CN116199842A - 一种形貌可控的COFs材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种形貌可控的COFs材料及其制备方法和应用，属于共价有机骨架材料和分析检测领域。本发明选择氨基配体2,4,6‑三(4‑氨基苯基)‑1,3,5‑三嗪(TTA)，醛基配体1,3,5‑三(4‑甲酰基苯基)‑苯(TFP)为原料，采用溶剂热法、室温溶剂法、室温溶剂法+苯甲醛、苯胺的制备方法，制成不同形貌的TTA‑TFP‑COF材料，实现了对TTA‑TFP‑COF材料形貌的精确控制。基于所合成材料的颗粒变化，利用其散射性质进行分析检测，当水溶液中存在Fe3+和Cr3+离子时，可使TTA‑TFP‑COF的散射峰强度极大减弱，可实现水溶液中Fe3+和Cr3+离子的快速检测。

Description

一种形貌可控的COFs材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于共价有机骨架材料技术领域，具体地说，涉及一种形貌可控的COFs材料及其制备方法和应用。
背景技术
共价有机框架材料(covalent organicframework materials,COFs)，是一种新兴的多孔晶体聚合物，由轻元素(例如B,C,Si,N和O)通过强共价键(例如B-O,C-N,C＝N和C＝C-N)连接有机单元而构成，采用动态可逆共价化学构建并能够将有机单元精确地整合成周期性柱状π阵列和有序孔道。与传统材料相比，COFs材料具有一些独特的性质，如大表面积、可预先设计的孔几何形状、优异的结晶度、固有的适应性以及结构和功能设计的高度灵活性，因此COFs材料的特性范围已迅速扩展到包括从能源到环境的众多应用中。
迄今为止，COFs材料微晶具有各种形状，例如带状、纤维状、片状、立方体状、棒状和球状等多种形貌。然而，目前的研究对COFs微晶的形成和自组装机制仍然知之甚少。事实上，2D COFs的生长很快，产物几乎立即沉淀，从而导致动力学陷阱并抑制高度结晶结构的形成，更不用说实现精确的形貌控制。所以减慢反应过程是目前提出的用以形成更高结晶度和控制COFs材料形貌的有效方法。
由于可控的形貌对于材料的光学性质，尤其是散射性质有极大的影响，如纳米粒子对光的散射有着悠久的历史。更具体地说，在纳米粒子的光散射方面取得了良好的发展，比如药物、DNA、蛋白质以及水环境中的重金属如汞、隔、铅、铬砷等典型金属离子的光散射测定已经取得了良好的发展。而COFs材料作为一种典型的纳米材料，若能精确的控制其形貌的生长，将对研究其光散射特性具有极大的应用前景，且目前还未有报道将COFs的散射性质应用于分析检测中。
现有技术中，合成的COFs材料多是不规则形状的块体，这限制了它们的适用范围。同时，COFs材料很难被重塑，因为它们不溶于各种溶剂，也不能在高温下熔化。所以，制备形状规则的COFs材料是一个难题。而且，共价有机框架在分析检测中的应用多局限于其荧光特性，基于其有序结构的散射性质在环境分析中的报道几乎处于空白。
发明内容
为克服背景技术中存在的技术问题，本发明提出了一种形貌可控的COFs材料及其制备方法和应用，以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(TTA)和1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(TFP)为原料，采用不同的制备方法精确控制所合成TTA-TFP-COF材料的形貌，并且利用合成的TTA-TFP-COF材料的散射性质，将其应用于Fe3+和Cr3+金属离子的快速检测中。
为实现上述目的，本发明是通过如下技术方案实现的：
一种形貌可控的COFs材料，制备的原料为氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(TTA)，醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(TFP)。
制备方法之一，具体步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mLPyrex管中，再加入甲醇和乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)Pyrex管浸没到液氮中迅速冷冻，抽真空密封后放入40-120℃烘箱中反应2-4d得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为不规则颗粒状结构。
作为优选，氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯的摩尔比例为1：1，甲醇用量为3.0mL，乙酸的用量为0.2-0.6mL。
制备方法之二，具体步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mL离心管中，再加入乙腈和乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应1-6d，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为规则空心管结构。
