CN114402033A - 包装 - Google Patents

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Abstract

一种容器主体，其包括基部和从所述基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚(亚苯基醚)(PPE)。

Description

包装
技术领域
本发明涉及包装及其材料。优选实施方案涉及容器，例如PET瓶，其颜色为白色并且被布置成阻挡和/或限制光进入容器以降低容器的内容物在储存期间由于暴露于光而降解的风险。
背景技术
已知通过将热塑性聚合物和/或无机屏蔽填料并入PET中来获得具有光保护的容器。例如，WO2019117725A1和WO2020106156A1涉及一种具有光屏蔽性的单层塑料容器，其中分别将聚甲基戊烯和环状烯烃共聚物连同包括TiO2的无机屏蔽填料添加到主PET塑料基体中。
解决相同问题以保护其内容物(例如UHT长保质期奶)免受光辐射的其他塑料容器可采用不同的塑料介质和不同类型的结构，例如：三层聚乙烯、三层PET、两层PET或单层PET。
传统上，具有光保护功能的塑料容器具有白色表面，因为此类容器最广泛的用途之一是长保质期奶(例如UHT奶)和/或UHT奶制品的装瓶。对于该问题，已知的解决方案是将具有高遮盖力的白色颜料TiO2与有效增强由TiO2提供的屏蔽的光吸收剂组合。然而，这些光吸收剂必然会使容器表面变暗，呈现出不吸引人且不合期望的灰色，这意味着容器中可使用的浓度以及因此其功效的阈值是有限的。
鉴于TiO2非常高的挡光能力和其白度，市售塑料瓶倾向于包括相对高水平的TiO2。这种含有TiO2的瓶具有优异的性能，包括非常低的透光率(例如在550nm处非常低的LT％)(即高不透明度)和高白度(例如高L*)。然而，与TiO2的危害分类相关的立法要求努力减少瓶中TiO2的含量。此外，出于可回收性的原因，一般期望减少无机添加剂的总含量。然而，解决这些问题，特别是在单层瓶中解决这些问题，具有挑战性。特别是，虽然生产高度不透明的瓶很简单，但同时实现高不透明度和高亮度是一项挑战。此外，申请人已经认识到，对于提出解决上述问题的某些配制品，另一个问题会变得明显，即吹制瓶的颈部与瓶壁相比看起来不太白。瓶颈和瓶壁的白度(或L*)之间的显著(例如肉眼可观察到)对比在美学上(因此在商业上)是不可接受的。
已提议将环状烯烃共聚物(COC)和聚甲基戊烯(PMP)用作瓶子中的遮光剂。然而，申请人已经意识到，在某些情况下，在用于生产容器的配制品中包括此类聚合物可能会增加风险，即生产瓶的瓶颈和瓶壁的白度之间存在上述不可接受的对比度。
发明内容
本发明的一个目的是解决上述问题。
除了需要提供白色且基本上不透明的容器外，在某些情况下，可能期望容器具有无光泽表面外观，或者在其他情况下，容器具有光泽表面外观。还可能期望能够在基本无光泽和另一方面基本有光泽的极端之间调节容器的光泽度水平(下文称为“光泽度问题”)。
本发明的另一个目的是解决光泽度问题。
根据本发明的第一方面，提供一种容器主体，其包括基部和从基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚(亚苯基醚)(PPE)。
所述聚酯优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯，在本说明书的上下文中，该术语旨在包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚对苯二甲酸乙二醇酯可以含有来自至少85摩尔％对苯二甲酸和至少85摩尔％乙二醇的重复单元。与对苯二甲酸一起可以包括的二羧酸的示例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷二甲酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和癸二酸。除了乙二醇之外，可以掺入到共聚对苯二甲酸乙二醇酯中的其他二醇还包括二甘醇、三甘醇、1,4-环己烷二甲醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,3-二醇、1,4-二(羟基乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。在一个优选的实施方案中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有低于10摩尔％，更优选低于6摩尔％，尤其是低于2摩尔％的共聚单体取代。优选地，所述共聚对苯二甲酸乙二醇酯不包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯；它合适地基本上包括由以下产生的均聚物：对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇酯化或酯交换以产生二(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯，其然后在催化剂存在下在真空中高温缩聚。
所述聚酯可以具有低于90℃，例如低于85℃的Tg。Tg可以是至少60℃或65℃。
如本文所用，术语“IV”是指聚合物材料的固有粘度。它可以通过将0.5g聚合物溶解在苯酚(60％体积)和四氯乙烷(40％体积)的100ml混合物中的溶液来测定。
聚酯的IV优选大于0.5dL/g，更优选大于0.65dL/g。
所述PPE可以具有至少1.0g/10min，例如至少1.2g/10min的熔体流动(载荷5kg，温度280℃，使用ASTM D1238)。熔体流动可以低于1.6g/10min。
所述PPE可具有低于190℃或低于167℃的维卡软化温度(VST)(速率B/50：D1525)。所述维卡软化温度可以是至少140℃、至少150℃或至少160℃。
所述聚酯的VST可以是如前所述测量的75℃-80℃。PPE的VST与所述聚酯的VST之间的差异可以是至少40℃，合适地至少60℃，优选至少70℃。差异可能小于100℃。
所述PPE可具有1200至1450kg/m3范围内的密度，如ASTM D792中所述测量。
所述PPE的断裂拉伸强度(类型1，5mm/min)可大于85MPa，如ASTM D638中所述测量。它可以在85MPa到110MPa的范围内。
所述PPE可具有大于或等于0.04至2分升/克，优选0.06至2分升/克，更优选0.8至2分升/克，甚至更优选0.08至1.6分升/克或0.06至1.0分升/克的特性粘度，如使用乌氏粘度计在25℃的氯仿中测量。所述PPE可具有小于3的分散度，例如1.2至2.9，或1.5至2.9，或1.5至2.7。分散度可以使用凝胶渗透色谱法使用氯仿相对于聚苯乙烯标准来确定。
所述PPE可以如US2020231750A1中所述制造。
所述PPE可以包括具有下式的重复结构单元
Figure BDA0003531346960000041
其中Q1的每次出现独立地是卤素、未取代或经取代的C1-12伯烃基或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子；并且其中Q2的每次出现独立地是氢、卤素、未取代或经取代的C1-12伯烃基或仲烃基、C1-12烃硫基、C1-12烃氧基或C2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子隔开卤素和氧原子。在一些实施方案中，Q1的每次出现是甲基并且Q2的每次出现是氢，并且PPE可通过2,6-二甲苯酚(也称为二甲基苯酚)的反应制备。在一些实施方案中，Q1的每次出现是甲基，Q2的一次出现是氢而另一次出现是甲基，并且PPE可由2,3,6-三甲基苯酚的反应制备。
烃基残基还可以含有一个或多个羰基基团、氨基基团、羟基基团等，或者它可以在烃基残基的主链内含有杂原子。
PPE是一类众所周知的化合物，有时称为聚亚苯基醚树脂。合适的PPE及其制备方法的示例可以在例如美国专利号3,306,874、3,306,875、3,257,357和3,257,358中找到。PPE可以包括通过酚类化合物的氧化偶联获得的均聚物、共聚物和接枝共聚物。优选的PPE可以衍生自2,6-二甲基苯酚。
所述聚酯和所述聚合物PPE优选不完全混溶。因此，包括所述聚酯和所述PPE的混合物可以包括分散在聚酯中的PPE的可观察区域。此类区域可以通过SEM观察到。PPE的可观察区域可以是颗粒状的，例如通常是球形的。
所述容器主体可以包括第三聚合物。所述第三聚合物可以是烯基芳族化合物的非弹性聚合物，例如聚苯乙烯树脂。这种类型的合适聚合物可以通过本领域已知的方法制备，包括本体聚合、悬浮液聚合和乳液聚合。它们通常含有至少约25wt％的衍生自下式烯基芳族单体的结构单元：
Figure BDA0003531346960000051
其中R1是氢、低级烷基或卤素；Z是乙烯基、卤素或低级烷基；并且p是从0到5。这些树脂包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物，苯乙烯与一种或多种单体(例如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐)的无规共聚物，以及包括共混物和接枝物的橡胶改性聚苯乙烯，其中橡胶是聚丁二烯或约98％-68％苯乙烯和约2％-32％二烯单体的橡胶状共聚物。这些橡胶改性聚苯乙烯包括高抗冲聚苯乙烯(通常称为HIPS)。也可以使用具有线性嵌段、径向嵌段或递变嵌段共聚物结构的苯乙烯和丁二烯的非弹性嵌段共聚物组合物。
