应用，必须满足几个要求。现有的解决方案无法满足这些要求。
因此，发明人发现需要开发更高质量的材料以满足更多应用的需求。特别是需要开发更高质量的多层纤维素基膜。
发明内容
提供本内容是为了以简化的形式介绍一些概念，这些概念将在下文的详细描述中进一步描述。本内容并不旨在标识所要求保护的主题的关键特征或必要特征，也不旨在用于限制所要求保护的主题的范围。
所描述的是一种共挤的多层纤维素基膜。该膜包括第一膜层A，其包括至少一种第一纤维素基聚合物和至少一种第二聚合物。该膜还包括至少一个密封层B，其是所述膜的外层和/或中间层。此外，该膜还包括至少一种滑爽添加剂。该共挤出的多层膜可通过膜挤出工艺制造。
此外，描述了一种制造共挤出的多层纤维素基膜的方法。
还描述了包含共挤出的多层纤维素基膜的包装材料。
具体实施方式
本公开涉及共挤出的多层纤维素基膜，其中所述膜包括：
-第一膜层A，其包括至少一种第一纤维素基聚合物和至少一种第二聚合物；
-至少一个密封层B，其是所述膜的外层和/或中间层；以及
-至少一种滑爽添加剂；
其中，所述膜通过膜挤出工艺制造。
进一步公开了一种包含所述共挤出的多层纤维素基膜的包装材料。
还公开了一种制造共挤出的多层纤维素基膜的方法，其中该方法包括以下步骤：
i.提供用于形成第一膜层A的第一聚合物组合物，第一膜层A包括至少一种第一纤维素基聚合物和至少一种第二聚合物；
ii.提供用于形成至少一个密封膜层B的密封聚合物组合物；以及
iii.通过膜挤出工艺形成包括所述第一膜层A和所述密封膜层B的共挤出的多层膜；
其中，所述膜包含至少一种滑爽添加剂。
用于制造共挤出的多层纤维素基膜的方法可用于生产本文所述的任何共挤出的多层纤维素基膜。
根据一个实施方案，共挤出的多层纤维素基膜具有至少20重量％的纤维素含量。基于膜的总重量，纤维素含量通常可以在20至60重量％、或30至60重量％、或35至55重量％或40至45重量％的范围内。纤维素含量也可以是至少25重量％，或至少30重量％，或至少35重量％，或至少40重量％。该重量％基于膜的总重量。优选地，纤维素含量在30至50重量％或35至45重量％的范围内。
除非另有说明，否则本说明书中的表述“纤维素含量”应理解为基于组合物中存在的纤维素聚合物计算的纤维素含量。例如，组合物中使用的纤维素聚合物衍生物可以是纤维素酯的形式，并且在这种情况下，纤维素的量(重量％)是在没有与纤维素聚合物共价结合的酯基团的情况下计算的。因此，纤维素含量不等于纤维素衍生物含量的重量。由于纤维素基聚合物衍生物通常是酯或其他取代物的形式，膜的纤维素含量通常不超过55重量％。
除非另有说明，否则本说明书中的表述“纤维素基膜”等应理解为其中相当一部分原材料基于纤维素聚合物或纤维素聚合物衍生物的膜。纤维素基膜的纤维素含量通常可以至少为20重量％。纤维素聚合物可以进行化学改性以获得例如热塑性。
除非另有说明，否则本说明书中的表述“共挤出的多层”或“共挤出的多层膜”应理解为通过共挤出制造的材料或膜。共挤出是一种制造工艺，它涉及通过同一模具将两种或多种材料压在一起以生产单件。当多个膜或材料通过共挤出而组合时，其结果可以产生不同于单个膜或材料的性能。共挤出的多层膜通常是通过一种技术生产的，该技术使用多个挤出机同时挤出热塑性树脂，并使它们通过单个模具，以在膜的内侧和外侧建立熔融树脂层。
本公开描述了共挤出的多层纤维素基膜。该膜适用于各种包装解决方案。
在许多包装解决方案中，可以密封包装膜是非常重要的。为此，需要良好的密封性能。有许多密封技术，其中最常见的是热密封。本文所述的新型共挤出的多层纤维素基膜具有优异的密封性能，特别是由所定义的共挤出的多层结构提供的热密封性能。
除非另有说明，否则本说明书中的表述“密封性”或“密封”应被理解为通过引入热量将两个或多个单独的膜彼此附着的能力。
用挤出工艺生产的膜可以具有层状结构。这些结构通常在挤出过程中通过具有若干个进料螺杆或挤出机来生产。由于膜生产线可以具有例如一个、三个、五个或七个挤出机，因此得到的膜也可以包含同样多数量的层。
膜挤压工艺的分层结构技术可用于生产多层膜，这提供了几个优点，因为分离的层可能具有不同的性能。然而，该技术先前未以本文所述的方式用于纤维素基原料。如本文所述，纤维素基膜尚未使用用于制造共挤出多层膜的工业膜挤出工艺来生产。
在本公开中，描述了几种膜结构。该结构可以是A-B，其中A和B表示彼此不同的膜层。膜结构也可以是例如A-B-A，其中中间膜层B不同于外部膜层A。这可以进一步阐述为A-B-C-D-C-B-A等。
如上所述，在许多应用中，用于包装应用的膜能够被密封是重要的。否则，该膜根本不能用于许多包装应用。通常，在为传统纤维素基膜添加热密封性能时，使用聚偏二氯乙烯(PVDC)作为涂层。PVDC具有热密封性能，但它是氯化聚合物。因此，使用PVDC涂层使整个包装不适合回收甚至不适合焚烧。本文所述的共挤出的多层纤维素基膜不需要使用PVDC涂层。
此外，本发明人认识到，能够有效地生产用于包装应用的膜是非常重要的。膜生产常用的技术是不同的挤出工艺，如吹塑膜挤出工艺和流延膜挤出工艺。市场上有纤维素基膜产品，它们是用溶剂浇铸法或粘胶工艺生产的。这些传统的纤维素基膜通常是乙酸盐和玻璃纸类型的产品，并且由于其较差或不存在耐热性而不可热加工。因此，溶剂浇铸法或粘胶工艺需要专有的机械和技术，因此非常昂贵且难以规模化。
本文所述的新型膜提供了一种可扩展的生产方法，其中用于膜生产的颗粒可加工，具有高产量和加工效率。膜的组成具有高耐热性。这些都是优点，因为通常难以为新材料和新生物基塑料提供高加工效率。
