CN116179008A - 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法 - Google Patents

表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116179008A
CN116179008A CN202211549787.8A CN202211549787A CN116179008A CN 116179008 A CN116179008 A CN 116179008A CN 202211549787 A CN202211549787 A CN 202211549787A CN 116179008 A CN116179008 A CN 116179008A
Authority
CN
China
Prior art keywords
particles
particle
modified
metal compound
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211549787.8A
Other languages
English (en)
Inventor
郭威
熊玉钦
刘焕焕
陈楠
刘威理
约瑟夫.马丁.洛科夫斯基
罗凯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hongzhiwang Information Technology Co ltd
Original Assignee
Hongzhiwang Information Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hongzhiwang Information Technology Co ltd filed Critical Hongzhiwang Information Technology Co ltd
Priority to CN202211549787.8A priority Critical patent/CN116179008A/zh
Publication of CN116179008A publication Critical patent/CN116179008A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/346—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for building applications e.g. wrap foil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/10—Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106—Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/005—Presence of (meth)acrylic polymer in the release coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

本发明公开了一种表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法，所述表面改性颗粒，包括基础颗粒、附着在基础颗粒上的由金属化合物和涂料形成的涂层。所述防水卷材，其粘合剂层的外暴露表面粘附上述表面改性颗粒。本发明的表面改性颗粒分散性好，不易结块，实现了对白水泥颗粒的有效替代；其制备的防水卷材的剥离强度明显改善，同时避免了防水卷材上的颗粒与水接触后水体碱度增加的问题。另外本发明的表面活性颗粒的基础颗粒来源广泛、成本低，更适合工程应用。

Description

表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法
技术领域
本发明属于防水技术领域，具体涉及一种表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法。
背景技术
随着中国社会发展和城市化，有越来越多的城市开始开发和利用地下空间资源，地下商业设施、地下停车场站、地下水库、仓库、地铁、地下街、地下通道、地下管廊工程等等。地下防水工程中的窜水渗漏和沉降影响仍然是一大难题。因此，为结构混凝土提供直接的满粘防水保护是极具价值和挑战性的课题。
近年来预铺反粘材料在国内广泛使用效果突出。采用预铺反粘法施工，是将液态混凝土直接浇注在卷材上，待混凝土固化后，混凝土结构与卷材之间形成满粘的结合，可防止水分在防水卷材和混凝土结构之间流窜形成渗漏，提高防水系统的可靠性。
预铺卷材主要有沥青类防水卷材，高分子类防水卷材，当前主要使用的是高分子类自粘胶膜防水卷材。
自粘高分子预铺设防水卷材可以克服沥青基自粘预铺设防水卷材的一些上述缺点。高分子自粘胶膜防水卷材是一种多层复合防水卷材，用于与后浇筑混凝土，即结构混凝土满粘防水保护。典型的高分子自粘胶膜防水卷材包括主防水层、压敏粘合层。其中，压敏粘合层，可以与后浇混凝土在其固化后形成完整连续的粘接，也就是满粘。
己熟知薄片样防水卷材层压制品应用于混凝土和其它基材(substrates)。这些层压制品典型地包含裁体片和压敏粘合剂层(以及任选包含其它层)。在许多应用中，防水板材料被施用于已经形成的混凝土基底，如建筑物基础。在这样的情况下，将膜的粘合剂层紧贴着施用于养护的(cured)混凝土表面。在另一种技术中，将防水卷材粘附于隔绝层(lagging)，而载体片紧靠着面向由混凝土模板限制的空穴的隔绝层和粘合剂部分(其上可具有任选的涂层)，在空穴中灌注有混凝土。膜的粘合剂部分将粘附于刚刚浇筑的混凝土(即后浇筑混凝土)，由此在移开模板后，在养护的混凝土表面上提供完全粘附的防水卷材。该项技术有时被称为“无防水的一面(盲侧(blind side))”(或施用前)防水。类似的方法可用于水平表面，在那里将膜施用于经压实的土壤或砂砾层，或者施用于混凝土路面，而粘合剂部分的面朝上，然后紧靠膜浇筑混凝土。