在一个实施方案中，所述第三聚合物可以是橡胶改性聚苯乙烯，其参考包括共混物和接枝物。所述第三聚合物可以是橡胶改性聚苯乙烯，其中橡胶是聚丁二烯或橡胶状共聚物，例如约98％-68％苯乙烯和约2％-32％二烯单体。所述第三聚合物可以是HIPS。
在另一个实施方案中，所述第三聚合物可以是通用聚苯乙烯(GPPS)。
在一个优选的实施方案中，所述PPE和所述第三聚合物，例如HIPS或GPPS，在所有比例下是可混溶的，例如在25℃。
定义为容器主体中聚酯的重量除以PPE的重量的比率(AA)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。
定义为容器主体层中聚酯的重量除以PPE的重量的比率(BB)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层限定，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(B)适当地定义了容器主体的所述单层中聚酯的重量除以PPE的重量。
所述容器主体可包括1至10wt％的PPE，优选1至5wt％的PPE，更优选2至4wt％的PPE。所述容器主体可以包括85至95wt％的聚酯。所述容器主体可以包括87-95wt％的聚酯、1-5wt％的PPE和1-8wt％的其他成分。在一个优选的实施方案中，所述容器主体包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-5.0wt％的PPE和1.0-7.0wt％的其他成分。
所述容器主体的单层可以包括1至10wt％的PPE，优选1至5wt％的PPE，更优选2至4wt％的PPE。所述容器主体的单层可以包括85至95wt％的聚酯。所述容器主体的单层可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体的单层包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-5.0wt％的PPE和1.0-7.0wt％的其他成分。
定义为容器主体中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(CC)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。
定义为容器主体的层中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(DD)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层限定，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(DD)适当地定义了容器主体的所述单层中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量。
所述容器主体可包括1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)。所述容器主体可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-4.0wt％的PPE、1.5-4.0wt％的HIPS或GPPS以及1.0-6.0wt％的其他成分。
所述容器主体的单层可包括1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)。所述容器主体的单层可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体的单层包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-4.0wt％的PPE、1.5-4.0wt％的HIPS和1.0-6.0wt％的其他成分。
所述容器主体中热塑性聚合物(例如聚酯、PPE和所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)(当提供时))的wt％的总和可以是至少88wt％，优选至少92wt％，更优选至少94wt％。该总和可以低于99wt％或低于97wt％。
定义为容器主体中PPE的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(EE)可以在0.1至10的范围内，优选在0.3至2.5的范围内，更优选在范围0.66到1.50，特别是在0.8到1.2范围内。
所述容器主体可以包括第四聚合物，该第四聚合物优选地是聚苯乙烯树脂，其优选地不同于所述第三聚合物的聚苯乙烯树脂。例如，与所述第四聚合物相比，所述第三聚合物可以包括不同的和/或另外的官能团。所述第四聚合物可以具有上述第三聚合物的任何特征，只要所述第三和第四聚合物如上所述不同。所述第四聚合物优选不是HIPS。所述第四聚合物优选是GPPS，并且在这种情况下，合适的第三聚合物是HIPS。
定义为容器主体中聚酯的重量除以所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和的比率(CCC)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。
定义为容器主体的层中聚酯的重量除以所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和的比率(DDD)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层限定，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(DDD)适当地定义了容器主体的所述单层中聚酯的重量除以所述所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和。
所述容器主体中的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和可以在1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的范围内。所述容器主体可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和以及1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体包括88.0至94.0wt％的聚酯、1.5至4.0wt％的PPE、1.5至4.0wt％的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和以及以及1.0至6.0wt％的其他成分。
所述容器主体的单层可包括1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和。所述容器主体的单层可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和以及1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体的单层包括88.0至94.0wt％的聚酯、1.5至4.0wt％的PPE、1.5至4.0wt％的所述第三和第四聚合物(例如HIPS和/或GPPS)的wt％总和以及以及1.0至6.0wt％的其他成分。
所述容器主体中的热塑性聚合物(例如聚酯、PPE、所述第三聚合物(例如HIPS)和所述第四聚合物(例如GPPS)(当提供时))的wt％的总和可以是至少88wt％，优选至少92wt％，更优选至少94wt％。该总和可以低于99wt％或低于97wt％。
定义为容器主体中PPE的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS)和所述第四聚合物(例如GPPS)的重量总和的比率(EEE)可以在0.1至10的范围内，优选在0.3至2.5的范围内，更优选在范围0.66到1.50，特别是在0.8到1.2范围内。
所述容器主体可以包括第一光屏蔽性颜料。这种颜料可以通过主要衍射光和任选地散射和/或吸收来与入射光相互作用。由于光屏蔽性颜料与聚酯和/或其他热塑性聚合物之间的折射率差异而发生衍射。光屏蔽性颜料可以单独衍射，如二氧化钛(TiO2)的情况，或者它们既可散射又可吸收，如黑色氧化铁(PBlk 11)的情况。光屏蔽性颜料的一些示例包括二氧化钛(TiO2)，群青(PB 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(PR 101)、氧化铁黑(PBlk11)，铬绿-黑色赤铁矿(PG17)，铝酸钴(PB 28)，三水合铝(Al(OH)3)，硫酸钡(BaSO4)，硫化锌(ZnS)，氧化锌，金属碎片(例如铝或青铜片)，碳酸钙和云母。
