CN116194531A - 包装 - Google Patents

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Abstract

一种容器主体，其包括基部和从所述基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚合物YY。其中所述聚合物YY选自包括环状嵌段共聚物(CBC)和环烯烃聚合物(COP)的组。

Description

包装
技术领域
本发明涉及包装及其材料。优选实施方案涉及容器，例如PET瓶，其颜色为白色并且被布置成阻挡和/或限制光进入容器以降低容器的内容物在储存期间由于暴露于光而降解的风险。
背景技术
已知通过将无机屏蔽填料掺入PET中来获得具有光保护的容器。例如，EP3023458A1涉及一种具有光屏蔽性的单层塑料容器，其中通过向主PET塑料基料中添加包含高抗冲聚苯乙烯(HIPS)和/或聚丙烯(PP)聚合物基料的浓缩添加剂(含有TiO2和Al的无机屏蔽填料已经分散在其中)来执行掺入屏蔽填料的程序。
解决相同问题以保护其内容物(例如UHT长保质期奶)免受光辐射的其他塑料容器可采用不同的塑料介质和不同类型的结构，例如：三层聚乙烯、三层PET、两层PET或单层PET。
传统上，具有光保护功能的塑料容器具有白色表面，因为此类容器最广泛的用途之一是长保质期奶(例如UHT奶)和/或UHT奶制品的装瓶。对于该问题，已知的解决方案是将具有高遮盖力的白色颜料TiO2与有效增强由TiO2提供的屏蔽的光吸收剂组合。然而，这些光吸收剂必然会使容器表面变暗，呈现出不吸引人且不合期望的灰色，这意味着容器中可使用的浓度以及因此其功效的阈值是有限的。
鉴于TiO2非常高的挡光能力和其白度，市售塑料瓶倾向于包含相对高水平的TiO2。这种含有TiO2的瓶具有优异的性能，包括非常低的透光率(例如在550nm处非常低的LT％)(即高不透明度)和高白度(例如高L*)。然而，与TiO2的危害分类相关的立法要求努力减少瓶中TiO2的含量。此外，出于可回收性的原因，一般期望减少无机添加剂的总含量。然而，解决这些问题，特别是在单层瓶中解决这些问题，具有挑战性。特别是，虽然生产高度不透明的瓶很简单，但同时实现高不透明度和高亮度是一项挑战。此外，申请人已经认识到，对于提出解决上述问题的某些配制品，另一个问题会变得明显，即吹制瓶的颈部与瓶壁相比看起来不太白。瓶颈和瓶壁的白度(或L*)之间的显著(例如肉眼可观察到)对比在美学上(因此在商业上)是不可接受的。
已提议将环状烯烃共聚物(COC)和聚甲基戊烯(PMP)用作瓶子中的遮光剂。然而，申请人已经意识到，在用于生产容器的配制品中包含此类聚合物可能会增加风险，即生产瓶的瓶颈和瓶壁的白度之间存在上述不可接受的对比度。
发明内容
本发明的一个目的是解决上述问题。
根据本发明的第一方面，提供一种容器主体，其包括基部和从基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚合物YY。
所述聚酯优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯，其中，在本说明书的上下文中，该术语旨在包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚对苯二甲酸乙二醇酯可以包含来自至少85摩尔％对苯二甲酸和至少85摩尔％乙二醇的重复单元。与对苯二甲酸一起可以包括的二羧酸的示例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷二甲酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和癸二酸。除了乙二醇之外，可以掺入到共聚对苯二甲酸乙二醇酯中的其他二醇还包括二甘醇、三甘醇、1,4-环己烷二甲醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,3-二醇、1,4-二(羟基乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。在一个优选的实施方案中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有低于10摩尔％，更优选低于6摩尔％，尤其是低于2摩尔％的共聚单体取代。优选地，所述共聚对苯二甲酸乙二醇酯不包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯；它合适地基本上包括由以下产生的均聚物：对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇酯化或酯交换以产生二(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯，其然后在催化剂存在下在真空中高温缩聚。
所述聚酯可以具有低于90℃，例如低于85℃的Tg。Tg可以是至少60℃或65℃。
聚酯的Tg与所述聚合物YY(其中所述聚合物具有Tg)的Tg之间的差异可以是至少30℃；所述差异可以小于90℃，或小于60℃。
如本文所用，术语“IV”是指聚合物材料的固有粘度。它可以通过将0.5g聚合物溶解在苯酚(60％体积)和四氯乙烷(40％体积)的100ml混合物中的溶液来测定。
聚酯的IV优选大于0.5dL/g，更优选大于0.65dL/g。
所述聚酯和所述聚合物YY优选不完全混溶。因此，包含所述聚酯和所述聚合物YY的混合物可以包括分散在聚酯中的聚合物YY的可观察区域。此类区域可以通过SEM观察到。聚合物YY的可观察区域可以是颗粒状的，例如通常是球形的。