除了载体片和压敏粘合剂层外，有的市售防水卷材还包含可剥离的防粘层(也称为隔离膜，防粘隔离膜)，其用于在卷材被卷起时，防止卷材的粘合剂部分粘贴至载体片或卷材的其它部分。防粘层(也称为隔离膜，防粘隔离膜)必须在安装防水卷材之前，或期间，或进行下一步施工作业前从防水卷材上移除，由此，造成物料的浪费，环境污染，且施工操作流程复杂繁琐。
更常见的自粘高分子预铺设防水卷材除搭接区域之外不包含有的市售防水卷材还包含可剥离的防粘层(也称为隔离膜，防粘隔离膜)，而在压敏胶粘剂层表面用其他的方式构建不可去除的防粘层，防止卷材的粘合剂部分在卷材被卷起时粘贴至载体片或卷材的其它部分。在压敏胶粘剂层表面用其他的方式构建不可去除的防粘层的有涂层类防粘层，有机无机复合类防粘层，颗粒类防粘层。
CN102604496B公开了一种涂层类防粘层的高分子预铺设防水卷材。此类方法的缺点在于涂层类防粘层不够皮实耐用，易收到外界砂石刮擦而破损，且卷材在处于卷起状态时经过长期储存，运输后易发生粘连，所以这类产品应用范围不如颗粒类广泛。
最为常见的典型市售自粘高分子预铺防水卷材(防水卷材也称为防水卷材)为带颗粒防粘层的防水卷材。其中颗粒通常是二氧化硅、水化白水泥颗粒，但是经常在应用中掉颗粒，造成与混凝上上粘接不牢，造成防水层窜水，防水失效。例如，CN1165415C中公开了可水化水泥组合物诱注用颗粒涂覆结合系统及制造方法，该涂敷制品具有至少一个用于承载颗粒的表面的主体，所述表面包含压敏胶粘剂或弹性体，并且所述颗粒是可与由混凝土或砂浆的水化反应形成的氢氧化物溶液反应的无机颗粒，或者所述颗粒包含有效提高水化反应速度的促凝剂，所述无机颗粒包括(a)三水合氧化铝；(b)二氧化硅；(C)飞灰；(d)高炉炉渣；(e)锻制二氧化硅；(f)碱或碱土金属亚硝酸盐、硝酸盐、卤化物、硫酸盐、氢氧化物、羧酸盐、硅酸盐、或铝酸盐、天然莫来砂，石英砂，或其混合物。但是该涂覆结合系统在应用中易掉颗粒，与混凝土粘接不牢。特别需要指出的是，应用天然无机颗粒或矿物颗粒作为防粘隔离层的防水卷材在浇筑混凝土之前或之后经历长期泡水，或经历一定强度和时常的日照后，防水卷材与后浇筑混凝土的粘结强度下降，易造成防水层窜水问题。
CN102725139B公开了一种防水卷材(防水膜)，其紧贴于混凝土诱筑而与之结合。该膜包括挠性载体片、压敏胶粘合剂和在粘合剂表面上的反射性粒子。反射性粒子的平均直径应该等于或大于压敏粘合剂的厚度。反射性粒子优选为磨碎的白水泥或磨碎的水化白水泥。所述膜不具有可除去的防粘层，其典型地用于防止当膜被卷起时，膜的粘合剂部分粘贴至载体片或膜的其他部分。CN106183268B公开了一种防水卷材，该膜包括片状高分子基材层、形成在所述片状高分子基材层上的热熔压敏胶层及设置在所述热熔压敏胶层上的防粘层，所述防粘层为防粘矿物颗粒，所述防粘矿物颗粒通过在特种白水泥中添加助剂，混合均匀后水化固化，粉碎而成。CN104479580B公开了一种应用有机无机复合类防粘层的高分子预铺设防水卷材。该涂层用于在一个主防水片材上，包括由底到面依次涂覆压敏胶粘剂层，无机颗粒层，聚合物涂料层，其中聚合物涂料层的作用是锁固无机颗粒，以增加与后浇筑混凝土的粘接强度。特别需要指出的是，该方法并没有关注应用该方法制备的防水卷材在经过长期泡水后与后浇筑混凝土的粘接强度或剥离强度。同时此类方法优选的无机颗粒层仍为水泥颗粒，特别是白水泥颗粒。特别需要指出的是，应用白水泥颗粒(包括水化白水泥颗粒和部分水化的白水泥颗粒)的方法具有高耗能，高损耗，高粉尘，高污染，生产周期长，使与白水泥颗粒接触的水体碱性变强等缺点。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种表面改性颗粒，包括基础颗粒、附着在基础颗粒上的由金属化合物和涂料形成的涂层。
优选地，所述金属化合物为一价金属化合物和多价金属化合物中的至少一种；进一步优选为多价金属化合物。
其中，所述一价金属化合物为一价金属盐；所述多价金属化合物为二价金属盐、三价金属盐和氢氧化钙中的至少一种。
优选地，所述二价金属盐为碱土金属盐、二价过渡金属盐、二价主族金属盐的至少一种。
优选地，所述三价金属盐为三价稀土盐、三价过渡金属盐和三价主族金属盐中的至少一种。
优选地，所述多价金属化合物的用量为基础颗粒质量的1.8％或更低；所述一价金属化合物的用量为基础颗粒质量的3％或更低。
优选地，所述金属化合物连续或不连续的分布在所述基础颗粒的表面。
优选地，所述涂料的用量为基础颗粒质量的5-25％；进一步优选为10-15％。
优选地，所述基础颗粒包括砂、水泥颗粒、建筑垃圾颗粒、坚果壳颗粒、树脂颗粒或基本上不含重金属的研磨回收电路板材料。
优选地，所述基础颗粒的粒径为80-2000微米，进一步优选为150-1000微米。
优选地，所述涂料包含水、颜料、分散剂、消泡剂、pH调节剂和乳液。
优选地，所述乳液的粒径为80-350nm；所述乳液的Tg或MFFT为-20-40℃。
优选地，所述乳液为聚丙烯酸酯乳液、聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液、聚丁二烯-苯乙烯乳液、醋酸乙烯－乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液中的至少一种。
本发明还提供了一种上述的表面改性颗粒的制备方法，包括以下步骤：
S1、提供表面改性颗粒的基础颗粒；
S2、将金属化合物以溶液或固体的形式与步骤S1所述的基础颗粒混合；
S3、将涂料和步骤S2混合后得到的基础颗粒混合形成涂层。
优选地，所述涂料与所述金属化合物的总含水量为基础颗粒质量的20％或更低；更进一步优选为10％或更低。
本发明还提供了上述的表面改性颗粒在防水卷材中的应用。
本发明还提供了一种防水卷材，粘合剂层的外暴露表面粘附上述的表面改性颗粒。