所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌(ZnS)。所述第一光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的硫化锌(ZnS)。
所述容器主体可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。所述容器主体可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。所述容器主体可以包括2至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。
在一个实施方案中，所述容器主体可包括低于5.0wt％，优选4.0wt％或更少的二氧化钛。
在另一个实施方案中，所述容器主体可包括低于2wt％、优选低于1.5wt％、更优选不高于1.0wt％的二氧化钛。所述容器主体可以包括0至2wt％，优选0至1.5wt％的二氧化钛。在一个实施方案中，所述容器主体可以包括0wt％的二氧化钛。
所述容器主体的单层可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体的单层可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体的单层可以包括2至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述容器主体的单层可以包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的硫化锌。所述容器主体的单层可包括至少1wt％或至少2wt％的所述硫化锌。所述容器主体的单层可包括2至5wt％的所述硫化锌。
所述容器主体可以包括第二光屏蔽性颜料。所述第二光屏蔽性颜料可以选自二氧化钛(TiO2)，群青(PB 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(PR 101)、氧化铁黑(PBlk 11)，铬绿-黑色赤铁矿(PG 17)，铝酸钴(PB 28)，三水合铝(Al(OH)3)，硫酸钡(BaSO4)，硫化锌(ZnS)，氧化锌，金属碎片(例如铝或青铜片)，碳酸钙和云母。所述第一和第二光屏蔽性颜料优选是不同的和/或不包括所有这些相同的元素。
所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。
所述容器主体可包括低于1.00wt％，合适地低于0.50wt％，优选低于0.10wt％，更优选低于0.05wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括至少0.001wt％或至少0.025wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述容器主体可包括0.025至0.050wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述容器主体中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和可以低于8wt％，优选低于6wt％，尤其低于5wt％。该总和可以是至少1wt％或至少3wt％。该总和可以在2.0至4.0wt％的范围内。
在一个实施方案中，所述容器主体包括88-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、1.5-3.5wt％的所述PPE、1.5-3.5wt％的所述HIPS、和0.01至0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)；或者所述容器主体可以包括88-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、1.5-3.5wt％的所述PPE、1.5-3.5wt％的GPPS和0.01至0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
在一个优选实施方案中，所述容器主体包括89-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、2.0-3.0wt％的PPE、2.0-3.0wt％的所述HIPS，以及0.01至0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)；或者所述容器主体包括89-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、2.0-3.0wt％的PPE、2.0-3.0wt％的GPPS和0.01-0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)。优选地，在所述容器主体中，PPE的重量百分比除以HIPS或GPPS的重量百分比的比率在0.8至1.2的范围内。
如上所述，所述容器主体包括所述聚酯。所述容器主体优选包括聚酯作为容器主体中的主要热塑性聚合物。聚酯(尤其是PET)优选占容器主体中热塑性聚合物的总wt％的至少75wt％，优选至少85wt％。
所述容器主体可以限定接受器，例如瓶，适当地不包括其任何封闭件(例如盖)。所述容器主体可以包括脊状的例如螺纹的颈部，该颈部被布置成与封闭件例如螺纹封闭件配合。
所述容器主体和/或其侧壁优选地包括适当地限定容器主体的仅一层材料(不包括针对容器主体的任何封闭件)。因此，所述容器主体和/或其侧壁优选地不包括任何层压区域或多层区域。
所述容器主体优选地包括以下和/或由以下限定：所述聚酯、所述PPE和当提供时所述第一光屏蔽性颜料、所述第二光屏蔽性颜料和所述第三聚合物的混合物，例如基本上均匀的混合物。
在一个实施方案中，提供了一种容器主体，其包括基部、从基部延伸的侧壁和布置成接合容器主体的封闭件的颈部，其中所述容器主体包括PPE和聚酯(例如PET)，其中容器主体的侧壁的L*至少为90，颈部的L*至少为84。在一个优选实施方案中，所述容器主体包括89-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、2.0-3.0wt％的PPE、2.0-3.0wt％的所述HIPS或GPPS和0.01-0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)并且容器主体和颈部的L*如本文所述。
容器主体的L*可以使用反射技术(适当地因此任何样品的厚度通常不相关)来评估，如下文测试2中所述。
容器主体的颈部的L*适当地取为吹制容器主体的预制件侧壁的L*。它可以按照下文测试1中的描述进行评估。
为了降低侧壁的亮度与颈部的亮度相比过轻的风险(这可能导致容器主体由于侧壁和颈之间的亮度对比而在美学上不可接受)，侧壁和预制件的L*之间的差异适当地小于申请人确定的预定水平。该差异合适地小于12，合适地小于10，优选地小于9，尤其是8或更小。
容器主体的侧壁的L*可以是至少90或至少92。L*可以小于98、小于96或小于94。L*可以在90到95的范围内。
颈部的L*可以是至少83，优选至少84，更优选至少85。颈部的L*可以小于90或88。颈部的L*可以在83-89或83-87的范围内。
定义为容器主体的侧壁的L*除以颈部的L*的第一比率可以是至少1.03或至少1.05；它可以小于1.15或小于1.10。
容器主体的侧壁与容器主体的颈部的b*之间的差异可以大于1.0。它可以小于3.0。
容器主体的侧壁与容器主体的颈部的b*之间的差异可以小于1.0。
如测试3中所述，所述容器主体优选地在550nm下具有低于1.0％、优选地低于0.5％、更优选地低于0.2％的透光率(LT％)。
所述颈部适当地是容器主体的一部分，其包括所述聚酯(例如PET)，其基本上、优选地完全地未拉伸(例如在吹塑过程中)和/或适当地与吹制容器主体的预制件中的颈部部分基本相同。
所述颈部优选地从容器主体的开口端适当地向内延伸。它可以延伸至少1cm或至少1.5cm的距离。定义为容器主体的总长度(适当地从基部到颈部部分测量)除以颈部部分的长度的第二比率可以是至少5或至少10。
所述颈部优选地包括凹槽，例如用于可释放地接合封闭件的螺纹。
所述容器主体可具有0.1至5升或0.2至1.5升范围内的容积。
所述容器主体可以包括原生聚酯或回收聚酯，例如PET。
所述容器主体优选地是饮料容器的一部分。它可以具有不超过5升的容积，例如不超过2升或不超过1升。
所述容器主体例如其侧壁可以具有至少100微米或至少200微米的厚度。厚度可以小于500微米或小于400微米或小于398微米。厚度可以在102到398微米的范围内并且可以包括PET。
所述容器主体的颈部可以具有至少10mm或至少15mm的最大内径。最大内径可以小于70mm。最大内径可以在11到40mm的范围内。瓶的占地(当它在基部上直立)面积可以在1000到10000mm3范围内。定义为颈部的最大内径除以瓶的占地面积的比率可以在0.001到0.04的范围内。
根据本发明的第二方面，提供一种容器主体，其包括基部和从该基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯、聚合物YY和第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