所述聚合物YY优选使得当以1wt％的量加入如实施例1至4所述的PET(例如称为PET-X)和如所述生产的瓶中时，如实施例4所述测量的透射率降低至小于单独PET的透射率的50％。
所述聚合物YY可具有通过ASTM D1525测量的至少110℃、至少120℃或至少124℃的维卡软化温度(VST)。VST可以低于170℃或低于150℃。在优选实施方案中，VST在110-150℃范围内，优选在120-148℃范围内。
所述聚酯的VST可以是如前所述测量的75℃-80℃。聚合物YY和所述聚酯的VST之间的差异可以是至少40℃，合适地至少50℃，优选至少55℃。所述差异可以小于80℃。所述差异可以在45-80℃的范围内，优选在50-75℃的范围内。
所述聚合物YY可选自包含环状嵌段共聚物(CBC)和环状烯烃聚合物(COP)的组，它们适当地如下所述。
在一个优选实施方案中，特别是当所述聚合物YY是CBC或COP时，所述聚合物YY可以包括一个或多个被氢化至大于90％或大于95％的水平的单体。氢化水平可以通过UV-VIS谱和/或质子NMR分析来确定。
所述聚合物YY可以是CBC。所述CBC可包含乙烯基芳族单体单元。每个乙烯基芳族单体单元嵌段的氢化水平可大于90％。所述CBC可以包括共轭二烯单体单元并且共轭二烯单体单元的氢化水平可以大于95％。所述CBC可包含氢化苯乙烯(例如至大于90％的水平)和氢化共轭二烯(例如至大于95％的水平)重复单元。聚合物可通过阴离子聚合制备。
所述CBC可以具有以下结构：
Figure BDA0004113821290000041
其中R1和R2是端基，m、n、o、x和y独立地是整数，例如在1到100的范围内。优选地，所述CBC具有以下结构：
Figure BDA0004113821290000042
其中R1和R2是端基，a、b、c、x和y是整数，合适地在1到100的范围内。
所述CBC可以具有通过ASTM D1525测量的至少115℃、优选至少120℃，更优选至少122℃的维卡软化温度(1kg，50℃/hr)。
所述维卡软化温度可以小于160℃或小于135℃。
所述CBC可具有通过ASTM D648测量的至少95℃、优选至少100℃的热变形温度(0.455MPa，2℃/min)。所述热变形温度可以小于160℃。
所述聚合物YY可以是COP。所述聚合物YY可以包括以下通式的重复单元
Figure BDA0004113821290000051
其中R1和R2独立地表示H原子或任选地经取代的，优选未取代的烷基，例如C1-4烷基基团；n是整数。所述聚合物YY可以包括至少60mol％、合适地至少80mol％、优选至少90mol％、更优选至少95mol％或至少99mol％的式Q1的重复单元。所述聚合物YY可以包括至少60wt％，合适地至少80wt％，优选至少90wt％，更优选至少95wt％，特别是至少99wt％的式Q1的重复单元。所述聚合物YY优选基本上由式Q1的重复单元组成。
所述COP优选包括小于10mol％的结构-CH2CH2-的重复单元并且优选包括0mol％的结构-CH2CH2-的重复单元。
所述COP可以是氢化聚降冰片烯。氢化率(例如聚降冰片烯中被氢化的氢键数相对于聚降冰片烯中的总数)优选为至少70％，更优选至少90％，尤其是至少95wt％。可以如US2005148746中所述评估氢化率。
所述COP可具有至少130℃、优选至少140℃的通过ASTM D1525测量的维卡软化温度。所述维卡软化温度可以小于160℃或小于150℃。
所述COP可具有至少1500MP或至少2000MPa的通过ASTM D790测量的弯曲模量。弯曲模量可以小于2500MPa。
所述COP可具有至少120℃、优选至少130℃的通过JIS K7121测量的玻璃化转变温度(Tg)。Tg可以小于160℃或小于145℃。
定义为容器主体中聚酯的重量除以聚合物YY的重量的比率(A)可以在8至32的范围内，优选在15至30的范围内，更优选在15至25的范围内。
定义为容器主体的层中聚酯的重量除以聚合物YY的重量的比率(B)可以在8至32的范围内，优选在15至30的范围内，更优选在15至25的范围内。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层定义，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(B)适当地定义了容器主体的所述单层中聚酯的重量除以聚合物YY的重量。
所述容器体可包含1至10wt％的聚合物YY，优选3至8wt％的聚合物YY，更优选3至6wt％的聚合物YY。所述容器主体可包括85至97wt％的聚酯。所述容器主体可包括88至96wt％的例如聚酯、3至8wt％的聚合物YY和1至7wt％的其他成分。在一个优选的实施例中，所述容器主体包括88.0至94.0wt％的聚酯、3.0至6.0wt％的聚合物YY和1.0至7.0wt％的其他成分。
所述容器主体的单层可包括1至10wt％的聚合物或YY，优选3至8wt％的聚合物或YY，更优选3至6wt％的聚合物YY。所述容器主体的所述单层可包括85至97wt％的聚酯。所述单层可包括88至96wt％的例如聚酯、3至8wt％的聚合物YY和1至7wt％的其他成分。在一个优选的实施方案中，所述单层包括88.0至94.0wt％的聚酯、3.0至6.0wt％的聚合物YY和1.0至7.0wt％的其他成分。
所述容器主体中热塑性聚合物(例如聚酯和聚合物YY)的wt％的总和可以是至少88wt％，优选至少92wt％，更优选至少94wt％。该总和可以低于99wt％或低于97wt％。