优选地，所述的防水卷材，具有两个相反表面的挠性载体片，在挠性载体片的至少一个表面上设大致均一的粘合剂层和直接粘附于粘合剂层外暴露表面的表面改性颗粒，所述表面改性颗粒覆盖粘合剂层的外暴露表面的50-100％。
进一步优选地，所述表面改性颗粒覆盖粘合剂层的外暴露表面的80-100％。
本发明还提供了一种防水卷材的制备方法，包括以下步骤：
(1)提供承载粘合剂的挠性载体片；
(2)在所述挠性载体片的至少一个表面上涂布粘合剂，形成粘合剂层；
(3)在所述粘合剂层的外暴露表面施用表面改性颗粒，去除多余表面改性颗粒后，将卷材卷紧成卷筒。
一种混凝土结构防水的方法，包括将上述防水卷材施用于基底，膜的表面改性颗粒面向混凝土将要浇筑到其内的区域，并且浇筑混凝土，以使其与表面改性颗粒接触。
优选地，所述基底为隔绝层、砂烁层、土壤保持系统或混凝土模板。
本发明的有益效果为：
(1)本发明的表面改性颗粒，利用金属化合物使涂层中的乳液失去稳定性，从而使涂料高效地沉积在基础颗粒表面，具有快速干燥的技术效果，增加了表面改性颗粒的分散性能，防止了颗粒间的粘结结团。
(2)本发明的防水卷材，其粘合剂层的外暴露表面粘附表面改性颗粒，其无处理剥离强度，水泡后剥离强度、热处理剥离强度，紫外处理后剥离强度明显改善，同时，避免了防水卷材上的颗粒与水接触后水体碱度增加的问题。
(3)本发明打破了传统方法中防水膜的防粘隔离颗粒的材料限制，同时，本发明的表面改性颗粒的制备方法简便易行，节省能源(不需要高耗能的水泥生产过程，也没有莫来砂生产的高温煅烧过程)，利于环保。应用该表面改性颗粒的防水卷材制备方法简单，安全无污染，且其表面活性颗粒的基础颗粒来源广泛、成本低，更适合工程应用。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。
当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同意义。
本发明对所采用原料的来源不作限定，如无特殊说明，本发明所采用的原料均为本技术领域普通市售品，其中，合成乳液1和2为实验室自主产品，合成乳液1，按质量百分数计，包括丙烯酸丁酯73.5％、甲基丙烯酸甲酯25.5％和甲基丙烯酸1％；合成乳液2，按质量百分数计，包括丙烯酸丁酯52.5％、甲基丙烯酸甲酯46.5％和甲基丙烯酸1％。
一、表面改性颗粒及其性能测试
本发明所述的表面改性颗粒，包括基础颗粒、附着在基础颗粒上的由金属化合物和涂料形成的涂层。
其中，所述金属化合物为一价金属化合物和多价金属化合物中的至少一种；进一步优选为多价金属化合物；
所述一价金属化合物为一价金属盐；所述多价金属化合物为二价金属盐、三价金属盐中的至少一种。
所述二价金属盐为碱土金属盐、二价过渡金属盐、二价主族金属盐的至少一种；进一步优选为钙盐；更进一步优选为CaCl2；
所述三价金属盐为三价稀土盐、三价过渡金属盐和三价主族金属盐中的至少一种；进一步优选为铝盐和/或铁盐；更进一步优选为Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3或Fe(NO3)3中的至少一种。
优选地，所述金属化合物连续或不连续的分布在所述基础颗粒的表面。
具体地，所述一价金属化合物的用量为基础颗粒质量的3.0％或更低，如3％、2.5％、2％、1.5％、1％、0.5％、0.2％；
所述多价金属化合物的用量为基础颗粒质量的1.8％或更低，如1.7％、1.6％、1.5％、1.4％、1.3％、1.2％、1.1％、1％、0.8％、0.5％、0.3％、0.2％、0.1％、0.07％、0.05％。
优选地，所述涂料的用量为基础颗粒质量的4-20％；进一步优选为10-15％。
优选地，所述基础颗粒包括砂、水泥颗粒、建筑垃圾颗粒、坚果壳颗粒、树脂颗粒或基本上不含重金属的研磨回收电路板材料，具体地，所述砂，包括天然砂、机制砂，烧结砂和人工砂，其中天然砂包括河砂，湖砂，山砂，风积砂和淡化海砂；机制砂包括石英砂、钙砂、矿山尾矿和工业废渣颗粒；烧结砂包括高温烧结砂和低温烧结砂；人工砂包括陶粒砂、宝珠砂、莫来砂和月砂。
在一些具体实施例中发现，当基础颗粒的粒径为76微米或更小时，会对表面改性颗粒的分散性产生影响；因此，优选地，所述基础颗粒的粒径为80-2000微米，进一步优选为150-1000微米。
优选地，所述乳液的粒径为80-350nm，所述乳液的Tg或MFFT为-20-40℃。
优选地，所述涂料，包含水、颜料、分散剂、消泡剂、pH调节剂和乳液，其中，所述乳液为聚丙烯酸酯乳液、聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液、聚丁二烯-苯乙烯乳液、醋酸乙烯－乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液中的至少一种；所述颜料包括二氧化钛，二氧化钛粉体和钛白粉中的至少一种。
优选地，所述涂料还可以包括填料和其他功能性助剂。
本发明还提供了一种上述的表面改性颗粒的制备方法，包括以下步骤：
S1、提供表面改性颗粒的基础颗粒；
S2、将金属化合物以溶液或固体的形式与步骤S1所述的基础颗粒混合；
S3、将涂料和步骤S2混合后得到的基础颗粒混合形成涂层。
制备过程中，所述金属化合物可采用可溶性金属化合物水溶液的形式，具体地，所述涂料与可溶性金属化合物或金属化合物水溶液的总含水量为基础颗粒质量的20％或更低；更进一步优选为10％或更低。
本发明对涂层形成的具体工艺不做限定，本发明实施例和对比例中均采用涂布工艺进行处理。实施例和对比例中所有的涂料组分其目的是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。
以下实施例中所述表面改性颗粒的涂料的配方如下表1所示。
表1制备的表面改性颗粒的涂料配方
Figure BDA0003980520360000071
/>
Figure BDA0003980520360000081
(一)、检测方法
1：反射率测量方法：仪器：NovoShade Duo Plus reflectometer；样品制备：将颗粒平铺在以白色为底，2mm深的样品槽内。