第三方面的发明解决了光泽度问题。在这点上，聚合物YY和/或第三聚合物可以根据瓶外壁在基本上无光泽和基本上有光泽的饰面之间的期望的光泽度水平来选择。在期望提供无光泽表面的优选实施例中，第三聚合物可包括HIPS，HIPS已被发现降低光泽度和/或有助于提供所述瓶的所述外壁的无光泽表面。如所述的第三种聚合物(例如HIPS)可用于提供相对低光泽度的容器，例如具有如测试4中所述评估的小于70或小于60的光泽度。
所述第三聚合物具有第一方面中所述的第三聚合物的任何特征。
所述聚合物YY可以是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂；或者可以是与聚酯不完全混溶的聚合物(称为“NWM聚合物”)。例如，包括所述聚酯和所述NWM聚合物的混合物可以包括分散在聚酯中的NWM聚合物的可观察区域。此类区域可以通过SEM观察到。NWM聚合物的可观察区域可以是颗粒状的，例如通常是球形的。NWM聚合物的示例包括聚(亚苯基醚)(PPE)、环状烯烃共聚物(COC)和聚甲基戊烯(PMP)。
PPE可以具有第一方面中描述的PPE的任何特征。
所述COC可以包括下式的重复单元
Figure BDA0003531346960000141
其可任选地经取代(但优选未经取代)；和/或所述COC可以包括下式的重复单元
Figure BDA0003531346960000142
其可任选地经取代(但优选未经取代)；
所述COC可以包括至少40mol％，优选至少45mol％的所述式XI的重复单元。它可以包括低于70mol％或低于65mol％的所述式XI的重复单元。所述COC可以包括低于60mol％，优选低于55mol％的所述式XII的重复单元。它可以包括至少30mol％或至少35mol％的所述式XII的重复单元。COC的示例是Topas 6013M-07–从Topas Advanced Polymers获得的环状烯烃共聚物(COC)。
所述PMP可以指热塑性均聚物或共聚物，其适当地是具有以下重复单元式的基于4-甲基-1-戊烯的聚烯烃：
Figure BDA0003531346960000151
整数n在数均基础上足够高(例如至少为30)以使聚合物具有高于低聚物的数均分子量的数均分子量。单体单元(即除整数n之外的上述单元)可以均聚或共聚，例如与亚烷基部分均聚或共聚。共聚单体的合适示例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烷、1-辛烯、壬烯和1-癸烯。PMP可以包括与癸烯(例如癸烯、十六碳烯、十八碳烯，尤其是与1-癸烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯)或其组合的共聚物。PMP可从Mitsui Chemicals America,Inc.获得。PMP等级RT-31和/或RT-18可能是优选的。
在本发明第二方面的实施方案(A)中，所述容器主体可以包括聚酯、作为烯基芳族化合物的聚合物(例如聚苯乙烯树脂)的聚合物YY和作为烯基芳族化合物的聚合物(例如聚苯乙烯树脂)的所述第三聚合物，前提是聚合物YY和所述第三聚合物不同。在这种情况下，所述聚合物YY可以具有第一方面的第四聚合物的任何特征并且所述第三聚合物可以具有第一方面的第三聚合物的任何特征。
在实施方案(A)中，所述第三聚合物可以是HIPS并且所述聚合物(YY)可以是如第一方面中所述的所述第四聚合物并且优选地是GPPS。GPPS可用于提供相对高光泽度的容器，例如具有如测试4中所述评估的大于75或大于80的光泽度。定义为容器主体中聚酯的重量除以所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和的比率(CCC)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。定义为容器主体的层中聚酯的重量除以所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和的比率(DDD)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层限定，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(DDD)适当地定义了容器主体的所述单层中聚酯的重量除以所述所述第三和第四聚合物(例如HIPS和GPPS)的重量总和。在实施方案(A)的优选示例中，所述容器主体包括聚酯、作为GPPS的聚合物YY和作为HIPS的第三聚合物。
在第二方面的本发明的实施方案(B)中，所述容器主体可以包括聚酯、作为PPE的聚合物YY和作为烯基芳族化合物的聚合物(例如聚苯乙烯树脂)的所述第三聚合物。在这种情况下，所述PPE可以具有第一方面的PPE的任何特征并且所述第三聚合物可以具有第一方面的第三聚合物的任何特征。在实施方案(B)的优选示例中，所述容器主体包括聚酯、作为PPE的聚合物YY、作为HIPS的第三聚合物和作为GPPS的第四聚合物。
第二方面的所述容器主体可以包括如第一方面中所述的第一光屏蔽性颜料和/或第二光屏蔽性颜料(例如，其特性和/或数量的n项)。
在第三方面，本发明延伸到一种容器，其包括根据第一方面或第二方面的容器主体，其中封闭件被固定，例如可释放地固定到容器主体。
容器可以包括饮料。它可以包括至少100ml或至少500ml的饮料。饮料可以包括至少90wt％的水。饮料可以包括至少0.1wt％，例如至少1wt％的脂肪。它可以包括低于10wt％的脂肪。所述饮料优选是奶，例如动物奶。
根据本发明的第四方面，提供了一种用于制造例如根据第一方面或第二方面的容器主体的预制件，该预制件包括聚酯和聚(亚苯基醚)(PPE)。
预制件的L*可以是至少83，优选至少84，更优选至少85。预制件的L*可以小于90或88。预制件的L*可以在83-89或83-87的范围内。
所述预制件优选包括基本上、优选完全未拉伸的聚酯(例如PET)。
所述预制件的颈部部分优选地包括凹槽，例如用于可释放地接合封闭件的螺纹。
聚酯可以如第一方面所述。它优选是PET。
所述PPE可以如第一方面所述。
定义为预制件中聚酯的重量除以PPE的重量的比率(AA)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。
定义为预制件的层中聚酯的重量除以PPE的重量的比率(BB)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述预制件由单层限定，在这种情况下，预制件的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(B)适当地定义了预制件的所述单层中聚酯的重量除以PPE的重量。
所述预制件可包括1至10wt％的PPE，优选1至5wt％的PPE，更优选2至4wt％的PPE。所述预制件可以包括85至95wt％的聚酯。所述预制件可以包括87-95wt％的聚酯、1-5wt％的PPE和1-8wt％的其他成分。在一个优选的实施方案中，所述预制件包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-5.0wt％的PPE和1.0-7.0wt％的其他成分。
所述预制件的单层可以包括1至10wt％的PPE，优选1至5wt％的PPE，更优选2至4wt％的PPE。所述预制件的单层可以包括85至95wt％的聚酯。所述预制件的单层可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述预制件的单层包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-5.0wt％的PPE和1.0-7.0wt％的其他成分。
定义为预制件中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS)的重量的比率(CC)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。
定义为预制件的层中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS)的重量的比率(DD)可以在15至90的范围内，优选在20至60的范围内，更优选在30至40的范围内。在一个优选的实施方案中，所述预制件由单层限定，在这种情况下，预制件的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(DD)适当地定义了预制件的所述单层中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS)的重量。
所述预制件可包括1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的所述第三聚合物(例如HIPS)。所述预制件可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三聚合物(例如HIPS)和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述预制件包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-4.0wt％的PPE、1.5-4.0wt％的HIPS以及1.0-6.0wt％的其他成分。