所述容器主体可以包括第一光屏蔽性颜料。这种颜料可以通过主要衍射光和任选地散射和/或吸收来与入射光相互作用。由于光屏蔽性颜料和聚酯或聚合物YY之间的折射率不同而发生衍射。光屏蔽性颜料可以单独衍射，如二氧化钛(TiO2)的情况，或者它们既可散射又可吸收，如黑色氧化铁(PBlk 11)的情况。光屏蔽性颜料的一些示例包括二氧化钛(TiO2)，群青(PB 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(PR 101)、氧化铁黑(PBlk 11)，铬绿-黑色赤铁矿(PG 17)，铝酸钴(PB 28)，三水合铝(Al(OH)3)，硫酸钡(BaSO4)，硫化锌(ZnS)，氧化锌，金属碎片(例如铝或青铜片)，碳酸钙和云母。
所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌(ZnS)。所述第一光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的硫化锌(ZnS)。
所述容器主体可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括2wt％至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述容器主体可包括低于2wt％、优选低于1.5wt％、更优选不高于1.0wt％的二氧化钛。所述容器主体可以包括0至2wt％，优选0至1.5wt％的二氧化钛。在一个实施方案中，所述容器主体可以包括0wt％的二氧化钛。
所述容器主体的单层可包含低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体的单层可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体的单层可以包括2至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述容器主体的单层可以包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的硫化锌。所述容器主体的单层可包含至少1wt％或至少2wt％的所述硫化锌。所述容器主体的单层可包含2至5wt％的所述硫化锌。
所述容器主体可以包括第二光屏蔽性颜料。所述第二光屏蔽性颜料可以选自二氧化钛(TiO2)，群青(PB 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(PR 101)、氧化铁黑(PBlk 11)，铬绿-黑色赤铁矿(PG 17)，铝酸钴(PB 28)，三水合铝(Al(OH)3)，硫酸钡(BaSO4)，硫化锌(ZnS)，氧化锌，金属碎片(例如铝或青铜片)，碳酸钙和云母。所述第一和第二光屏蔽性颜料优选是不同的和/或不包括所有这些相同的元素。
所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。
所述容器主体可包括低于1.0wt％，优选低于0.50wt％，更优选低于0.050wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括至少0.001wt％或至少0.025wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括0.025wt％至0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述容器主体中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和可以低于8wt％，优选低于6wt％，尤其低于5wt％。该总和可以是至少1wt％或至少3wt％。该总和可以在2.0至4.0wt％的范围内。
在一个实施方案中，所述容器主体包括88-93wt％的所述聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、3-7wt％的所述聚合物YY和0.01-0.2wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
在一个优选实施方案中，所述容器体包括88-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、4-7wt％的聚合物YY和0.01-0.10wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
如上所述，所述容器主体包括所述聚酯。所述容器主体优选包括聚酯作为容器主体中的主要热塑性聚合物。聚酯(尤其是PET)优选占容器主体中热塑性聚合物的总wt％的至少75wt％，优选至少85wt％。
所述容器主体可以限定接受器，例如瓶，适当地不包括其任何封闭件(例如盖)。所述容器主体可以包括脊状的例如螺纹的颈部，该颈部被布置成与封闭件例如螺纹封闭件配合。
所述容器主体和/或其侧壁优选地包括适当地定义容器主体的仅一层材料(不包括针对容器主体的任何封闭件)。因此，所述容器主体和/或其侧壁优选地不包括任何层压区域或多层区域。
所述容器主体优选地包括以下和/或由以下限定：所述聚酯、所述聚合物YY和当提供时所述第一光屏蔽性颜料和所述第二光屏蔽性颜料的混合物，例如基本上均匀的混合物。
在一个实施方案中，提供了一种容器主体，其包括基部，从所述基部延伸的侧壁和布置成接合所述容器主体的封闭件的颈部，其中所述容器主体包括聚合物YY和聚酯(例如PET)，其中所述容器主体的所述侧壁具有至少90的L*并且所述颈部具有至少84的L*。
容器主体的L*可以使用反射技术(适当地因此任何样品的厚度通常不相关)来评估，如下文测试2中所述。
容器主体的颈部的L*适当地取为吹制容器主体的预制件侧壁的L*。它可以按照下文测试1中的描述进行评估。