包装膜最好是清晰、透明、有光泽的，这样包装内的产品看起来就很有吸引力。包装膜还应优选具有足够的刚性和抗穿刺性，以保护包装产品。所述共挤出的多层膜为其制造的包装材料提供了这些性能。这种新型膜可以是清晰、透明和有光泽的，也可以是刚性的，并且具有高的抗穿刺性。
传统上，生产多层膜的目的是为了获得适用于预期用途的最佳性能膜。通过多层膜技术，可以将诸如油脂、氧气或蒸汽屏障、机械阻力、防紫外线、密封性、耐化学性等性能引入最终的膜结构中。
由于多层膜可用于各种膜应用，以获得良好的性能，因此对回收不利。众所周知，多层膜是塑料回收过程中的一个挑战。通常，多层膜可通过焚烧仅作为能量回收，或可能作为某些化学回收过程的原料，其中产生的产率较低。机械塑料回收是不可行的，因为在回收过程中这些层不能彼此分离。
本文所述的共挤出的多层纤维素基膜提供了多层膜的可持续替代方案，其中纤维素基原料通过工业规模的挤出工艺制造成膜结构。将热密封层作为包括例如A-B、A-A-B、A-B-C或A-B-A的膜层结构的膜层B引入挤出工艺中。本公开的共挤出的多层结构包括密封层，可以通过机械塑料回收来回收。所使用的密封剂可以很容易地与膜一起回收，所得回收材料具有非常高的性能。
除了良好的加工性和热密封性能外，膜还清晰透明，并且有光泽。因此，它们非常适合于包装材料膜。
在本发明中，引入了包括诸如A-B、A-A-B、A-B-C和A-B-A的层的膜结构。当然，取决于膜挤出生产线的配置，膜也可以用许多其他分层结构来生产。
根据一个实施例，膜挤出工艺的工艺温度在200℃至240℃的范围内。温度也可能在210℃至230℃的范围内。其他合适的范围例如为205℃至235℃或215℃至225℃。最合适的温度范围取决于层的组成和数量。
根据一个实施例，共挤出的多层膜的至少一个外层包含0.5至5重量％的至少一种滑爽添加剂。滑爽添加剂的量通常可以为1至3重量％，或例如1.5至4.5重量％，或者2至4重量％。该量基于所述层的总重量。这些量的滑爽添加剂已证明能够提供必要的加工性能，以产生光滑透明的膜，容易卷绕成膜卷，而不会损坏本发明的膜的热密封性能。
通常，滑爽添加剂(或滑爽剂)分为两类，迁移性和非迁移性滑爽添加剂。滑爽添加剂可以是无机化合物，如二氧化硅或滑石。滑爽添加剂也可以是有机化合物，例如脂肪酸酰胺(例如芥酰胺和油酸酰胺)、脂肪酸酯、金属硬脂酸酯或蜡。通常使用几种滑爽添加剂的组合。滑爽添加剂通常以母料的形式存在。配方通常同时含有滑爽添加剂和防结块添加剂。
根据一个实施例，滑爽添加剂选自由迁移性滑爽添加剂、非迁移性滑爽添加剂、无机滑爽添加剂、有机滑爽添加剂和母料型滑爽添加剂组成的组，或它们的任何组合或混合物。母料型滑爽添加剂通常包括载体材料，例如聚合物和活性材料。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜通过产量为200–500kg/h的膜挤出工艺生产。上述用量的滑爽添加剂已显示出能够提供这个范围内的产量。产量指的是加工速度。纤维素含量高的纤维素基膜(如纤维素和醋酸盐)的生产通常需要专有技术。然而，到目前为止，软包装或硬包装最常见的生产方法是膜挤出，如吹塑膜挤出工艺或流延膜挤出工艺。有利的是，纤维素基膜产品可以用这些膜挤出方法生产，这对于本公开的共挤出的多层纤维素基膜是可能的。
根据一个实施例，膜挤出工艺是吹塑膜挤出工艺或流延膜挤出工艺。
除非另有说明，否则本说明书中的表述“再循环”或“再回收”应理解为对材料进行再处理和再利用的过程或通过该过程获得的材料，从而使材料中的分子作为聚合物、单体或较小的化学构建块重新利用。可回收性是指将材料回收再利用的能力。优选地，塑料包装膜和材料应可通过机械回收或化学回收进行回收，以实现分子材料的再利用。这在欧盟委员会的报告(2018年塑料战略)以及循环经济的基本原则中都有明确规定。纤维素含量高的膜不可回收再利用。纤维素含量高的膜由醋酸纤维素或再生纤维素组成，由于缺乏热性能，这些类型的膜不能进行机械回收。此外，当PVDC用作密封层时，失去了可回收性。即使塑料膜材料可以被重新加工成新的颗粒，但所产生的颗粒是否适合生产新的膜，这一点也不明显。然而，本公开的共挤出的多层纤维素基膜在化学和机械上都可以回收。
例如，“机械回收”是指将塑料膜卷放入粉碎机，熔化，混合成股线，然后将股线造粒的过程。然后，这些回收的颗粒可以制备新的膜产品。
例如，“化学回收”是指将塑料膜卷取下来，将材料加工成小的化学成分，例如合成气、氢气、氢气和一氧化碳的混合气等。这些化学成分可以直接用于制造新塑料产品的新单体。
聚合物的不同部分可以以不同的方式回收。纤维素衍生物可以进行化学回收。此外，许多类型的有机聚合物可以用作化学回收的原料。传统的纤维素基聚合物和膜，如玻璃纸、乙酸纤维素和其他酯，是可用于化学回收的原料。通常，化学回收过程的结果是例如合成气，氢气(H2)和一氧化碳气体(CO)的组合。
然而，作为化学回收的结果，重新生产纤维素聚合物结构本身目前还没有做到。然而，用于改性纤维素的化学品可以从化学回收的原料中生产。例如，醋酸纤维素中的醋酸酯基或醋酸丙酸纤维素中的丙酸酯基可以从化学回收的原料中生产。
此外，几种聚合物，如聚酯，可以用作化学回收的原料。其回收过程的结果可能因所使用的工艺而异。聚酯可以水解成低聚物、二聚物或单体。此外，聚合物可以通过使用酯化工艺来重建。聚酯也可用于热化学回收过程，以生产例如合成气。然后，该混合物可进一步用于构建单体或其他化学构建块。因此，聚酯等聚合物可以用作化学回收过程中的原料。此外，像聚酯这样的聚合物可以由化学回收过程的产物材料制造。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜包括化学回收的成分。