所述预制件的单层可包括1至10wt％，优选1至5wt％，更优选2至4wt％的所述第三聚合物(例如HIPS)。所述预制件的单层可以包括87至95wt％的聚酯、1至5wt％的PPE、1至5wt％的所述第三聚合物(例如HIPS)和1至8wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述预制件的单层包括88.0-94.0wt％的聚酯、1.5-4.0wt％的PPE、1.5-4.0wt％的HIPS和1.0-6.0wt％的其他成分。
所述预制件中热塑性聚合物(例如聚酯、PPE和所述第三聚合物(例如HIPS)(当提供时))的wt％的总和可以是至少88wt％，优选至少92wt％，更优选至少94wt％。该总和可以低于99wt％或低于97wt％。
定义为预制件中PPE的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS)的重量的比率(EE)可以在0.1至10的范围内，优选在0.3至2.5的范围内，更优选在范围0.66到1.50，特别是在0.8到1.2范围内。
所述预制件可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。
所述预制件可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。所述预制件可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。所述预制件可以包括2至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料(例如硫化锌)。
所述预制件可包括低于2wt％、优选低于1.5wt％、更优选不高于1.0wt％的二氧化钛。所述预制件可以包括0至2wt％，优选0至1.5wt％的二氧化钛。在一个实施方案中，所述预制件可以包括0wt％的二氧化钛。
所述预制件的单层可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述预制件的单层可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述预制件的单层可以包括2至5wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述预制件的单层可以包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于5wt％，尤其是不高于4.5wt％的硫化锌。所述预制件的单层可包括至少1wt％或至少2wt％的所述硫化锌。所述预制件的单层可包括2至5wt％的所述硫化锌。
所述预制件可以包括如第一方面所述的第二光屏蔽性颜料。
所述预制件可包括低于1.00wt％，合适地低于0.50wt％，优选低于0.10wt％，更优选低于0.05wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述预制件可以包括至少0.001wt％或至少0.025wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述预制件可包括0.025至0.050wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述预制件中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和可以低于8wt％，优选低于6wt％，尤其低于5wt％。该总和可以是至少1wt％或至少3wt％。该总和可以在2.0至4.0wt％的范围内。
在一个实施方案中，所述预制件包括88-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、1.5-3.5wt％的所述PPE、1.5-3.5wt％的所述HIPS、和0.01至0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
在一个优选实施方案中，所述预制件包括89-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、2.0-3.0wt％的PPE、2.0-3.0wt％的所述HIPS，以及0.01至0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)。优选地，在所述预制件中，PPE的重量百分比除以HIPS的重量百分比的比率在0.8至1.2的范围内。
所述预制件例如其侧壁可以具有至少1mm、至少2mm或至少3mm的厚度。厚度可以小于5mm。
所述预制件的颈部可以具有至少10mm或至少15mm的最大内径。最大内径可以小于70mm。最大内径可以在11到40mm的范围内。
根据本发明的第五方面，提供了一种用于制造例如根据第二或第三方面的容器主体的预制件，该预制件包括聚酯、聚合物(YY)和第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
预制件的L*可以如第四方面所述。所述预制件优选包括基本上、优选完全未拉伸的聚酯(例如PET)。所述预制件可以如第四方面中所述。所述聚合物(YY)和所述第三聚合物可以如第二方面中所述。所述预制件可以包括如第二方面中所述的第四聚合物。所述预制件可以包括如第二方面中所述的第一光屏蔽性颜料。所述预制件可以包括如第二方面中所述的第二光屏蔽性颜料。
在一个实施方案中，所述预制件包括88-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1-6wt％的硫化锌、1.5-3.5wt％的所述聚合物(YY)、1.5-3.5wt％的所述第三聚合物和0.01至0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)，其中，合适地，所述聚合物(YY)和所述第三聚合物如第二方面中所述和/或优选地，所述第三聚合物是HIPS和/或GPPS。
在一个优选实施方案中，所述预制件包括89-93wt％的聚酯(例如PET)、2-5wt％的硫化锌、2.0-3.0wt％的聚合物(YY)、2.0-3.0wt％的所述第三聚合物和0.01至0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)，其中，合适地，所述聚合物(YY)和所述第三聚合物如第二方面中所述和/或优选地，所述第三聚合物是HIPS和/或GPPS。
根据本发明的第六方面，提供了用于制备根据第四方面的预制件的方法中的配制品，该配制品包括适当地如第一方面中所述的聚(亚苯基醚)(PPE)。
所述配制品可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌。所述配制品可以包括至少10wt％，优选至少15wt％，更优选至少20wt％，尤其是至少25wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于60wt％，优选低于52wt％，更优选低于47wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述配制品可以包括如第一方面所述的第二光屏蔽性颜料。
所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。所述配制品可以包括至少0.05wt％，优选至少0.10wt％，更优选至少0.15wt％，尤其是至少0.20wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于1wt％、优选低于0.50wt％、更优选低于0.40wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述配制品优选包括低于20wt％、优选低于15wt％、更优选低于12wt％的二氧化钛。在一些实施方案中，该配制品可以包括0wt％的二氧化钛。
所述配制品优选包括低于5wt％，优选0wt％的聚酯，例如PET。
所述配制品可以包括15-40wt％的PPE、15-40wt％的HIPS、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括20-35wt％的PPE、20-35wt％的HIPS、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括24-30wt％的PPE、24-30wt％的HIPS、25-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-12wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括24-30wt％的PPE、24-30wt％的HIPS、25-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料，以及低于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