为了降低侧壁的亮度与颈部的亮度相比过轻的风险(这可能导致容器主体由于侧壁和颈之间的亮度对比而在美学上不可接受)，侧壁和预制件的L*之间的差异适当地小于申请人确定的预定水平。该差异合适地小于12，合适地小于10，优选地小于9，尤其是8或更小。
容器主体的侧壁的L*可以是至少90或至少92。L*可以小于98、小于96或小于94。L*可以在90到95的范围内。
颈部的L*可以是至少83，优选至少84，更优选至少85。颈部的L*可以小于90或88。颈部的L*可以在83-89或83-87的范围内。
定义为容器主体的侧壁的L*除以颈部的L*的第一比率可以是至少1.03或至少1.05；它可以小于1.15或小于1.10。
容器主体的侧壁与容器主体的颈部的b*之间的差异可以大于1.0。它可以小于3.0。
容器主体的侧壁与容器主体的颈部的b*之间的差异可以小于1.0。
如测试3中所述，所述容器主体优选地在550nm下具有低于1.0％、优选地低于0.5％、更优选地低于0.2％的透光率(LT％)。
所述颈部适当地是容器主体的一部分，所述部分包括所述聚酯(例如PET)，其基本上、优选地完全地未拉伸(例如在吹塑过程中)和/或适当地与吹制容器主体的预制件中的颈部部分基本相同。
所述颈部优选地从容器主体的开口端适当地向内延伸。它可以延伸至少1cm或至少1.5cm的距离。定义为容器主体的总长度(适当地从基部到颈部部分测量)除以颈部部分的长度的第二比率可以是至少5或至少10。
所述颈部优选地包括凹槽，例如用于可释放地接合封闭件的螺纹。
所述容器主体可具有0.1至5升或0.2至1.5升范围内的容积。
所述容器主体可以包括原生聚酯或回收聚酯，例如PET。
所述容器主体优选地是饮料容器的一部分。它可以具有不超过5升的容积，例如不超过2升或不超过1升。
所述容器主体例如其侧壁可以具有至少100微米或至少200微米的厚度。厚度可以小于500微米或小于400微米或小于398微米。厚度可以在102到398微米的范围内并且可以包括PET。
所述容器主体的颈部可以具有至少10mm或至少15mm的最大内径。最大内径可以小于70mm。最大内径可以在11到40mm的范围内。瓶的占地(当它在基部上直立)面积可以在1000到10000mm3范围内。定义为颈部的最大内径除以瓶的占地面积的比率可以在0.001到0.04的范围内。
在第二方面，本发明延伸至一种容器，其包括根据第一方面所述的容器主体，其中封闭件固定到容器主体，例如可释放地固定到容器主体。
容器可以包括饮料。它可以包括至少100ml或至少500ml的饮料。饮料可以包括至少90wt％的水。饮料可以包括至少0.1wt％，例如至少1wt％的脂肪。它可以包括低于10wt％的脂肪。所述饮料优选是奶，例如动物奶。
根据本发明的第三方面，提供了一种用于制造例如根据第一方面或第二方面的容器主体的预制件，该预制件包括:
(i)聚酯；
(ii)聚合物YY(例如CBC或COP，它们如本文所述是合适的)。
预制件的L*可以是至少83，优选至少84，更优选至少85。预制件的L*可以小于90或88。预制件的L*可以在83-89或83-87的范围内。
所述预制件优选包括基本上、优选完全未拉伸的聚酯(例如PET)。
所述预制件的颈部部分优选地包括凹槽，例如用于可释放地接合封闭件的螺纹。
聚酯可以如第一方面所述。它优选是PET。
聚合物YY可以如第一方面所述。优选CBC或COP。
定义为预制件中聚酯的重量除以聚合物YY的重量的比率(A)可以在8至32的范围内，优选在15至30的范围内，更优选在15至25的范围内。
所述预制件可包含1至10wt％的聚合物YY，优选3至8wt％的聚合物YY，更优选3至6wt％的聚合物YY。所述预制件可包括85至97wt％的聚酯。所述预制件可包括88至96wt％的聚酯、3至8wt％的聚合物YY和1至7wt％的其他成分。在一个优选的实施方案中，所述预制件包括88.0-94.0wt％的聚酯、3.0-6.0wt％的聚合物YY和1.0-7.0wt％的其他成分。
所述预制件的单层可包括1至10wt％的聚合物或YY，优选3至8wt％的聚合物或YY，更优选3至6wt％的聚合物YY。所述预制件的所述单层可包括85至97wt％的聚酯。所述单层可包括88至96wt％的例如聚酯、3至8wt％的聚合物YY和1至7wt％的其他成分。在一个优选的实施方案中，所述单层包括88.0至94.0wt％的聚酯、3.0至6.0wt％的聚合物YY和1.0至7.0wt％的其他成分。
在所述预制品中，所述聚酯和所述聚合物YY优选不完全混溶。因此，包含所述聚酯和聚合物YY的混合物可以包括分散在聚酯中的聚合物YY的可观察区域。此类区域可以通过SEM观察到。可观察区域可以是颗粒状的，例如通常是球形的。
所述预制件中热塑性聚合物(例如聚酯、CBC或COP)、一种或多种CBC和一种或多种COP的wt％的总和可以是至少88wt％，优选至少92wt％，更优选至少94wt％。该总和可以低于99wt％或低于97wt％。
所述预制件优选包括聚酯作为预制件中的主要热塑性聚合物。聚酯(尤其是PET)优选占预制件中热塑性聚合物的总wt％的至少75wt％，优选至少85wt％。
所述预制件和/或其侧壁优选地仅包括适当地限定预制件的一层材料。因此，所述预制件和/或其侧壁优选地不包括任何层压区域或多层区域。
所述预制件可以包括第一光屏蔽性颜料。这样的颜料可以如第一方面中所述。
所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌(ZnS)。所述第一光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的硫化锌(ZnS)。
所述预制件可以包括第二光屏蔽性颜料。这样的颜料可以如第一方面中所述。