2：可分散性测量方法：仪器：Retsch AS-200筛分仪，量取约100g经过表面改性的颗粒，用20cm直径的，20目网筛，在70％振幅条件下，筛分5min，称取粒径小于20目的组分，并计算其相对于初始总质量的百分比。
(二)、表面改性颗粒的性能测试
实施例和对比例中表面改性颗粒的性能测试结果如表2-4所示。
由表2可知，本发明采用不同的基础颗粒进行改性处理，得到表面改性颗粒，提高了基础颗粒的反射率，且可分散性大于84％，避免了改进过程中颗粒间的粘结结团。
同时，实验发明，该改性处理方法同样适用于水泥颗粒、建筑垃圾颗粒、坚果壳颗粒、树脂颗粒或基本上不含重金属的研磨回收电路板材料等基础颗粒，制备得到的表面改性颗粒反射率和分散性较好，可满足工程应用。
综上可知，本发明的表面改性颗粒的制备方法简单，不需要高耗能的水泥生产过程，也没有莫来砂生产的高温煅烧过程，节省能源，更有利于环保，其表面活化颗粒的基础颗粒来源广泛、成本低，更适合工程应用。
为了进一步探究金属化合物的种类和用量、涂料用量及金属化合物与涂料的总含水量对本发明技术效果的影响，本发明针对不同的金属化合物、金属化合物的用量、涂料用量及金属化合物与涂料的总含水量设置了实施例(S8-21和SX-SX+3)和对比例(D8-D16)，并测试制备的表面改性颗粒的反射率和可分散性，如表3所示。
由表3中D8-16可知，当改变金属化合物剂的用量、涂料用量或金属化合物与涂料的总含水量，其制备的表面改性颗粒的可分散性明显降低，颗粒结团现象严重，无法满足防水卷材的铺设要求。
以氯化铝为金属化合物进行改性处理时，根据表3中SX-SX-3可知，体系总含水量低于7％时，可以改善基础颗粒的反射率，且实现改性颗粒的高分散性；同时，根据D12可知，当体系总含水量为7.89％时，则无法实现高改性颗粒的高分散性。
相比D12，实施例(SX+1，+2，+3)的体系中的总含水量更低，砂粒间的自由水很少，金属化合物分子或离子更多的分布在砂粒表面；另一方面，因为体系总含水量少，当涂料与带有金属化合物的砂粒表面相遇时，涂料中的水份(因为砂粒表面，砂粒之间的毛细作用)被快速吸干，导致涂料中的分散体(聚合物乳液微球，分散在涂料中的颜料(TiO2)颗粒，填料颗粒等)在单位体积内的数量(浓度)快速升高，相互碰撞几率增加，从而在金属化合物的作用下结合成体积更大的颗粒。这一过程在宏观上体现为涂料(乳液)失稳，涂料附着在基础颗粒(砂)表面上。在D12中，由于表面活化剂溶液的浓度低(5％)，当应用相同AlCl3干质量时，需要向砂子中加入更多的溶液，也就需要引入更多的水，一方面砂粒表面的含水量更多，另一方面砂粒间的自由水和分布在自由水体中的Al3+和Al(OH)3也更多。当涂料与(砂+金属化合物溶液)混合物相遇时，一些砂粒缝隙中的溶液中处于分散状态的Al3+/Al(OH)3可能作为絮凝中心与后加涂料相互作用，从而使涂料絮凝发生在液体中，而非附着在砂粒表面，宏观上体现为混合物在混合后仍然呈现糊状，而非可分散的颗粒。
不同金属化合物和涂料组分的相互作用不同，或许是AlCl3水解过程中产生的AlCl3/Al(OH)3特有的絮凝作用可能使其在水中产生更多的絮凝核，对体系的总含水量更敏感，从而导致以氯化铝为金属化合物时，体系总含水量的上限更低。
同时，本发明还针对涂料中乳液的种类、粒径及Tg或MFFT进行了研究，如表4所示。由表4可知涂料的种类、粒径、Tg或MFFT对本发明表面改性颗粒的反射率具有重要影响。
Figure BDA0003980520360000101
/>
Figure BDA0003980520360000111
/>
Figure BDA0003980520360000121
/>
Figure BDA0003980520360000131
由上可知，本发明的表面改性颗粒，其利用金属化合物使涂层中的乳液失去稳定性，从而使涂料高效地沉积在基础颗粒表面，并通过对金属化合物的用量、涂料用量、金属化合物和涂料的总含水量、涂料中乳液种类、粒径及Tg或MFFT的优化，提高了表面改性颗粒的分散性能，防止了颗粒间的粘结结团，同时，表面改性颗粒的反射率高，与白水泥相当甚至更优。
综上，本发明的表面改性颗粒，克服了现有无机颗粒改性中分散性差，容易结块的技术难题，同时，提高了表面改性颗粒的反射率，实现了对白水泥颗粒的有效替代。
基于上述发现，本发明还提供了上述的表面改性颗粒在防水卷材中的应用。
相应地，本发明保护了一种防水卷材，其粘合剂层的外暴露表面粘附上述的表面改性颗粒。
具体地，所述的防水卷材，具有两个相反表面的挠性载体片，在挠性载体片的至少一个表面上设大致均一的粘合剂层和直接粘附于粘合剂层的外暴露表面的表面改性颗粒。
其中，所述述载体片包含聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚酰胺或这些材料中的二种或更多种的组合。
所述载体片的厚度为0.2-2.0mm。
所述粘合剂包括丁基橡胶基粘合剂、聚异丁烯基粘合剂、丁基系粘合剂、丙稀酸基粘合剂、苯乙稀-异戊二稀-苯乙稀(SIS)基粘合剂、苯乙稀-乙稀-丁稀-苯乙稀(SEBS)基粘合剂、苯乙稀-丁二稀-苯乙稀(SBS)基粘合剂、苯乙稀-丁二烯橡胶(SBR)基粘合剂，或这些材料中的二种或更多种的组合。
所述粘合剂可任选含典型添加剂，诸如吸光剂(如，二氧化钛、苯酮类、苯并三唑类、羟苯基-三嗪类等)、光稳定剂(如，受阻胺)、抗氧化剂(如，受阻酚)、填充剂(如，碳酸钙、硅石、二氧化钛等)、增塑剂、流变学添加剂及其组合。
粘合剂的平均厚度范围在0.05-0.8mm范围内。
所述表面改性颗粒覆盖粘合剂层的外暴露表面的50-100％；优选为80-100％
相应地，本发明还保护了上述防水卷材的制备方法，包括以下步骤：
(1)提供承载粘合剂的挠性载体片；
(2)在所述挠性载体片的至少一个表面上涂布粘合剂，形成粘合剂层；
(3)在所述粘合剂层的外暴露表面施用表面改性颗粒，去除多余表面改性颗粒后，将卷材卷紧成卷筒。