所述配制品优选呈粒料形式。
根据本发明的第七方面，提供了用于制备根据第五方面的预制件的方法中的配制品，该配制品包括聚合物(YY)和第三聚合物，该第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
聚合物(YY)和所述第三聚合物可以如第二方面中所述。
第七方面的所述配制品可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。所述第一光屏蔽性颜料优选为硫化锌。所述配制品可以包括至少10wt％，优选至少15wt％，更优选至少20wt％，尤其是至少25wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于60wt％，优选低于52wt％，更优选低于47wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
所述配制品可以包括如第一方面所述的第二光屏蔽性颜料。所述第二光屏蔽性颜料优选为颗粒状金属，例如金属碎片，例如颗粒状铝或铝碎片。所述第二光屏蔽性颜料优选包括至少95wt％，尤其是至少99wt％的铝。所述配制品可以包括至少0.05wt％，优选至少0.10wt％，更优选至少0.15wt％，尤其是至少0.20wt％的所述第二光屏蔽性颜料。所述配制品可以包括低于1wt％、优选低于0.50wt％、更优选低于0.40wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
所述配制品优选包括低于20wt％、优选低于15wt％、更优选低于12wt％的二氧化钛。在一些实施方案中，该配制品可以包括0wt％的二氧化钛。
所述配制品优选包括低于5wt％，优选0wt％的聚酯，例如PET。
所述配制品可以包括15-40wt％的聚合物(YY)、15-40wt％的所述第三聚合物、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括20-35wt％的聚合物(YY)、20-35wt％的所述第三聚合物、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括24-30wt％的聚合物(YY)、24-30wt％的所述第三聚合物、25-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-12wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括24-30wt％的聚合物(YY)、24-30wt％的HIPS、25-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料，以及低于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
所述配制品可以包括如第一方面所述的任选的第四聚合物。在这种情况下，所述配制品可以包括15-40wt％的聚合物(YY)，15-40wt％的所述第三聚合物和所述第四聚合物的wt％的总和、20-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的二氧化钛。
所述配制品可以包括24-30wt％的聚合物(YY)、24-30wt％的HIPS和GPPS的wt％的总和、25-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料，以及低于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
所述配制品优选呈粒料形式。
根据本发明的第八方面，提供了一种制造第一或第二方面的容器主体的方法，该方法包括：
(1)根据第三或第五方面选择预制件；
(2)拉伸吹塑预制件以生产第一和/或第二方面的容器主体。
优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到高于130℃或高于125℃的温度。所述预制件优选在低于130℃，优选低于125℃的温度下拉伸吹塑成型。
优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到高于PPE(当提供时)的维卡软化温度(VST)的温度。所述预制件优选在低于PPE(当提供时)的VST的温度下拉伸吹塑。
该方法可以包括选择根据第六或第七方面的配制品并且使所述配制品与根据第一方面所述的聚酯接触。该方法可以包括使5-15wt％的所述配制品与85-95wt％的聚酯接触。该方法可以包括使7-12wt％的所述配制品与88-93wt％的聚酯接触。
根据本发明的第九方面，提供了制备根据第六方面的配制品的方法，该方法包括使所述PPE与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分接触。该方法可以包括将所述PPE和所述HIPS(在第一方面中描述)与所述第一光屏蔽性颜料和/或其他成分混合。该方法可以包括将所述PPE和所述HIPS与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分一起挤出。可将挤出物制成可包括母料粒料的粒料。
本文所述的任何发明或实施方案的任何方面的任何特征可以与本文所述的任何其他发明或实施方案的任何方面的任何特征(在必要情况下修改)进行组合。
附图说明
现在将参照附图以示例的方式描述本发明的具体实施方案，其中：
图1是通过预制件的横截面；
图2显示了叠加在从预制件吹制的瓶上的图1的预制件，以说明预制件的颈部在吹制以生产瓶时没有变化；
图3包括实施例8至12的瓶的透光率与波长的关系图；
图4包括实施例25至27的瓶的透光率与波长的关系图；
图5包括实施例28至31的瓶的透光率与波长的关系图；和
图6包括实施例32至35的瓶的透光率与波长的关系图。
具体实施方式
以下材料参考如下：
PET-X–指专利瓶级PET(Equipolymers的Lighter C93，特性粘度(IV)为0.80+/-0.02))。
PMP TPX RT18是一种聚甲基戊烯共聚物，从Mitsui Chemicals Inc.获得。
Topas 6013M-07–从Topas Advanced Polymers获得的环状烯烃共聚物(COC)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
Figure BDA0003531346960000251
环状烯烃聚合物(COP)–指Zeon的Zeonor 1420R。该材料具有以下特性：
Figure BDA0003531346960000252
高抗冲聚苯乙烯(HIPS)–指Versalis的HIPS级Edisir SR550。该材料具有以下特性：
Figure BDA0003531346960000253
聚苯基醚(PPE)–指的是Sabic的Noryl PPE 640。该材料是基于聚苯基醚的中高分子量聚合物，具有以下特性：
Figure BDA0003531346960000261
铝浆–指STAPA WM铬铝碎片，包括80wt％+/-2wt％铝颜料和20wt％+/-2wt％医用白油和其他添加剂。颗粒的98wt％可以通过45微米筛。D10约为4微米；D50约为13微米；以及D90约为28微米；
Tioxide TR28–表面处理过的细晶金红石二氧化钛，购自Huntsman。
硫化锌—Venator提供的SACHTOLITH HD-S。
Noryl(商标)6850H–聚亚苯基醚(PPE)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的比例为50:50的粒状树脂浓缩物。
Noryl(商标)6850C–聚亚苯基醚(PPE)和通用聚苯乙烯(GPPS)的比例为50:50的粒状树脂浓缩物。
参考图1，用于吹塑PET瓶4(图2)的预制件2包括主体6，该主体6布置成当预制件2在瓶模具中加热时膨胀。在主体6上方是环8，在吹塑的瓶的液体填充期间，该环通常由机器(未示出)保持。在环8上方是具有凹槽的盖区域10，所述凹槽布置成与瓶盖配合以可释放地封闭瓶。颈部区域12是预制件2的一部分，其包括盖区域10并且在预制件的吹塑成型以生产瓶的期间不膨胀。因此，如通过比较图1和图2所示，颈部区域12在预制件和吹塑的瓶中的尺寸和形状基本相同。图2包括带注释的典型预制件/瓶尺寸(以mm为单位)。
此处提及以下测试：
测试1–预制件的L*a*b*颜色空间评估
使用Minolta CM2600d分光光度计在反射模式下使用D65光源测量预制件颜色。预制件位于金属框架上(预制件的主伸长轴基本上水平延伸。这允许分光光度计定位成在分光光度计孔的点处与预制件壁接触。记录L*、a*和b*值。
测试2–吹塑的瓶的L*a*b*颜色空间评估
从瓶壁上切下一个小的(60mm x 60mm)方形部分。该部分放置在Minolta CM3600A分光光度计的支架上，瓶部分的外表面朝向仪器孔。使用大面积视图(LAV)孔径，并使用D65光源在反射模式下测量样品的颜色。记录L*、a*和b*值。
测试3–吹塑的瓶的透光率的测量