所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。
所述预制件中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和可以低于8wt％，优选低于6wt％，尤其低于5wt％。该总和可以是至少1wt％或至少3wt％。总和可以在2.0至5.0wt％的范围内。
所述预制件可包括低于2wt％、优选低于1.5wt％、更优选不高于1.0wt％的二氧化钛。所述预制件可以包括0至2wt％，优选0至1.5wt％的二氧化钛。在一个实施方案中，所述预制件可以包括0wt％的二氧化钛。
在一个实施方案中，所述预制件包括88-93wt％的聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、3-7wt％的聚合物YY、0.01至0.2wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
在优选的实施方案中，所述预制件包括88-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、4-7wt％的聚合物YY、0.01-0.10wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
所述预制件例如其侧壁可以具有至少1mm、至少2mm或至少3mm的厚度。厚度可以小于5mm。
所述预制件的颈部可以具有至少10mm或至少15mm的最大内径。最大内径可以小于70mm。最大内径可以在11到40mm的范围内。
根据本发明的第四方面，提供了用于制备根据第三方面的预制件的方法中的配制品，所述配制品包括合适地如第一方面中所述的聚合物YY(例如CBC或COP)。
所述配制品可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌。所述配制品可以包括至少10wt％，优选至少15wt％，更优选至少20wt％，尤其是至少25wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于50wt％，优选低于45wt％，更优选低于42wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述配制品可以包括如第一方面所述的第二光屏蔽性颜料。
所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。所述配制品可以包括至少0.05wt％、优选至少0.1wt％、更优选至少0.15wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于1wt％、优选低于0.50wt％、更优选低于0.45wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述配制品优选包括低于20wt％、优选低于15wt％、更优选低于12wt％的二氧化钛。
所述配制品优选包括低于5wt％，优选0wt％的聚酯，例如PET。
所述配制品可包括40-70wt％的聚合物YY(例如CBC或COP)、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可包括45-65wt％的聚合物YY(例如CBC或COP)、25-45wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.10-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-11wt％的二氧化钛。
所述配制品可包括55-64wt％的聚合物YY(例如CBC或COP)、25-45wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.10-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-11wt％的二氧化钛。
所述配制品可包括55-64wt％的聚合物YY(例如CBC或COP)、30-45wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.10-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和小于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
所述配制品优选呈微丸形式。
根据本发明的第五方面，提供了一种制造第一方面的容器主体的方法，所述方法包括：
(i)选择根据第三方面的预制件；
(ii)拉伸吹塑预制件以生产第一和/或第二方面的容器主体。
优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到大于聚合物YY的Tg的温度(当聚合物YY具有Tg时)。所述预制件优选在低于聚合物YY的Tg的温度下拉伸吹塑。优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到大于130℃或大于125℃的温度。所述预制件优选在低于130℃，优选低于125℃的温度下拉伸吹塑成型。
优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到高于聚合物YY的维卡软化温度(VST)的温度。所述预制件优选在低于聚合物YY的VST的温度下拉伸吹塑。优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到大于130℃或大于125℃的温度。所述预制件优选在低于130℃，优选低于125℃的温度下拉伸吹塑成型。