根据一个实施例，基于膜的总重量，共挤出的多层纤维素基膜含有5至80重量％、或20至70重量％、或30至60重量％、或40至50重量％的化学回收成分。基于膜的总重量，该量可以是例如10至80重量％，或30至50重量％的化学回收成分。化学回收成分的量也可以是例如40至80重量％，或50至70重量％，或者60至75重量％。优选地，化学回收成分为5至40重量％。
目前，纤维素聚合物衍生物不能完全用化学回收成分制备。典型地，乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素中的酯部分可由化学回收的成分制备。在实践中，纤维素衍生物中的最大化学回收含量因此由酯部分相对于纤维素聚合物衍生物总重量的重量％来限定。这通常可以根据酯部分和取代度从20重量％到55重量％变化。这是纤维素聚合物衍生物中最大化学回收含量的范围，以纤维素聚合物衍生物总重量的重量％计。
对于其他聚合物，如脂肪族聚酯，聚酯部分可以完全用化学回收原料制备。因此，例如聚酯的最大化学回收含量为100重量％。
当制造根据本说明书的膜时，如果纤维素基聚合物(例如纤维素聚合物衍生物)和第二聚合物(例如聚酯)中的所有酯基由化学回收材料制备，则化学回收含量通常可以从50重量％变化至高达80重量％。
根据一个非常具体的实施例，共挤出的多层纤维素基膜中的化学回收成分被引入纤维素基聚合物中。优选地，所述聚合物是乙酸丙酸纤维素。通过化学回收获得的丙酸酯比其他已知方法更环保。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜包括机械回收的纤维素基混合物。
根据一个实施例，基于膜的总重量，共挤出的多层纤维素基膜含有5至100重量％的机械回收成分。机械回收成分的量也可以是例如10至95重量％、或15至90重量％、或20至85重量％、或25至80重量％或30至75重量％。机械回收膜已经显示出足够好的抗穿刺性，这使得它们适合于包装应用。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜包含机械回收成分和化学回收成分。
根据一个实施例，密封层B是膜的至少一个中间层。
根据一个实施例，密封层B是膜的至少一个外层。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜包括至少一个密封层B，该密封层B是所述共挤出的多层膜的中间层和/或外层中的至少一个，并且所述密封层B在膜挤出工艺过程中被引入。这为制造纤维素基膜提供了一种有效的方法，然后可以以工业规模生产。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜包括膜层结构，其选自由A-B、A-B-A、A-B-C、A-C-B和A-A-B组成的组。所谓“膜层结构”是指各层之间相互放置和挤压的顺序。
根据一个实施例，密封层B包括至少一种具有热密封性能的聚合物。在本说明书中，具有热密封性的聚合物可以称为热密封聚合物。因此，密封层可以为本发明的共挤出的多层纤维素基膜提供所需的密封性能。合适的热密封聚合物是具有相对低熔点的聚合物或混合物。根据一个实施例，密封层B包括至少一种具有热密封性能的聚合物，其中具有热密封性能的聚合物的熔点在50℃和210℃之间，或在60℃和200℃之间、或在70℃和190℃之间或在80℃和180℃之间。
根据一个实施例，合适的热密封聚合物是具有合适熔体流动速率(MFR)的聚合物或聚合物混合物。根据一个具体实施例，密封层B包括至少一种具有热密封性的聚合物，其中具有热密封性能的聚合物的MFR在1g/10min和20g/10min之间(190℃；2.16kg)，用ISO1133方法测量。具有热密封性能的聚合物的MFR也可以在2g/10min与15g/10min之间(190℃；2.16kg)，或在3g/10min与10g/10min之间(190℃；2.16kg)，或在4g/10min与6g/10min之间(190℃；2.16kg)。
例如，具有热密封性的聚合物可以是聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和/或聚乳酸(PLA)。优选地，具有热密封性能的聚合物是PBS。具有热密封性能的聚合物也可以是热熔粘合剂。
根据一个实施例，密封层B包括至少一种在密封层B中共挤出的聚合物。共挤出的聚合物优选为脂肪族和/或脂肪族-芳香族聚酯，或由内酯开环制备。在密封层B中使用脂肪族和/或脂肪族-芳香族聚酯已显示出良好的密封性能。
根据一个实施实施例，在密封层中共挤出的聚合物是脂肪族聚酯。
根据一个实施例，在密封层中共挤出的聚合物选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合。根据非常具体的实施例，在密封层中共挤出的聚合物选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和聚乳酸(PLA)组成的组或它们的任何组合。
根据一个优选实施例，在密封层中共挤出的聚合物是聚丁二酸丁二醇酯。
根据一个实施例，在密封层B中共挤出的聚合物占密封层B总重量的5至40重量％，或10至30重量％。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜是可热密封的，并且该膜涂覆有密封涂层，如分散涂层或粘合涂层。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜涂覆有选自阻隔涂层、溶胶-凝胶涂层或耐热涂层中的至少一种的涂层。