制备方法之三，具体步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mL离心管中，加入乙腈充分震荡，再分别加入苯甲醛、苯胺后摇匀，然后加入乙酸震荡均匀后超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应1-6d，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为花形结构。
作为优选，制备方法二或三中，所述的氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯的摩尔比例为1：1，乙腈用量为5.0mL，乙酸的用量为0.3-1.2mL。
采用前述方法制得的形貌为空心管结构的COFs材料可运用于Fe3+和Cr3+金属离子的检测，具体方法步骤为：
1)称取空心管状的TTA-TFP-COF粉末分散于无水乙醇中，配制成TTA-TFP-COF的悬浮液；
2)取20μL悬浮液置于1.5mL离心管中，加入含Fe3+和Cr3+溶液，加水定容至1mL，振荡10s后静置20min；
3)将步骤2)获得的混合物进行散射强度检测。
本发明的有益效果：
(1)本发明以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(TTA)和1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(TFP)为原料，采用不同的制备方法可以实现对TTA-TFP-COF材料的形貌精确控制。
(2)本发明所制得的空心管结构形貌的TTA-TFP-COF材料，可应用于水溶液中Fe3+和Cr3+金属离子的快速检测。
附图说明
图1为TTA-TFP-COF的合成示意图；
图2为实施例1合成的TTA-TFP-COF的PXRD谱图；
图3为实施例1TTA-TFP-COF堆叠模型的PXRD谱图及结构示意图；
图4为实施例1和实施例2合成的TTA-TFP-COF的XRD图谱；
图5为实施例3合成的TTA-TFP-COF的XRD图谱；
图6为实施例1合成的TTA-TFP-COF的TEM图；
图7为实施例1合成的TTA-TFP-COF的SEM图；
图8为利用实施例2方法在不同乙酸用量条件下合成的TTA-TFP-COF的TEM图；
图9为利用实施例2方法在不同乙酸用量条件下合成的TTA-TFP-COF的SEM图；
图10为室实施例3合成的TTA-TFP-COF的TEM图；
图11为实施例3合成的TTA-TFP-COF的SEM图；
图12为不同金属离子对TTA-TFP-COF散射的影响示意图；
图13为不同浓度的Fe3+、Cr3+离子减弱TTA-TFP-COF散射的线性关系图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1
一种形貌为不规则颗粒状结构的COFs材料的制备方法步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(21.26m,0.60mmol)及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(23.43mg,0.60mmol)加入到10mLPyrex管中，再加入3.0mL甲醇和0.2mL6M乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)Pyrex管浸没到液氮中迅速冷冻，抽真空密封后放入80℃烘箱中反应3天得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃各洗涤3次，然后再用无水乙醇离心洗涤5次；
4)收集步骤3)固体产物，置于100℃烘箱干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF。
本实施例TTA-TFP-COF的合成示意图见图1，所合成的TTA-TFP-COF的PXRD图见图2，其中横坐标代表2θ衍射角；TTA-TFP-COF材料的PXRD图在约4.077°处呈现出一个强衍射峰，这可归因于反射面(100)。此外，在7.019°，8.073°，10.717°，14.554°和24.518°有五个弱的衍射峰分别对应于(110)、(200)、(210)、(130)和(001)晶面。
本实施例合成的TTA-TFP-COF的结构通过MaterialsStudio(MS)软件模拟后的结果见图3，图3A中，分别为实验得到的TTA-TFP-COF的PXRD谱图、MS模拟的基于AA-堆叠模型的PXRD、MS模拟的基于AB-堆叠模型的PXRD、MS模拟的基于ABC-堆叠模型的PXRD；图3B为TTA-TFP-COF的结构示意图；图3C为TTA-TFP-COF的Pawley精修结果；图3D为精修后TTA-TFP-COF的结构示意图。初始晶胞参数为