该方法可以包括选择根据第四方面的配制品并且使所述配制品与根据第一方面所述的聚酯接触。该方法可以包括使5-15wt％的所述配制品与85-95wt％的聚酯接触。该方法可以包括使7-12wt％的所述配制品与88-93wt％的聚酯接触。
根据本发明的第六方面，提供了制备根据第五方面的配制品的方法，所述方法包括使所述聚合物YY(例如CBC或COP)与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分接触。所述方法可以包括将所述聚合物YY(例如CBC或COP)与所述第一光屏蔽性颜料和/或其他成分混合。所述方法可以包括将所述聚合物YY(例如CBC或COP)与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分一起挤出。可将挤出物制成可包含母料粒料的粒料。
本文所述的任何发明或实施方案的任何方面的任何特征可以与本文所述的任何其他发明或实施方案的任何方面的任何特征(在必要情况下修改)进行组合。
附图说明
现在将参照附图以示例的方式描述本发明的具体实施方案，其中：
图1是通过预制件的横截面；
图2显示了叠加在从预制件吹制的瓶上的图1的预制件，以说明预制件的颈部在吹制以生产瓶时没有变化；
图3包括实施例1至3的瓶的透光率与波长的关系图。
具体实施方式
以下材料参考如下：
PET-X–指专利瓶级PET(Equipolymers的Lighter C93，特性粘度(IV)为0.80+/-0.02))。
环状嵌段共聚物(CBC)–指来自USI Group/Mitsui的ViviOn1325。该材料是苯乙烯和共轭二烯的嵌段共聚物，具有以下特性：
Figure BDA0004113821290000161
环状烯烃聚合物(COP)–指Zeon的Zeonor 1420R。该材料具有以下特性：
Figure BDA0004113821290000162
铝浆–指STAPA WM铬铝碎片，包含80wt％+/-2wt％铝颜料和20wt％+/-2wt％医用白油和其他添加剂。颗粒的98wt％可以通过45微米筛。D10约为4微米；D50约为13微米；并且D90约为28微米。
Tioxide TR28–表面处理过的细晶金红石二氧化钛，购自Huntsman。
硫化锌—Venator提供的SACHTOLITH HD-S。
参考图1，用于吹塑PET瓶4(图2)的预制件2包括主体6，该主体6布置成当预制件2在瓶模具中加热时膨胀。在主体6上方是环8，在吹塑的瓶的液体填充期间，该环通常由机器(未示出)保持。在环8上方是具有凹槽的盖区域10，所述凹槽布置成与瓶盖配合以可释放地封闭瓶。颈部区域12是预制件2的一部分，其包括盖区域10并且在预制件的吹塑成型以生产瓶的期间不膨胀。因此，如通过比较图1和图2所示，颈部区域12在预制件和吹塑的瓶中的尺寸和形状基本相同。图2包括带注释的典型预制件/瓶尺寸(以mm为单位)。
此处提及以下测试：
测试1–预制件的L*a*b*颜色空间评估
使用Minolta CM2600d分光光度计在反射模式下使用D65光源测量预制件颜色。预制件位于金属框架上(预制件的主伸长轴基本上水平延伸。这允许分光光度计定位成在分光光度计孔的点处与预制件壁接触。记录L*、a*和b*值。
测试2–吹塑的瓶的L*a*b*颜色空间评估
从瓶壁上切下一个小的(60mm x 60mm)方形部分。该部分放置在Minolta CM3600A分光光度计的支架上，瓶部分的外表面朝向仪器孔。使用大面积视图(LAV)孔径，并使用D65光源在反射模式下测量样品的颜色。记录L*、a*和b*值。
测试3–吹塑的瓶的透光率的测量
使用带有积分球的Shimadzu UV可见分光光度计，在300–700nm的波长范围内，从瓶壁的切割部分评估每个瓶的透光率。
实施例1和2–预制件的制备
预制件在Husky GL160注塑机(其安装了两腔模具)中制造。将PET-X(99wt％)与1wt％的选择的聚合物手动预混合并手动添加到安装在注塑机进料口上方的料斗中。采用标准的PET注塑成型工艺来生产预制件。
选择的聚合物如下：
Figure BDA0004113821290000181
实施例3–从预制件生产瓶
使用Sidel SB01吹塑机将实施例1和2的预制件拉伸吹塑成1升圆柱形瓶。使用标准的吹制工艺。当预制件离开烘箱并进入吹塑模具之前，加热烘箱的总功率百分比被调整以达到115°-120℃的预制件温度。这被称为吹制温度。
实施例4-瓶的评估
从如实施例3中所述生产的每个瓶壁切下一小部分，并使用Magna Mike测量壁厚。典型的壁厚为200–300um。然后使用带有积分球的Shimadzu UV可见分光光度计在300–700nm的波长范围测量所述小部分的透光率。50％的透光率被认为是很好的结果，因为它表明与仅有PET的壁部分相比，透光率显著降低。
结果如图3所示。该图显示将实施例1和2的聚合物添加到PET-X中显著降低了瓶壁的透光率(因此增加了不透明度)。
鉴于所述结果，实施例1和2的聚合物可以与其他成分配制以生产可以有利地用于生产如下所述的母料、预制件和瓶的配制品。
实施例5–制备母料配制品的一般程序
制备预混物，其中称重聚合物原材料并手动将其与其他材料、铝浆和硫化锌中的一些混合在一起。挤出生产线是ZE25UTXi 50D双螺杆挤出机，带有进料器和侧进料器。预混物通过主进料器引入挤出机，二氧化钛(如果适用)通过侧进料器引入。挤出工艺是PET工艺。线材在水浴中冷却并在标准造粒机中造粒。
实施例6和7–母料配制品的制备
按照实施例5中提到的一般程序，可以如下所述制备一系列母料配制品。