具体地，所述防水卷材的制备方法为：通过用包括棍式刮刀涂布机、槽模涂布机(slot die coater)、辊式涂布机或帘流式涂布机的多种涂布机中的任一种，将粘合剂热熔涂布(hotmelt coated)在载体片上。在粘合剂仍然温热和柔软时将表面改性颗粒施用于粘合剂层之上。为了增强表面改性颗粒对粘合剂的附着力，将粒子覆盖的卷材通过辊隙、重力、真空、扫刷的方法或这些方法的组合，去除多余的颗粒，然后将卷材卷紧成卷筒。
相应地，本发明还保护了一种混凝土结构防水的方法，包括将上述防水卷材施用于基底，膜的表面改性颗粒面向混凝土将要浇筑到其内的区域，并且浇筑混凝土，以使其与表面改性颗粒接触，具体地，所述基底为隔绝层、砂烁层、土壤保持系统或混凝土模板。
由于本发明的创新性在于表面改性颗粒，因此，上述常规防水卷材的载体片、粘合剂以及防水卷材的制备方法均能实现本发明的技术效果，其具体实施例中公开的相应的参数不能限制本发明的保护范围。
二、防水卷材及其性能测试
分别以“一、表面改性颗粒及其性能测试”中的具体实施例和对比例制备的表面改性颗粒代替白水泥颗粒制备防水卷材，进一步理解本发明所能达到的技术效果。
(一)防水卷材样片的制备方法
将胶粘剂层表面没有覆盖颗粒的防水卷材切割成适当大小，一般为14cm*5cm。在恒定温度为80℃的烘箱中预热一个圆柱型金属物体。该圆柱型金属物体的质量为3.35kg，其圆柱体的高应当大于防水卷材样品的宽度。将胶粘剂层表面没有覆盖颗粒的防水卷材样品和将要覆盖在防水卷材胶粘剂层之上的颗粒放在恒温80℃烘箱中加热5min。从烘箱中取出防水卷材样品和颗粒。将加热过的防水卷材样品平放在实验台上，注意使防水卷材样品带有胶粘剂的一侧朝向与地球重力相反的方向(防水卷材样品带有胶粘剂的一侧朝上)。快速均匀地将加热过的颗粒散布在防水卷材样品的胶粘剂层上。将加热过的圆柱型金属物体放在加热过的防水卷材表面上。使加热过的圆柱型金属物体沿着加热过的防水卷材的长边来回滚动3次。在滚动的过程中使用圆柱形砝码自身的重力对颗粒施加压力。从防水卷材表面扫除松散附着的颗粒，并将胶粘剂层表面覆盖有颗粒的防水卷材和圆柱形金属物体放回到恒温80℃的烘箱加热。加热5min后，从烤箱中取出加热过的表面覆盖有颗粒的防水卷材并将其平放在实验台上，注意使防水卷材样品覆盖有颗粒的一侧朝向与地球重力相反的方向。将加热过的圆柱型金属物体放在加热过的防水卷材表面上。使加热过的圆柱型金属物体沿着加热过的防水卷材的长边来回滚动3次。在滚动的过程中使用圆柱形砝码自身的重力对颗粒施加压力。从防水卷材表面扫除松散附着的颗粒，从而得到表面覆盖有颗粒的防水卷材样品。
其中，分别为采用S1-S26和D1-D16制备的表面改性颗粒制备的防水卷材，其中，S0为以莫来砂制备的防水卷材，D0为以白水泥颗粒制备的防水卷材。
具体地，载体片的厚度为0.5mm的挠性载体片的聚丙烯，载体片上均匀的设置厚度为0.3mm的丁基橡胶基粘合剂，其不同在于覆盖在粘合剂层的外暴露表面的表面改性颗粒不同。
(二)测试方法
用于测试无处理剥离强度和与后浇筑混凝土长期浸水后的剥离强度的防水卷材样品在浇筑混凝土之前不需要特殊处理。
按照如下方法处理用于测试浸水7天剥离强度的防水卷材样品。在浇筑混凝土之前，将防水卷材样品放在盛有自来水的容器中，使粘合剂层表面覆盖的颗粒与水充分接触，于7天后将水中的防水卷材样品取出，并吸干防水卷材样品表面明水。
按照如下方法处理用于测试热处理剥离强度的防水卷材样品。在浇筑混凝土之前，将防水卷材样品放在恒定温度为70℃的烘箱中，于7天后将烘箱中的防水卷材样品取出，并冷却至室温。
按照如下方法准备后浇筑混凝土。在一个N50型Hobart混合机的容器中加入2kg砂(美国Quikrete公司生产的Premium Play Sand)、1kg波特兰水泥(美国Quikrete公司生产的Portland Cement Type I/II)、2g减水剂(北京慕湖建材销售有限责任公司生产的UNF-5)。将Hobart混合机的搅拌速度设置为1挡，开始混合。在混合的同时在约30s的时间内加入480g自来水，继续以1挡的速度混合1min，再以2挡的速度混合1min。
按照如下方法在粘结剂层表面覆盖有颗粒的防水卷材之上浇筑混凝土。组装模具。该模具具有限制尚未固化的后浇筑混凝土流动的能力。该模具内部形成一个类似长方体的空间。该模具以防水卷材为底面，注意使防水卷材样品覆盖有颗粒的一侧朝向模具的内侧(朝向模具的顶面)。该模具在以防水卷材为底面时，该模具的高大于5cm。该模具一般具有上方(顶面)开口的特点。将前文中描述的使用N50型Hobart混合机制备的后浇筑混凝土填入模具中，使后浇筑混凝土与防水卷材表面覆盖的颗粒充分接触。在模具中填充混凝土后，然后将装有混凝土的模具放在Eberbach往复振动器上往复振动1min然后从振动机上取下，并静置于实验台上。浇筑混凝土24hrs后脱除模具。前文中描述的使用N50型Hobart混合机制备的一个批次的后浇筑混凝土能够填充7到8个模具。
按照如下方法养护浇筑在表面覆盖有颗粒的防水卷材样品上的后浇筑混凝土。对于用于测试无处理剥离强度，浸水7天剥离强度，热处理剥离强度的样品，将防水卷材样品连同浇筑在防水卷材颗粒表面的混凝土整体放在盛有自来水的容器中，使其完全浸没于水中，4天后取出。对于用于测试与后浇筑混凝土长期浸水后剥离强度的样品，将防水卷材样品连同浇筑在防水卷材颗粒表面的混凝土整体放在盛有自来水的容器中，使其完全浸没于水中，28天后取出。
按照如下方法进行剥离强度测试。将表面覆盖有颗粒的防水卷材样品连同浇筑在防水卷材颗粒表面的混凝土从水中取出后，擦干表面明水，在室温，室湿度条件下干燥2hrs。使用北京天誉科技有限生产的LBY-V1型测试机进行180°剥离强度测试。测试头以恒定速度上升，上升速度为50mm/min。测量剥离力(单位为N)和防水卷材样品宽度(单位为mm)，按照剥离强度＝剥离力/防水卷材样品宽度的公式计算得到剥离强度。剥离强度的单位为N/mm。
按照以下方法评价粘合剂层表面覆盖有表面改性颗粒的防水卷材暴露于紫外线后结合至混凝土的影响：
将防水卷材带有表面改性颗粒的一面朝向光源，放入ATLAS Ci 3000+人工加速老化箱(氙弧灯)中，辐照强度为(60±2)W/m2(300～400nm)，黑标温度为(65±℃)。光照同时每2h喷淋18min，累计辐照时间72h±5min。取出在(23±2)℃室内放置24h。