根据一个实施例，共挤出的多层纤维素基膜在涂覆前经过等离子体处理或电晕处理。
根据一个实施例，第一层A包括选自酯侧链长度在C2和C16之间的纤维素酯的第一纤维素基聚合物。侧链可以是支链或非支链。侧链可以包括若干个酯基的混合物。优选地，支链或非支链酯侧链的长度在C3和C10之间，或在C3和C8之间，或在C3和C5之间，或在C2和C4之间。纤维素基聚合物的取代度可以在0.5至3之间。优选地，取代度在1和3之间。最优选地，取代度在2和3之间。纤维素酯可以是具有一种以上类型的酯侧链的混合纤维素酯。替代地或另外，可以在聚合物组合物中混合几种不同的纤维素酯。
根据一个实施例，第一层A包括：第一纤维素基聚合物，其是醋酸丙酸纤维素(CAP)和/或乙酸丁酸纤维素(CAB)；以及第二聚合物，其选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合，并且所述第一聚合物和所述第二聚合物的总量为基于所述第一层A的总重量的至少80wt％。根据一个非常具体的实施例，第一纤维素基聚合物是醋酸丙酸纤维素(CAP)和/或乙酸丁酸纤维素(CAB)。优选地，纤维素基聚合物是醋酸丙酸纤维素。根据一个非常具体的实施例，第二聚合物是聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)和/或聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)。
根据一个实施例，密封层B包括选自酯侧链长度在C2和C16之间的纤维素酯的第一纤维素基聚合物。侧链可以是支链或非支链。侧链可以包括若干个酯基的混合物。优选地，支链或非支链酯侧链的长度在C3和C10之间，或在C3和C8之间，或在C3和C5之间，或在C2和C4之间。纤维素基聚合物的取代度可以在0.5和3之间。优选地，取代度在1和3之间。最优选地，取代度在2和3之间。纤维素酯可以是具有一种以上类型的酯侧链的混合纤维素酯。替代地或附加地，可以在聚合物组合物中混合几种不同的纤维素酯。
根据一个实施例，密封层B包括：第一纤维素基聚合物，其是醋酸丙酸纤维素(CAP)和/或乙酸丁酸纤维素(CAB)；以及第二聚合物，其选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合，并且所述第一聚合物和所述第二聚合物的总量为基于所述密封层B的总重量的至少80wt％。优选地，所述密封层包括醋酸丙酸纤维素和聚丁二酸丁二醇酯。
根据一个非常具体的实施例，密封层B仅由具有热密封性能的聚合物组成。根据一个非常具体的实施例，密封层B由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)组成。
根据一个实施例，基于所述第一层A的总重量，第一层A包括：含量为55至95重量％的至少一种第一纤维素基聚合物；以及含量为5至45重量％的至少一种第二聚合物，第二聚合物的含量也可以是10至40重量％，或15至35重量％，或20至30重量％。
根据一个实施例，在第一层A中，所述第一纤维素基聚合物和所述第二聚合物的总量为基于第一层A的总重量的至少80重量％，或至少90重量％，或至少95重量％，其余的是其他聚合物和/或添加剂，例如用于塑料组合物中的滑爽添加剂、柔软剂、颜料、稳定剂或其他添加剂。
根据一个实施例，可以定向共挤出的多层纤维素基膜。膜可以沿机器方向或横向定向。膜也可以在两个方向上定向，进行双轴定向，以赋予热收缩，或提高拉伸强度，或提高产品的冲击强度。
还描述了包括共挤出的多层纤维素基膜的包装材料。
根据一个实施例，包装材料包括共挤出的多层纤维素基膜。根据一个实施例，包装材料选自由袋、锥形袋、带穿孔的袋、带撕裂元件的袋、邮袋、小袋、流动包装、具有薄密封件的包装、具有宽幅密封件的包装、可密封包装、可再密封包装、具有宽边密封件的袋、任何类型的柔性包装、半刚性或刚性包装、热成型产品(如托盘或托盘和顶层、蛤壳式包装、泡罩包装、硬纸板-塑料组合包装)、保护包装、阻隔包装、层压膜、农业膜(如温室膜、作物强制膜、青贮膜或青贮拉伸膜)、保护膜，缓冲膜(如气泡缠绕或气泡包装)、收缩膜和收缩套组成的组。
膜可用于热成型应用中的半刚性或刚性包装的包装材料，如托盘、托盘和顶层、蛤壳式包装、泡罩包装、硬纸板和塑料组合包装、保护包装、阻隔包装等。
膜可用于包装例如新鲜食品、易腐食品、干燥食品、化妆品、电子产品、卫生产品、清洁产品、工具、玩具、医疗产品、其他家用物品、消费品和工业产品。
这些膜也可以用作层压膜，例如层压在纸、纸板、铝、复合材料或塑料上。
此外，所述膜可用于农业膜，例如温室膜、作物强制膜、青贮膜、青贮拉伸膜等。
另一种可能的用途是作为保护膜、缓冲膜，如气泡缠绕、气泡包装等。
根据一个实施例，包装材料选自包括袋、小袋或具有细密封件的小袋。此外，该膜还包括膜层结构A-B-A。
根据一个非常具体的实施例，包装材料是可再密封袋。可再密封袋通常包括从三个侧面密封的矩形袋子，以及用于打开一个侧面的闭合机构。闭合机构可以是拉锁或拉链、顶部拉链、按压闭合拉链或闭合件，其可以通过按压密封件或通过拉动拉链拉件来闭合密封件而打开和闭合数次。闭合机构通常密封在塑料袋中，从而使其紧密地闭合袋子。
闭合机构或拉链可由挤出机或拉链型材挤出机制备。它可以制成长绳或单件。拉链由热塑性材料制成。