Figure BDA0004113821290000191
实施例8和9–预制件的制备
实施例6和7的母料配制品可用于以9％的稀释比(let-down-ratio，LDR)生产预制件。91wt％的PET-X与9wt％的实施例6和7的配制品以及在安装有双腔模具的Husky GL160注塑机中制造的预制件混合。
预制件组成详述如下。
Figure BDA0004113821290000192
实施例10-瓶的生产
按照实施例3中提到的程序，可以将实施例8和9的预制件吹制成瓶并进行评估。生产的瓶具有优良的不透明度和白度。此外，瓶的颈部部分在颜色上与瓶的主体足够相似以在美学上可以接受–即，对于肉眼来说，瓶颈部和主体之间的任何颜色差异都不足以显著降低瓶的审美可接受性。
本发明不限于前述一个或多个实施方案的细节。本发明扩展到本说明书(包括任何所附权利要求、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖的一个特征或任何新颖组合，或扩展到如此公开的任何方法或过程的步骤中的任何新颖的一个步骤或任何新颖组合。

Claims (41)

1.一种容器主体，其包括基部和从所述基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚合物YY。
2.如权利要求1所述的容器，其中所述聚合物YY使得当以1wt％的量加入如实施例1至4所述的PET和如所述生产的瓶中时，如实施例4所述测量的透射率降低至小于单独PET的透射率的50％。
3.如权利要求1或2所述的容器主体，其中所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚酯的Tg与所述聚合物YY的Tg之间的差异是至少30℃；并且所述差异小于60℃。
5.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY具有通过ASTM D1525测量至少110℃的维卡软化温度(VST)；并且所述VST小于190℃。
6.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY与所述聚酯的Tg之间的差异是至少30℃或至少40℃；且所述差异小于100℃。
7.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY选自包括环状嵌段共聚物(CBC)和环烯烃聚合物(COP)的组。
8.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY是CBC或COP，其中所述聚合物YY包括氢化至大于90％或大于95％的水平的单体。
9.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY是CBC，其中所述CBC包含乙烯基芳族单体单元，其中每个乙烯基芳族单体单元嵌段的氢化水平大于90％；并且所述CBC包括共轭二烯单体单元，并且所述共轭二烯单体单元的氢化水平大于95％。
10.如权利要求7至9中任一项所述的容器主体，其中所述CBC具有以下结构：
Figure FDA0004113821280000021
其中R1和R2是端基，a、b、c、x和y是整数，合适地在1到100的范围内。
11.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述聚合物YY包括以下通式的重复单元：
Figure FDA0004113821280000022
其中n是整数；并且所述聚合物YY包括至少95mol％的式Q1的重复单元。
12.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中聚合物YY是包括低于10mol％的结构-CH2CH2-的重复单元并且优选包括0mol％的结构-CH2CH2-的重复单元的COP。
13.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中定义为所述容器主体的层中聚酯的重量除以聚合物YY的重量的比率(B)在8至32的范围内，优选地在15至25的范围内。
14.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体由单层限定。
15.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括88.0至94.0wt％的聚酯、3.0至6.0wt％的聚合物YY和1.0至7.0wt％的其他成分。
16.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体中热塑性聚合物的wt％总和是至少88wt％，优选至少94wt％；和/或所述总和小于99wt％或小于97wt％。
17.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括第一光屏蔽性颜料，所述第一光屏蔽性颜料优选是硫化锌。
18.如权利要求17所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于8wt％，优选低于5wt％的所述第一光屏蔽性颜料；并且包括至少1wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
19.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于2wt％，优选不高于1.0wt％的二氧化钛；以及任选地，所述容器主体包括0wt％的二氧化钛。