按如下配比强度等级42.5普通硅酸盐水泥：ISO标准砂：水＝1:2:0.4配制砂浆拌合物，防水膜试件面尺寸为(70X50)mm，采用大块的卷材上浇砂浆同时制备多个试件，剥离试验前裁切到规定尺寸，将防水膜平放在模具的底部，颗粒面朝上，然后将砂浆拌合物倒入模具，在混凝土振动台上振实20s，厚度30mm～50mm，在(20±2)℃放置24h脱模，在标准养护条件下养护至7d。
使用剥离试验机(东莞科建检测仪器有限公司，KJ-1065A)测试与后浇混凝土剥离强度(180°剥离)，剥离速度为100mm/min。
按以下方法评价粘合剂层表面覆盖有表面改性颗粒的防水卷材浸水后对与其接触的水体的pH的影响：
将5cm*5cm大小的表面覆盖有白水泥颗粒的防水卷材样品放置于盛有20ml去离子水的16盎司广口容器中，使防水卷材上的颗粒与水充分接触。盖上盖子，防止容器中的水蒸发。
将5cm*5cm大小的表面覆盖有表面改性颗粒的防水卷材样品放置于盛有20ml去离子水的16盎司广口容器中，使防水卷材上的颗粒与水充分接触。盖上盖子，防止容器中的水蒸发。
在48hrs后测量两个容器内的水的pH。
(三)测试结果
防水卷材剥离强度的性能测试结果如表5所示。由表5可知，本发明的防水卷材，其粘合剂的外暴露表面粘附表面改性颗粒，其无处理剥离强度，水泡后剥离强度、热处理剥离强度，紫外处理后剥离强度明显改善，同时，避免了防水卷材上的颗粒与水接触后水体碱度增加的问题。
本发明打破了传统方法中防水膜的防粘隔离颗粒的材料限制，同时，本发明的表面改性颗粒的制备方法简便易行，节省能源(不需要高耗能的水泥生产过程，也没有莫来砂生产的高温煅烧过程)，利于环保。应用该表面改性颗粒的防水卷材制备方法简单，安全无污染，且其表面改性颗粒的基础颗粒来源广泛、成本低，更适合工程应用。
Figure BDA0003980520360000191
/>
Figure BDA0003980520360000201
以上是结合具体实施例对本发明进一步的描述，但这些实施例仅仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

Claims (21)

1.一种表面改性颗粒，其特征在于，包括基础颗粒、附着在基础颗粒上的由金属化合物和涂料形成的涂层。
2.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述金属化合物为一价金属化合物和多价金属化合物中的至少一种；进一步优选为多价金属化合物。
3.根据权利要求2所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述一价金属化合物为一价金属盐；所述多价金属化合物为二价金属盐、三价金属盐中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述二价金属盐为碱土金属盐、二价过渡金属盐、二价主族金属盐的至少一种；所述三价金属盐为三价稀土盐、三价过渡金属盐和三价主族金属盐中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述金属化合物连续或不连续的分布在所述基础颗粒的表面。
6.根据权利要求2所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述多价金属化合物的用量为基础颗粒质量的1.8％或更低；所述一价金属化合物的用量为基础颗粒质量的3.0％或更低。
7.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述涂料的用量为基础颗粒质量的4-20％；优选为10-15％。
8.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述基础颗粒包括砂、水泥颗粒、建筑垃圾颗粒、坚果壳颗粒、树脂颗粒或基本上不含重金属的研磨回收电路板材料。
9.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述基础颗粒的粒径为80-2000微米，优选为150-1000微米。
10.根据权利要求1所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述涂料包含水、颜料、分散剂、消泡剂、pH调节剂和乳液。
11.根据权利要求10所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述乳液的粒径为80-350nm，所述乳液的Tg或MFFT为-20-40℃。
12.根据权利要求11所述的表面改性颗粒，其特征在于，所述乳液为聚丙烯酸酯乳液、聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液、聚丁二烯-苯乙烯乳液、醋酸乙烯－乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液中的至少一种。
13.一种权利要求1-12任一项所述的表面改性颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、提供表面改性颗粒的基础颗粒；
S2、将金属化合物以溶液或固体的形式与步骤S1所述的基础颗粒混合；
S3、将涂料和步骤S2混合后得到的基础颗粒混合形成涂层。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述涂料与金属化合物的总含水量为基础颗粒质量的20％或更低，进一步优选为10％或更低。
15.权利要求1-12任一项所述的表面改性颗粒或权利要求13-14任一项所述的制备方法制备的表面改性颗粒在制备防水卷材中的应用。
16.一种防水卷材，其特征在于，粘合剂的外暴露表面粘附权利要求1-12任一项所述的表面改性颗粒或权利要求13-14任一项制备方法制备的表面改性颗粒。