使用带有积分球的Shimadzu UV可见分光光度计，在300–700nm的波长范围内，从瓶壁的切割部分评估每个瓶的透光率。
测试4–吹塑的瓶的壁光泽度的测量
从待评估的瓶上切下大约尺寸为10cm x 5cm的瓶壁部分并将其放置在平坦表面上。然后使用来自BYK Instruments的BYK Micro Tri Gloss Meter测量光泽度。将仪表放在平坦表面上的样品上(并推压样品以使其靠在表面上变平)，并操作仪表以60°角测量光泽度。跨切割部分进行了六次测量，并引用了平均结果。
实施例1和2–包括聚合物混合物的复合物的制备
通过在Rondol双螺杆挤出机上混合所述材料并将挤出的混合物造粒来制备以下复合物。
实施例编号 PPE(wt％) PET(wt％) HIPS(wt％)
1 50 50 0
2 50 0 50
实施例3至5—预制件的制备
实施例3和4的预制件在Husky GL160注塑机(其安装了两腔模具)中制造。将PET-X(98wt％)与2wt％的实施例1和2的复合物手动预混合并手动添加到安装在注塑机进料口上方的料斗中。采用标准的PET注塑成型工艺来生产预制件。
如所述通过将1wt％PPE添加到PET-X(99wt％)中来制造另外的预制件(实施例5)。制成的预制棒的组成总结在下表中：
Figure BDA0003531346960000281
在实施例3至5的每一个中，应当理解1wt％的PPE包括在PET-X中。
实施例6–从预制件生产瓶
使用Sidel SB01吹塑机将实施例3至5的预制件拉伸吹塑成1升圆柱形瓶。使用标准的吹制工艺。当预制件离开烘箱并进入吹塑模具之前，加热烘箱的总功率百分比被调整以达到115℃-120℃的预制件温度。这被称为吹制温度。
实施例7–评估由实施例3至实施例5的预制件生产的瓶
用显微镜评估由实施例3至5的预制件生产的瓶的瓶壁，发现实施例5的瓶表现出明显的瓶壁龟裂，这在美学上是不可接受的。由实施例4的预制件生产的瓶没有可观察到的龟裂，而由实施例3的预制件生产的瓶有少量龟裂。然而，由实施例3和4的预制件生产的瓶都被认为是美学上可接受的。
实施例8至12-瓶透光率的评估
按照实施例3至6所述的程序，使用PET-X和下表中指定的添加剂生产瓶
Figure BDA0003531346960000291
通过从每个瓶壁切割小部分来评估生产的瓶子，并使用Magna Mike测量壁厚。典型的壁厚为200–300um。然后使用带有积分球的Shimadzu UV可见分光光度计在300–700nm的波长范围测量所述小部分的透光率。50％的透光率被认为是很好的结果，因为它表明与仅有PET的壁部分相比，透光率显著降低。
结果如图3所示。该图显示添加实施例2的复合物(其将1wt％的PPE递送到PET-X中)显著降低了瓶壁的透光率(因此增加了不透明度)，并且与以1wt％包括其他聚合物(即聚甲基戊烯、环烯烃共聚物(COC)和环烯烃聚合物(COP))相比，该降低是显著的。
鉴于所述结果，特别是实施例2的共混物可以与其他成分配制以生产可以有利地用于生产如下所述的母料、预制件和瓶的配制品。
实施例13–制备母料配制品的一般程序
制备预混物，其中称重聚合物原材料并手动将其与其他材料、铝浆和硫化锌中的一些混合在一起。挤出生产线是ZE25UTXi 50D双螺杆挤出机，带有进料器和侧进料器。预混物通过主进料器引入挤出机，二氧化钛(如果适用)通过侧进料器引入。挤出工艺是PET工艺。线材在水浴中冷却并在标准造粒机中造粒。
实施例14和15–母料配制品的制备
按照实施例13中提到的一般程序，可以如下所述制备一系列母料配制品。
Figure BDA0003531346960000301
作为替代方案，母料粒料可以通过在一次操作中复合PPE、HIPS和上表中确定的无机添加剂来制备。
实施例16和17–预制件的制备
实施例14和15的母料配制品可用于以9％的稀释比(let-down-ratio，LDR)生产预制件。91wt％的PET-X与9wt％的实施例14和15的配制品以及在安装有双腔模具的HuskyGL160注塑机中制造的预制件复合。
预制件组成详述如下。
Figure BDA0003531346960000302
实施例18-瓶的生产
按照实施例6中提到的程序，可以将实施例16和17的预制件吹制成瓶并进行评估。生产的瓶具有优良的不透明度和白度。此外，瓶的颈部部分在颜色上与瓶的主体足够相似以在美学上可以接受–即，对于肉眼来说，瓶颈部和主体之间的任何颜色差异都不足以显著降低瓶的审美可接受性。
在以下实施例中，对包括不同类型聚苯乙烯(即HIPS和GPPS)的配制品之间进行了比较。
实施例19至24–母料配制品的制备
按照实施例13至15中提到的一般程序，使用下表中描述的成分制备母料配制品。
Figure BDA0003531346960000311
实施例25至36–预制件和瓶的制备
如实施例16和17所述制备具有下文详述的组成的预制件。将预制件吹制成具有以下详述的组成和瓶壁厚度的瓶。
Figure BDA0003531346960000321
实施例37–实施例25至36的瓶的透光率
实施例25至36的每个瓶的透光率如测试3中所述进行评估，结果显示在图4至6中，从中应注意如下：
(i)每个瓶都具有非常低的透光率(L*)，这意味着每个瓶都具有高不透明度；和
(ii)每个包括GPPS(例如包括在Noryl 6850C中)的瓶的透光率都比对应的瓶(如同一图所示，除了它包括HIPS(例如包括在Noryl 6850H中))低(较高的不透明度)。因此，与使用HIPS相比，GPPS可用于增强不透明度。
实施例38至51–吹制的瓶的制备和其光泽度的评估(不含任何光屏蔽性颜料)
按照针对实施例3至5所述的程序，制备具有下表中描述的组成的预制件。由如实施例6所述的预制件生产瓶，并如测试4中所述评估瓶的光泽度。下表还提供了光泽度结果。
Figure BDA0003531346960000331
结果表明：
(i)包括GPPS的组合物生产的瓶比包括HIPS而不是GPPS的同等瓶具有更高的光泽度；和
(ii)通过改变GPPS和HIPS的相对量，光泽度可以从相对低的水平(其中光泽度低且瓶具有相对无光泽的外观(参见实施例41))到高光泽度的外观(参见实施例48)变化。
实施例52和53–吹制的瓶(包括作为光屏蔽性颜料的二氧化钛)的制备和评估。
按照针对实施例38至51所述的程序，制备具有下表中所述的组成和光泽度值的瓶。
Figure BDA0003531346960000341
实施例52和53的结果与实施例38至51的结果一致，并且显示了GPPS和HIPS对光泽度的影响，即使在存在光屏蔽性颜料的情况下也适用。
本发明不限于前述一个或多个实施方案的细节。本发明扩展到本说明书(包括任何所附权利要求、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖的一个特征或任何新颖组合，或扩展到如此公开的任何方法或过程的步骤中的任何新颖的一个步骤或任何新颖组合。

Claims (42)

1.一种容器主体，其包括基部和从所述基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯和聚(亚苯基醚)(PPE)。
2.根据权利要求1所述的容器主体，其中所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的容器主体，其中所述PPE具有低于190℃或低于167℃的速率B/50：D1525条件下的维卡软化温度(VST)；以及所述维卡软化点可以是至少140℃或至少160℃。
4.根据权利要求3所述的容器主体，其中所述PPE的VST与所述聚酯的VST之间的差异是至少为40℃，优选地至少70℃；并且，优选地，差异小于100℃。
5.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中定义为所述容器主体中聚酯的重量除以PPE的重量的比率(AA)在15至90的范围内，优选地在30至40的范围内。
6.根据权利要求5所述的容器主体，其中所述容器主体由单层限定并且比率(BB)定义所述容器主体的所述单层中聚酯的重量除以PPE的重量。
7.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括87wt％至95wt％的聚酯、1wt％至5wt％的PPE和1wt％至8wt％的其他成分。
8.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的非弹性聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
9.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括第三聚合物，所述第三聚合物是HIPS或GPPS。
10.根据权利要求8或权利要求9所述的容器主体，其中定义为所述容器主体中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(CC)在15至90的范围内，优选地在30至40的范围内。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的容器主体，其中定义为所述容器主体的层中聚酯的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(DD)在15至90的范围内，优选地在30至40的范围内。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的容器主体，其中所述容器主体包括1wt％至10wt％，优选2wt％至4wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)。
13.根据权利要求8至12中任一项所述的容器主体，其中所述容器主体包括87wt％至95wt％的聚酯、1wt％至5wt％的PPE、1wt％至5wt％的所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)和1wt％至8wt％的其他成分。
14.根据权利要求8至13中任一项所述的容器主体，其中定义为所述容器主体中PPE的重量除以所述第三聚合物(例如HIPS或GPPS)的重量的比率(EE)在0.1至10的范围内，优选地在8至1.2的范围内。
15.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括第一光屏蔽性颜料，所述第一光屏蔽性颜料优选地是硫化锌。
16.根据权利要求15所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于8wt％，优选地低于5wt％的所述第一光屏蔽性颜料；并且包括至少1wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
17.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于2wt％，优选地不高于1.0wt％的二氧化钛；以及任选地，所述容器主体包括0wt％的二氧化钛。
18.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括第二光屏蔽性颜料，所述第二光屏蔽性颜料优选地是颗粒状金属，例如颗粒状铝或铝碎片。
19.根据权利要求18所述的容器主体，其中所述容器主体包括低于1.0wt％，优选地低于0.050wt％的所述第二光屏蔽性颜料。
20.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体中的光屏蔽性颜料(例如，所述第一、所述第二和/或任何其他光屏蔽性颜料)的wt％的总和低于8wt％，优选地低于5wt％。
21.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括88wt％-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1wt％-6wt％的硫化锌、1.5wt％-3.5wt％的所述PPE、1.5wt％-3.5wt％的所述HIPS或GPPS以及0.01wt％-0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
22.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中所述容器主体包括89wt％-93wt％的聚酯(例如PET)、2wt％-5wt％的硫化锌、2.0wt％-3.0wt％的PPE、2.0wt％-3.0wt％的所述HIPS或GPPS以及0.01wt％-0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)，其中PPE的wt％除以HIPS或GPPS的wt％的比率在0.8至1.2的范围内。
23.一种容器主体，其包括基部和从所述基部延伸的侧壁，其中所述容器主体包括聚酯、聚合物YY和第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
24.根据权利要求23所述的容器主体，其中所述第三聚合物是HIPS并且所述聚合物(YY)任选地是GPPS。
25.根据权利要求23或权利要求24所述的容器主体，其中聚合物YY是PPE，所述第三聚合物是HIPS并且所述容器主体包括第四聚合物，所述第四聚合物是GPPS。
26.根据权利要求23至25中任一项所述的容器主体，其中所述容器主体包括如前述权利要求中任一项所述的第一光屏蔽性颜料和/或第二光屏蔽性颜料(例如，其特性和/或数量的n项)。
27.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中：
所述容器主体是饮料容器的一部分，其容积不超过5升；和/或
所述容器主体的侧壁具有至少100微米的厚度；并且优选地小于500微米。
28.根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中如测试3中所述，所述容器主体在550nm下的透光率(LT％)低于1.0％，优选低于0.2％。
29.一种容器，其包括根据任一前述权利要求所述的容器主体，其中封闭件固定至所述容器主体；并且所述容器包括饮料，所述饮料包括至少0.1wt％脂肪和/或是奶。
30.一种用于制造例如根据权利要求1至28中任一项所述的容器主体的预制件，所述预制件包括聚酯和聚(亚苯基醚)(PPE)；或者所述预制件包括聚酯、聚合物(YY)和第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
31.根据权利要求30所述的预制件，其中所述预制件包括88wt％-94wt％的所述聚酯(例如PET)、1wt％-6wt％的硫化锌、1.5wt％-3.5wt％的所述PPE、1.5wt％-3.5wt％的HIPS或GPPS和0.01wt％-0.20wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
32.根据权利要求31所述的预制件，其中所述预制件包括89wt％-93wt％的聚酯(例如PET)、2wt％-5wt％的硫化锌、2.0wt％-3.0wt％的PPE、2.0wt％-3.0wt％的所述HIPS或GPPS以及0.01wt％-0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)，其中PPE的wt％除以HIPS或GPPS的wt％的比率在0.8至1.2的范围内。
33.根据权利要求30所述的预制件，其中所述预制件包括89wt％-93wt％的聚酯(例如PET)、2wt％-5wt％的硫化锌、2.0wt％-3.0wt％的聚合物(YY)、2.0wt％-3.0wt％的所述第三聚合物和0.01wt％-0.05wt％的颗粒状铝(例如碎片)。
34.根据权利要求30至33中任一项所述的预制件，其中所述预制件包括0wt％的二氧化钛。
35.一种用于在制备根据权利要求30至34中任一项所述的预制件的方法中使用的配制品，所述配制品包括聚(亚苯基醚)(PPE)；或所述配制品包括聚合物(YY)和第三聚合物，所述第三聚合物是烯基芳族化合物的聚合物，例如聚苯乙烯树脂。
36.根据权利要求35的配制品，其中所述配制品包括如权利要求1至26中任一项所述的第一光屏蔽性颜料，其中所述第一光屏蔽性颜料优选地是硫化锌；如权利要求1至26中任一项所述的第二光屏蔽性颜料，其中所述第二光屏蔽性颜料优选地是颗粒状金属，例如颗粒状铝或铝碎片；和HIPS或GPPS。
37.根据权利要求35或权利要求36所述的配制品，其中所述配制品包括15wt％-40wt％的PPE、15wt％-40wt％的HIPS或GPPS、20wt％-50wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05wt％-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0wt％-15wt％的二氧化钛。
38.根据权利要求35至37中任一项所述的配制品，其中所述配制品包括24wt％-30wt％的PPE、24wt％-30wt％的HIPS或GPPS、25wt％-48wt％的所述第一光屏蔽性颜料、0.05wt％-0.50wt％的所述第二光屏蔽性颜料，和低于1wt％(优选0wt％)的二氧化钛。
39.根据权利要求35至38中任一项所述的配制品，其中所述配制品包括15wt％-40wt％的聚合物(YY)，15wt％-40wt％的所述第三聚合物(例如HIPS)和第四聚合物(例如GPPS)的wt％的总和、20wt％-50wt％的所述第一光光屏蔽性颜料、0.05wt％-1.00wt％的所述第二光屏蔽性颜料和0wt％-15wt％的二氧化钛。
40.一种制备根据权利要求1至28中任一项所述的容器主体的方法，所述方法包括：
(i)选择根据权利要求30至34中任一项所述的预制件；
(ii)拉伸吹塑所述预制件以生产所述容器主体。
41.根据权利要求40所述的方法，其中，在所述拉伸吹塑期间，所述预制件不被加热到高于PPE的维卡软化温度的温度和/或在所述拉伸吹塑期间，所述预制件不被加热到大于130℃的温度。
42.根据权利要求40或权利要求41所述的方法，其中所述方法包括选择根据权利要求35至39中任一项所述的配制品并将所述配制品与聚酯接触。
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