20.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括第二光屏蔽性颜料，所述第二光屏蔽性颜料优选地是颗粒状金属，例如颗粒状铝或铝碎片。
21.如权利要求20所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于1.0wt％，优选低于0.050wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
22.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和低于8wt％，优选低于5wt％。
23.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括88-93wt％的聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、3-7wt％的聚合物YY、0.01-0.2wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
24.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中：
所述容器体包括88-93wt％的聚酯(如PET)、2-5wt％的硫化锌、4-7wt％的聚合物YY、0.01-0.10wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
25.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中：
所述容器主体是饮料容器的一部分，其容积不超过5升；和/或
所述容器主体的侧壁具有至少100微米的厚度；并且优选小于500微米。
26.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中如测试3中所述，所述容器主体在550nm下的透光率(LT％)小于1.0％，优选小于0.2％。
27.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括脊状的例如螺纹的颈部，所述颈部被布置成与封闭件例如螺纹封闭件配合。
28.如任一前述权利要求中所述的容器主体，其中所述容器主体包括基部、从所述基部延伸的侧壁和布置成接合所述容器主体的封闭件的颈部，其中所述容器主体包括聚合物YY和聚酯(例如PET)，其中所述容器主体的所述侧壁具有至少90的L*并且所述颈部具有至少84的L*。
29.一种容器，其包括根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中封闭件固定至所述容器主体；并且所述容器包括饮料，所述饮料包括至少0.1wt％脂肪和/或是奶。
30.一种用于制造根据权利要求1至29中任一项所述的容器主体的预制件，所述预制件包括：
(ii)聚酯；
(iii)聚合物YY。
31.如权利要求30所述的预制件，其中定义为所述预制件中聚酯的重量除以聚合物YY的重量的比率(A)在8至32的范围内，优选在15至25的范围内。
32.根据权利要求30或31所述的预制件，其中所述预制件包括88至96wt％的聚酯、3至8wt％的聚合物YY和1至7wt％的其他成分。
33.如权利要求30至32中任一项所述的预制件，其包含如权利要求1至29中任一项所述的优选是硫化锌(ZnS)的第一光屏蔽性颜料；和如权利要求1至29中任一项所述的第二光屏蔽性颜料并且优选为颗粒状金属，例如颗粒状铝或铝碎片。
34.如权利要求30至33中任一项所述的预制件，其中所述预制件中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和低于8wt％，并且优选在2.0至5.0wt％的范围内。
35.如权利要求30至34中任一项所述的预制件，所述预制件包括低于2wt％的二氧化钛；并且任选地包括0wt％的二氧化钛。
36.如权利要求30至35中任一项所述的预制件，其中：所述预制件包括88-93wt％的聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、3-7wt％的聚合物YY、0.01-0.2wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
37.一种用于在制备根据权利要求30至36中任一项所述的预制件的方法中使用的配制品，所述配制品包括优选如任一前述权利要求所述的聚合物YY。
38.根据权利要求36的配制品，其中所述配制品包括55-64wt％的聚合物YY、30-45wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.10-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和低于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
39.一种制备根据权利要求1至28中任一项所述的容器主体的方法，所述方法包括：
(iii)选择根据权利要求29至36中任一项所述的预制件；
(iv)拉伸吹塑所述预制件以生产所述容器主体。
40.如权利要求39所述的方法，其中，在所述拉伸吹塑期间，所述预制件不被加热到高于聚合物YY的Tg的温度；并且优选地，在所述拉伸吹塑期间，所述预制件不被加热到大于130℃的温度。
41.如权利要求39或权利要求40所述的方法，其中所述方法包括选择如权利要求37或38所述的配制品并将所述配制品与聚酯接触。
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