根据一个实施例，拉链材料包括选自酯侧链长度在C2和C16之间的纤维素酯的第一纤维素基聚合物。侧链可以是支链或非支链。侧链可以包括若干个酯基的混合物。优选地，支链或非支链酯侧链的长度在C3和C10之间，或在C3和C8之间，或在C3和C5之间，或在C2和C4之间。纤维素基聚合物的取代度可以在0.5和3之间。优选地，取代度在1和3之间。最优选地，取代度在2和3之间。纤维素酯可以是具有一种以上类型的酯侧链的混合纤维素酯。替代地或另外，可以在聚合物组合物中混合几种不同的纤维素酯。
根据一个实施例，拉链材料包括：第一纤维素基聚合物，即，醋酸丙酸纤维素(CAP)和/或乙酸丁酸纤维素(CAB)；以及第二聚合物，其选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合，并且基于所述密封层B的总重量，所述第一聚合物和所述第二聚合物的总量为至少80wt％。优选地，所述密封层包括醋酸丙酸纤维素和聚丁二酸丁二醇酯。
由于拉链可与袋子一起回收，因此可保持所述可再密封袋与闭合机构的可回收性。
示例
现在将详细参考本公开的所述共挤出的多层膜的各种实施例和示例。
下面的描述以这样的细节公开了一些实施例，本领域的技术人员能够根据所公开的内容利用这些实施例。没有详细讨论实施例的所有步骤或特征，因为基于本说明书，许多步骤或特征对于本领域技术人员来说是显而易见的。
示例中使用的材料：
CAB是CAB-381-20级乙酸丁酸纤维素(伊士曼，Eastman)，产品编号419044(西格玛奥德里奇，Sigma Aldrich)；
TOFA甲酯是妥尔油脂肪酸甲酯(各种供应商)
CAP是伊士曼的醋酸丙酸纤维素，等级CAP-482-20，Treva EngineeringBioplastic GC6011透明，Treva Engineering Bioplastic TR6012FPNAT天然；
GS Pla是三菱GS Pla AZ91T聚合物；
TEC是柠檬酸三乙酯(各种供应商)；
FZ91是来自PTT MCC Biochem的BioPBS FZ91PM；
FD92PM是来自PTT MCC Biochem的BioPBS FD92PM；
S723是SUKANO PBS ao S723
S724是SUKANO PBS dc S724
IM100是Croda IncroMax 100，作为FZ91聚合物中的5％母料；
S547是SUKANO PLA uv S547；
IncroMold S是Croda公司的IncroMoldTM S聚合物添加剂；
Incroslip SL是Croda公司的IncroslipTM SL聚合物添加剂；
Incromax PS是Croda公司的Incromax PS，作为FZ91聚合物中的5％母料；
S511是SUKANO PLA dc S511；
4060D是PLA树脂Ingeo Biopolymer 4060D热密封层；
Biomelt 2K是Kiilto Oy的Kiilto Biomelt 2K；
Carbobond 1995是路博润(Lubrizol)的Carbobonde 1995丙烯酸共聚物；
Carbobond 3005是路博润的Carbobone 3005丙烯酸共聚物；
Hycar 26084是路博润的Hycar 260 84羧基改性反应性丙烯酸乳胶；
Hycar 26288是路博润的Hycar 262 88丙烯酸共聚物；
Hycar 26349是路博润的Hycar 263 49丙烯酸共聚物；
Hycar 26548是路博润的Hycar 265 48丙烯酸共聚物；
ACTEseal HSC-426-WK是阿塔卡(Actega)的聚酯膜的热密封漆；
ACTEseal HM-194-AFP是阿塔卡的热密封涂层。
示例1–参考示例
纤维素基混合物和膜组合物
表1.参考混合物
表1中的混合物是在指定温度下用熔融混合工艺生产的。
用表1中的混合物5-11制备的膜是清晰的，并且有光泽。膜的硬度随CAP含量的增加而增加。
用混合物1-8制备的膜特别适用于实验室或中试规模的吹塑膜挤出工艺。
用混合物7-11制备的膜特别适合于实验室或中试规模的流延膜挤出工艺。
然而，表1中的混合物都不适合在高产量和工艺效率下进行工业生产。用表1中的混合物制备的膜有很高的摩擦，这种特性使它们不符合工业规模加工的要求。
在超过20kg/小时的吹塑膜挤出工艺中，由于高摩擦水平和粘性，气泡不稳定，膜辊不均匀。在生产超过50kg/小时的流延膜挤出工艺中也遇到了类似的问题，因为由于高摩擦水平和粘性，膜无法均匀滚动。
示例2
含添加剂的纤维素基组合物和膜
表2.混合物
表2中的混合物是在指定温度下用熔融混合工艺生产的。用表2中的混合物制备的膜在指定温度下用流延膜挤出线生产。
当摩擦被定义为高时，这意味着不能有效地生产膜，因为静摩擦系数超过1.8，而动摩擦系数超过0.6，这对于膜生产来说太高了。当摩擦被定义为中等时，这意味着该膜可用于某些应用，因为静摩擦系数在0.6-1.8之间，动摩擦系数在0.3-0.6之间。当摩擦被定义为低时，这意味着膜易于进行各种应用，因为静摩擦系数小于0.6，动摩擦系数小于0.3。
在纤维素基膜生产中测试了不同添加剂、减摩添加剂、滑爽添加剂和防结块添加剂。许多添加剂未能改善混合物的摩擦性能。此外，许多添加剂将膜的透明度降低到不可接受的水平。一些添加剂在不影响透明度的情况下提高了摩擦水平。
纤维素基膜的工业生产：
在三个挤出机的吹塑膜挤出过程中，在最内层和最外层中加入预混合的混合物6。向其中共同加入1-5重量％的S724。在中间层中，加入预先混合的混合物6。该膜的产量为200-400kg/h。因此，工业规模的加工性能非常好。所得膜清晰、透明且易于加工。
示例3
纤维素基混合物和具有热密封聚合物的膜(第三聚合物)
表3.混合物
表3中的混合物是在指定温度下用熔融混合工艺生产的。用表3中的混合物制备的膜在指定温度下用流延膜挤出线生产。
将不同的热密封聚合物添加到纤维素基混合物中，以提高热密封性能。
热密封聚合物的熔体流动速率(MFR)通常在4-6g/10min之间(190℃；2.16kg)。例如，FD92PM的MFR为4g/10min(190℃；2.16kg)，FZ91PM的MFR为5g/10min。
具有热密封性能的纤维素基膜的工业生产：膜结构A-B-A。
在三个挤出机的吹塑膜挤出工艺中，在最内层和最外层中加入预混合的混合物6。向其中加入1-5％的滑爽剂。在中间层中，加入预混合的混合物6，并共同加入10-30％的密封聚合物。该膜的产量为200-400kg/h。因此，工业规模的加工性能非常好。所得膜透明、清晰且易于加工。
如表4所示，所生产的膜具有非常好的热密封性，适用于袋和小袋的薄热切密封。该膜的厚度可为20–150μm。
表4.密封件的强度测试
结构A-B-A的膜具有优异的抗穿刺性，如表5所示。
表5.抗穿刺能力
| 试样 | 抗穿刺性(mJ) | 力(N) |
| 膜结构A-B-A厚度40μm | 4.17±0.31 | 4.52±0.20 |
具有热密封性能的纤维素基膜的工业生产：膜结构A-B。
在三个挤出机的吹塑膜挤出工艺中，在最外层加入预混合的混合物6。向其中共同加入1-5重量％的滑爽剂。在中间层中加入预混合的混合物6。在最内层中加入预混合的混合物6，并将10-30重量％的密封聚合物与1-5重量％的滑爽剂共加入。该膜的产量为200-400kg/h。因此，工业规模的加工性能非常好。所得膜透明、清晰且易于加工。所得的膜具有非常好的热密封性能，可用于宽幅密封的流动填料密封，并可作为纸板和纸张的复合膜。这种膜可以用吹塑膜挤出工艺生产，厚度为20-150μm。
膜结构A-B和A-B-A也可以通过流延膜挤出工艺生产，以生产更厚的膜，例如100–1000μm。
示例4
带涂层的纤维素基膜
涂层(如分散涂层、粘合涂层、溶胶-凝胶涂层、耐热涂层、阻隔涂层或消光涂层等)可用于实现膜的理想特性。对于可持续性和可回收性来说，涂层很薄并且只含有有机或无机成分，不会妨碍进一步的回收过程，这一点非常重要。测试了各种涂层。在使用涂层之前，膜可以通过等离子体处理或电晕处理。
根据表6，用热密封涂层涂覆由混合物6制备的膜。
表6
| 膜 | 涂层 |
| 混合物6 | Carbobond 1995 |
| 混合物6 | Carbobond 3005 |
| 混合物6 | Hycar 26084 |
| 混合物6 | Hycar 26288 |
| 混合物6 | Hycar 26349 |
| 混合物6 | Hycar 26548 |
| 混合物6 | ACTEseal HSC-426-WK |
| 混合物6 | ACTEseal HM-194-AFP |
用溶胶-凝胶涂层涂覆由混合物6制备的膜，以获得良好的阻隔性能。
用阻隔涂层涂覆由混合物6制备的膜，以用于高水蒸气阻隔。
用阻隔涂层涂覆由混合物6制备的膜，以获得高耐化学性能。
用耐热涂层涂覆由混合物6制备的膜，以获得更好的耐热性能。
用消光涂层涂覆由混合物6制备的膜，以在膜上获得消光效果。
示例5
再生纤维素基膜的生产
将含有混合物6和8与添加剂的混合膜废料送入粉碎机，然后熔化并进一步挤出成股并造粒。获得的颗粒清晰透明。利用流延膜挤出生产线将回收的颗粒制备新的膜产品。所获得的膜是清晰的、透明的，并且成功制备了厚度为20μm至300μm的膜。回收膜中未检测到孔洞，表明回收混合物具有良好的可回收性和挤出性能。
如表7所示，再生膜具有优异的抗穿刺性。
表7.抗穿刺性能
| 样品膜100％机械回收成分 | 穿刺强度(mJ) | 力(N) |
| 20μm | 0.85±0.18 | 0.98±0.15 |
| 50μm | 1.99±0.35 | 2.13±0.26 |
| 70μm | 3.89±0.26 | 3.96±0.20 |
| 250μm | 13.0±1.12 | 14.5±0.67 |
回收的混合物可以与原始纤维素基混合物混合。机械回收成分的比例可以在例如纤维素基膜的5重量％至100重量％之间变化。
示例6
纤维素基膜的近红外光谱(NIR)分离
用混合物6和添加剂制备的膜被热成型为蛤壳式包装。对这些包装物品进行了近红外光谱分析，以便对塑料垃圾进行分类。这些样品显示出清晰可辨的光谱曲线，可以在塑料垃圾分拣系统中被识别和分拣。
示例7
具有化学回收成分的纤维素基膜
适用于共挤出的多层纤维素基的纤维素酯类聚合物或聚酯聚合物可以含有化学回收成分。
纤维素酯类聚合物(如CAP和CAB)中的酯类分子可以部分或全部用化学回收原料制备。
此外，用于混合的其他聚合物(如FD92PM或FZ91)可以部分或全部使用化学回收分子。化学回收成分的比例可以从纤维素基膜的10重量％到80重量％之间变化。
示例8
可再密封袋的生产
用于重新密封包装袋的拉链是用拉链挤出机或具有混合物6、7、8、9、10或11的拉链型材挤出机生产的。将拉链成功地密封到由具有热密封性能的纤维素基膜制成的袋上，该膜具有膜结构A-B-A或A-B。
该拉链具有良好的再密封性能、机械性能和模量。拉链非常适合重新密封应用。
对于本领域技术人员来说，显而易见的是，随着技术的进步，基本思想可以以各种方式实现。因此，实施例不限于上述示例；相反，它们可以在权利要求的范围内变化。
上文描述的实施例可以彼此任意组合使用。若干实施例可被组合以形成另一实施例。本文公开的产品、系统、方法或用途可包括上文描述的实施例中的至少一个。应当理解，上述益处和优点可以涉及一个实施例或可以涉及几个实施例。实施例不限于解决任何或所有所述问题，或者具有任何或全部所述益处和优点。应进一步理解，术语“一个”是指这些项目中的一个或多个。在本说明书中，术语“包括”是指包括随后的特征或动作，但不排除一个或多个附加特征或动作的存在。
Claims (36)
1.一种共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包括：
第一膜层A，其包含至少一种第一纤维素基聚合物和至少一种第二聚合物；
至少一个密封层B，其是所述膜的外层和/或中间层；
至少一种滑爽添加剂；并且
所述膜通过膜挤出工艺生产。
2.根据权利要求1所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜具有基于所述膜的总重量的至少20重量％、或30至60重量％、或35至55重量％或40至45重量％的纤维素含量。
3.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜挤出工艺的工艺温度在200℃至240℃范围内，或在210℃至230℃范围内。
4.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述共挤出的多层膜的至少一个外层包含至少一种滑爽添加剂，所述滑爽添加剂的量为基于所述层的总重量的0.5至5重量％、或1至3重量％。
5.根据权利要求4所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜通过膜挤出工艺制造，产量为200至500kg/h。
6.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜挤出工艺是吹塑膜挤出工艺或流延膜挤出工艺。
7.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包含化学回收成分。
8.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包含基于所述膜的总重量的5至80重量％、或20至70重量％、或30至60重量％、或40至50重量％、或5至40重量％的化学回收成分。
9.根据权利要求7至8中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述化学回收成分被引入所述纤维素基聚合物，优选醋酸丙酸纤维素。
10.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包括机械回收成分。
11.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜含有基于所述膜的总重量的5至100重量％的机械回收成分。
12.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包含机械回收成分和化学回收成分。
13.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包括至少一个密封层B，所述密封层B是所述共挤出的多层膜的中间层和/或外层中的至少一个，并且其中所述密封层B在所述膜挤出过程中被引入。
14.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜包括膜层结构，所述膜层结构选自由A-B、A-B-A、A-B-C、A-C-B和A-A-B组成的组。
15.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述密封层B包括至少一种具有热密封性能的聚合物。
16.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述密封层B包括至少一种具有热密封性能的聚合物，其中所述具有热密封性能的聚合物的熔点在50℃和210℃之间，或在60℃和200℃之间，或在70℃和190℃之间，或在80℃和180℃之间。
17.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述密封层B包括至少一种具有热密封性能的聚合物，其中所述具有热密封性能的聚合物的熔体流动速率在1g/10min和20g/10min之间(190℃；2.16kg)，或在2g/10min和15g/10min之间(190℃，2.16kg)，或在3g/10min和10g/10min之间(190℃；2.16kg)，或在4g/10min和6g/10min之间(190℃；2.16kg)。
18.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述密封层B包括选自酯侧链长度在C2和C16之间的纤维素酯的第一纤维素基聚合物，其中侧链是支链或非支链，并且包括若干个酯基的混合物，并且其中所述纤维素基聚合物的取代度在0.5和3之间，优选在1和3之间或在2和3之间。
19.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述密封层B包括至少一种在所述密封层B中共挤出的聚合物，其中所述共挤出的聚合物优选为脂肪族和/或脂肪族-芳香族聚酯，或由内酯开环制备。