Figure BDA0004026667760000051
α＝90°，β＝90°，γ＝120°。TTA-TFP-COF的结构堆叠模式为AA-堆叠模型结构，其空间群为P6。利用Pawley精修对TTA-TFP-COF的晶胞参数修正后可得加权的R因子为：Rwp＝6.665％，Rp＝4.113％。从精修后的结构图可知，TTA-TFP-COF的理论孔径为/>
Figure BDA0004026667760000052
层间距为/>
Figure BDA0004026667760000053
本实施例合成的TTA-TFP-COF的形貌见图6和图7，为不规则颗粒状结构。
实施例2
一种形貌为规则空心管结构的COFs材料的制备方法步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(21.26mg,0.60mmol)及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(23.43mg,0.60mmol)加入到10mL离心管中，再加入5.0mL乙腈和12M乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应3天，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃各洗涤3次，然后再用无水乙醇离心洗涤5次；
4)收集步骤3)固体产物，置于100℃烘箱干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF。
本实施例TTA-TFP-COF的合成示意图见图1，所合成的TTA-TFP-COF的PXRD图见图4，其中横坐标代表2θ衍射角，纵坐标代表衍射强度。
本实施例合成的TTA-TFP-COF的形貌见图8和图9，为表面粗糙的空心管。图A,B,C中所合成的TTA-TFP-COF，乙酸用量为0.3mL；图D,E,F中乙酸用量为0.5mL；图G,H,I中乙酸用量为0.7mL，随着加入的乙酸用量的增加，空心管直径明显增加。
利用本实施例合成的TTA-TFP-COF来实现水溶液中Fe3+、Cr3+金属离子的检测，具体步骤为：称取TTA-TFP-CO固体粉末分散于无水乙醇中配制成浓度为0.02mg/mLTTA-TFP-COF悬浮液，取20.0μL于1.5mL的离心管中，再分别加入一系列不同浓度的Fe3+和Cr3+离子溶液，最终加水定容到1.0mL。充分震荡，反应25.0min后，检测其散射强度的变化。
图12为不同金属离子对TTA-TFP-COF的散射强度的影响，如图12所示，各种金属离子(包括Hg2+、Fe3+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cd2+、Ca2+、Na+、Mg2+、Zn2+、Pb2+和Cu2+)与TTA-TFP-COF作用后，只有Fe3+和Cr3+离子能使其散射极大减弱，而在其他阳离子存在下没有明显的散射信号变化。证明TTA-TFP-COF对Fe3+和Cr3+离子具有良好的选择性。
本实施例Fe3+和Cr3+离子减弱TTA-TFP-COF的散射强度如图13所示，其中横坐标代表金属离子，纵坐标代表散射强度减小值，在最佳检测条件下，在TTA-TFP-COF乙醇悬浮液中加入一系列不同浓度的Fe3+离子溶液，其散射强度如图13A，B所示。从图中可以看出，在添加Fe3+离子反应后，TTA-TFP-COF的散射强度随着Fe3+离子浓度的增加而逐渐减弱。且在2.0-350.0μM的浓度范围内，TTA-TFP-COF的散射减弱程度与Fe3+离子浓度之间具有良好的线性关系。其拟合的线性回归方程为△I＝2.1680CFe 3++48.5053，相关系数R2为0.9945，最低检测限(LOD,3σ)为0.7239μM。同样地，如图13C，D所示，往TTA-TFP-COF溶液中加入Cr3+离子溶液，也会使其散射减弱，与加入的Cr3+离子浓度成正比，且在40.0-800.0μM的浓度范围内，TTA-TFP-COF的散射强度与Cr3+浓度之间具有良好的线性关系。校准曲线为△I＝0.9099CCr 3 ++524.1997，相关系数(R2)为0.9932，检测限(LOD,3σ)为1.7249μM。
实施例3
一种形貌为花形结构的COFs材料的制备方法步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(21.26mg,0.60mmol)及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(23.43mg,0.60mmol)加入到10mL离心管中，加入5.0mL乙腈充分震荡，再分别加入35μL苯甲醛和35μL苯胺后摇匀，然后加入0.6mL12M乙酸震荡均匀后超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应3天，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃各洗涤3次，然后再用无水乙醇离心洗涤5次；