17.根据权利要求16所述的防水卷材，其特征在于，具有两个相反表面的挠性载体片，在挠性载体片的至少一个表面上设大致均一的粘合剂层和直接粘附于粘合剂层的外暴露表面的表面改性颗粒，所述表面改性颗粒覆盖粘合剂层的外暴露表面的50-100％。
18.根据权利要求17所述的防水卷材，其特征在于，所述表面改性颗粒覆盖粘合剂层的外暴露表面的80-100％。
19.根据权要求16-18任一项所述的防水卷材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)提供承载粘合剂的挠性载体片；
(2)在所述挠性载体片的至少一个表面上涂布粘合剂，形成粘合剂层；
(3)在所述粘合剂层的外暴露表面施用表面改性颗粒，去除多余表面改性颗粒后，将卷材卷紧成卷筒。
20.一种利用权利要求16-18任一项所述防水卷材或权利要求19所述的制备方法得到的防水卷材进行混凝土结构防水的方法，其特征在于，包括将防水卷材施用于基底，膜的表面改性颗粒面向混凝土将要浇筑到其内的区域，并且浇筑混凝土，以使其与表面改性颗粒接触。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于，所述基底为隔绝层、砂烁层、土壤保持系统或混凝土模板。
CN202211549787.8A 2022-12-05 2022-12-05 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法 Pending CN116179008A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211549787.8A CN116179008A (zh) 2022-12-05 2022-12-05 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211549787.8A CN116179008A (zh) 2022-12-05 2022-12-05 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116179008A true CN116179008A (zh) 2023-05-30

Family

ID=86431589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211549787.8A Pending CN116179008A (zh) 2022-12-05 2022-12-05 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116179008A (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63145378A (ja) * 1986-12-09 1988-06-17 Asahi Pen:Kk 多彩模様仕上げ塗料組成物の製造法
EP0352804A2 (en) * 1988-07-29 1990-01-31 Asahipen Corporation Coloring high-molecular particulate material and coating composition including the same
JPH03137171A (ja) * 1989-10-20 1991-06-11 Asahi Pen:Kk スウェード調塗料組成物の製造法
US5106889A (en) * 1988-07-29 1992-04-21 Asahipen Corporation Dispersion of colored high-molecular particulate material
JP2004182788A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Sk Kaken Co Ltd 多彩模様塗料組成物
US20050100809A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-12 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrostatic charge image developing toner and production process for the same
CN1826394A (zh) * 2003-06-17 2006-08-30 J·M·休伯有限公司 使用在喷墨记录介质涂料中的颜料及其制备方法
US20130008124A1 (en) * 2010-02-08 2013-01-10 Wiercisnki Robert A Waterproofing Membrane
CN103842414A (zh) * 2011-10-04 2014-06-04 佳能株式会社 制造核壳结构细颗粒和调色剂的方法
WO2017092570A1 (zh) * 2015-12-01 2017-06-08 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种防水材料
CN108699351A (zh) * 2015-12-14 2018-10-23 费罗公司 经涂覆的基于卤氧化铋的颜料
CN110435273A (zh) * 2019-08-01 2019-11-12 江苏凯伦建材股份有限公司 一种预铺防水卷材及其制备方法
US20200010708A1 (en) * 2017-02-01 2020-01-09 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Pretreatment liquid and ink set comprising same
CN110938390A (zh) * 2019-11-20 2020-03-31 江苏凯伦建材股份有限公司 预铺高分子防水卷材