20.根据权利要求19所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述密封层中共挤出的聚合物是脂肪族聚酯。
21.根据权利要求19或20所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述密封层中共挤出的聚合物选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合。
22.根据权利要求19、20或21所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述密封层中共挤出的聚合物选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)和聚乳酸(PLA)组成的组，或它们的任何组合。
23.根据权利要求19至22中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述密封层中共挤出的聚合物是聚丁二酸丁二醇酯。
24.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述密封层中共挤出的聚合物以所述密封层总重量的5至40重量％或10至30重量％进料。
25.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜是可热密封的，并且其中所述膜涂覆有密封涂层，如分散涂层或粘合涂层。
26.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜涂覆有选自阻隔涂层、溶胶-凝胶涂层或耐热涂层中的至少一种的涂层。
27.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述膜在涂覆前经过等离子体处理或电晕处理。
28.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，所述第一层A包括选自酯侧链长度在C2和C16之间的纤维素酯的第一纤维素基聚合物，其中侧链是支链或非支链，并且包括若干个酯基的混合物，并且其中所述纤维素基聚合物的取代度可以在0.5和3之间，优选在1和3之间或在2和3之间。
29.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，第一层A包括：第一种纤维素基聚合物，其是醋酸丙酸纤维素(CAP)和/或乙酸丁酸纤维素(CAB)；以及第二聚合物，其选自由聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸丙二醇酯(PPS)、聚丁二酸-己二酸丁二酯(PBSA)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBST)以及含有癸二酸和/或壬二酸和/或十二烷二酸作为二羧酸单独或与对苯二甲酸组合的任何聚酯组成的组，以及它们的任何组合，并且所述第一聚合物和所述第二聚合物的总量为基于所述第一层A的总重量的至少80wt％。
30.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，基于所述第一层A的总重量，所述第一层A包括：
-含量为55至95重量％的所述至少一种第一纤维素基聚合物；以及
-含量为5至45重量％的所述至少一种第二聚合物。
31.根据前述权利要求中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜，其特征在于，在所述第一层A中，所述第一纤维素基聚合物和所述第二聚合物的总量为基于所述第一层A的总重量的至少80重量％，或至少90重量％，或至少95重量％，其余的是其他聚合物和/或添加剂，例如用于塑料组合物中的滑爽添加剂、柔软剂、颜料、稳定剂或其他添加剂。
32.一种包装材料，其特征在于，包含根据权利要求1至31中任一项所述的共挤出的多层纤维素基膜。
33.根据权利要求32所述的包装材料，其特征在于，所述包装材料选自由袋、锥形袋、带穿孔的袋、带撕裂元件的袋、邮袋、小袋、流动包装、具有薄密封件的包装、具有宽幅密封件的包装、可密封包装、可再密封包装、具有宽边密封件的袋、任何类型的柔性包装、半刚性或刚性包装、热成型产品(如托盘或托盘和顶层、蛤壳式包装、泡罩包装、硬纸板-塑料组合包装)、保护包装、阻隔包装、层压膜、农业膜(如温室膜、作物强制膜、青贮膜或青贮拉伸膜)、保护膜、缓冲膜(如气泡缠绕或气泡包装)、收缩膜和收缩套组成的组。
34.根据权利要求32或33所述的包装材料，其特征在于，所述包装材料是包括拉链的可再密封袋。
35.一种制造共挤出的多层纤维素基膜的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
i.提供用于形成至少一个第一膜层A的第一聚合物组合物；
ii.提供用于形成至少一个密封膜层B的密封聚合物组合物；以及
iii.通过膜挤出工艺形成包括所述第一膜层A和所述密封膜层B的共挤出的多层膜；
其中，所述膜包含至少一种滑爽添加剂。
36.根据权利要求35所述的方法，其特征在于，所述共挤出的多层纤维素基膜是根据权利要求1至31中任一项所述的膜。
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