4)收集步骤3)固体产物，置于100℃烘箱干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF。
本实施例合成的TTA-TFP-COF的PXRD图见图5，其中横坐标代表2θ衍射角，纵坐标代表衍射强度。
本实施例合成的TTA-TFP-COF的形貌见图10和图11，为花形结构。
本发明以2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(TTA)和1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯(TFP)为原料，采用不同的制备方法实现对TTA-TFP-COF材料的形貌精确控制。本发明所制得的空心管结构形貌的TTA-TFP-COF材料，可应用于水溶液中Fe3+和Cr3+金属离子的快速检测。
最后说明的是，以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的。

Claims (8)

1.一种形貌可控的COFs材料，其特征在于：所述的形貌可控的COFs材料制备的原料为氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪，醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯。
2.根据权利要求1所述的一种形貌可控的COFs材料的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mLPyrex管中，再加入甲醇和乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)Pyrex管浸没到液氮中迅速冷冻，抽真空密封后放入40-120℃烘箱中反应2-4d得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为不规则颗粒状结构。
3.根据权利要求1所述的一种形貌可控的COFs材料的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mL离心管中，再加入乙腈和乙酸震荡均匀，超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应1-6d，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为规则空心管结构。
4.根据权利要求1所述的一种形貌可控的COFs材料的制备方法，其特征在于：具体制备步骤如下：
1)将氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯加入到10mL离心管中，加入乙腈充分震荡，再分别加入苯甲醛、苯胺后摇匀，然后加入乙酸震荡均匀后超声处理10.0min直到单体完全分散；
2)在步骤1)离心管于室温下反应1-6d，得到TTA-TFP-COF初产物；
3)将步骤2)TTA-TFP-COF初产物过滤，依次用无水N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃洗涤，然后再用无水乙醇离心洗涤；
4)收集步骤3)固体产物，置于60-100℃烘箱中干燥后得到黄色粉末TTA-TFP-COF，其形貌为花形结构。
5.根据权利要求2所述的一种形貌可控的COFs材料的制备方法，其特征在于：所述的氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯的摩尔比例为1：1，甲醇用量为3.0mL，乙酸的用量为0.2-0.6mL。
6.根据权利要求3或4所述的一种形貌可控的COFs材料的制备方法，其特征在于：所述的氨基配体2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪及醛基配体1,3,5-三(4-甲酰基苯基)-苯的摩尔比例为1：1，乙腈用量为5.0mL，乙酸的用量为0.3-1.2mL。
7.根据权利要求1所述的一种形貌可控的COFs材料的应用，其特征在于：形貌为空心管结构的COFs材料可运用于Fe3+和Cr3+金属离子的检测。
8.根据权利要求7所述的一种形貌可控的COFs材料的应用，其特征在于：具体方法步骤如下：
1)称取空心管状的TTA-TFP-COF粉末分散于无水乙醇中，配制成TTA-TFP-COF的悬浮液；
2)取20μL悬浮液置于1.5mL离心管中，加入含Fe3+和Cr3+溶液，加水定容至1mL，振荡10s后静置20min；
3)将步骤2)获得的混合物进行散射强度检测。
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CN116514733A (zh) * 2023-06-16 2023-08-01 吉林省卓材新研科技有限公司 共价有机框架材料、配体和在钙钛矿太阳能电池中的应用
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