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63145378A (ja) * 1986-12-09 1988-06-17 Asahi Pen:Kk 多彩模様仕上げ塗料組成物の製造法
EP0352804A2 (en) * 1988-07-29 1990-01-31 Asahipen Corporation Coloring high-molecular particulate material and coating composition including the same
US5106889A (en) * 1988-07-29 1992-04-21 Asahipen Corporation Dispersion of colored high-molecular particulate material
JPH03137171A (ja) * 1989-10-20 1991-06-11 Asahi Pen:Kk スウェード調塗料組成物の製造法
JP2004182788A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Sk Kaken Co Ltd 多彩模様塗料組成物
CN1826394A (zh) * 2003-06-17 2006-08-30 J·M·休伯有限公司 使用在喷墨记录介质涂料中的颜料及其制备方法
US20050100809A1 (en) * 2003-11-10 2005-05-12 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrostatic charge image developing toner and production process for the same
US20130008124A1 (en) * 2010-02-08 2013-01-10 Wiercisnki Robert A Waterproofing Membrane
CN103842414A (zh) * 2011-10-04 2014-06-04 佳能株式会社 制造核壳结构细颗粒和调色剂的方法
WO2017092570A1 (zh) * 2015-12-01 2017-06-08 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种防水材料
CN108699351A (zh) * 2015-12-14 2018-10-23 费罗公司 经涂覆的基于卤氧化铋的颜料
US20200010708A1 (en) * 2017-02-01 2020-01-09 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Pretreatment liquid and ink set comprising same
CN110435273A (zh) * 2019-08-01 2019-11-12 江苏凯伦建材股份有限公司 一种预铺防水卷材及其制备方法
CN110938390A (zh) * 2019-11-20 2020-03-31 江苏凯伦建材股份有限公司 预铺高分子防水卷材
US20210147729A1 (en) * 2019-11-20 2021-05-20 Jiangsu Canlon Building Materials Co., Ltd. Pre-laid polymer waterproof rolling material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104479580B (zh) 一种有机无机复合涂层及其制备方法
CN102753499B (zh) 水泥促进剂
CN1165415C (zh) 可水化水泥组合物浇注用颗粒涂敷结合系统及制造方法
US8931228B2 (en) Waterproofing membrane
EP1921051B1 (en) Silica-based coating composition and its use for coating cement-bonded objects
CN107459850A (zh) 超柔性纳米改性聚合物水泥基防水涂料及其制备方法
CN101787780A (zh) 一种硅酸盐增强高分子涂料片材
CN105130342A (zh) 柔性饰面软石材或砖
CN101812909A (zh) 一种抗污染柔性真石饰面砖的生产方法
HU215408B (hu) Szilikátkeverék
CN106190003B (zh) 一种勾缝剂
JP7389603B2 (ja) ジオポリマー組成物及びその製造方法並びにコンクリート構造物の補修方法
CN113429914A (zh) 一种纳米微硅粉石材防水背胶的生产工艺及应用
CN116179008A (zh) 表面改性颗粒、防水卷材及其制备方法
CN1362940A (zh) 硅酸盐材料
CN106810162B (zh) 一种湿铺法铺设自粘卷材用的粘结浆料及其制备方法
CN111635193A (zh) 一种高密实度的水泥基渗透结晶刚性无机防水材料及其制备和使用方法
CN107285673B (zh) 一种水泥基混凝土防水涂料及其制备和使用方法
CN113429175A (zh) 一种无尘瓷砖胶及其制备方法和汽化喷雾装置
JPS5876656A (ja) セメント構造物の補修方法
CN101333412A (zh) 金属屋面专用有机硅橡胶防水涂料及其制备方法
JP2004238497A (ja) コンクリート系防水接着剤
CN108612208B (zh) 保温装饰板外墙外保温系统
JP2589523B2 (ja) 無機質硬化体の成形方法
CN114044654B (zh) 一种应用于背水面无机自修复抗渗材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination