CN116156926A

CN116156926A - 有机电致发光器件及电子装置

Info

Publication number: CN116156926A
Application number: CN202111364721.7A
Authority: CN
Inventors: 刘云; 杨敏
Original assignee: Material Science Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co Ltd
Priority date: 2021-11-17
Filing date: 2021-11-17
Publication date: 2023-05-23

Abstract

本申请涉及有机电致发光领域，具体涉及一种有机电致发光器件及电子装置，本申请的有机电致发光器件包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层，所述功能层包括空穴阻挡层和电子传输层；所述电子传输层含有式1所述的第一有机化合物，所述空穴阻挡层包含式2所示的第二有机化合物；

Description

有机电致发光器件及电子装置

技术领域

本申请涉及有机电致发光技术领域，具体地，涉及一种有机电致发光器件及电子装置。

背景技术

近年来，有机电致发光器件(OLED:Organic electroluminescent device)作为新一代显示技术逐渐进入人们的视野。与液晶显示器相比，作为新一代平板显示器被受瞩目的有机电致发光器件具有低驱动电压、快速的响应时间及宽视角等的优点。

通常，有机电致发光器件的最简单的结构为由发光层及中间隔着上述发光层的一对对电极构成。即，在有机电致发光器件中利用如下的现象：若向两个电极之间施加电场，则从阴极注入电子，并从阳极注入空穴，从而使上述电子和空穴在发光层进行再结合，由此释放光。

更详细的有机电致发光器件的结构包括：基板；阳极；空穴注入层，用于从阳极接收空穴；传输空穴的空穴传输层；电子阻挡层，用于阻挡从发光层向空穴传输层的电子的进入；发光层，使空穴和电子结合来释放光；空穴阻挡层，用于阻挡从发光层向电子传输层的空穴的进入；电子传输层，从阴极接收电子并向发光层进行传输；电子注入层，用于从阴极接收电子；以及阴极。根据情况，也能够以无额外的发光层的方式在电子传输层或空穴传输层涂敷少量的荧光或磷光性染料来构成发光层，在使用高分子的情况下，通常一个高分子还可同时起到空穴传输层、发光层及电子传输层的作用。两个电极之间的有机物薄膜层以真空蒸镀法、旋转涂布法、喷墨打印法、激光热转印法等的方法。如上所述地，将有机电致发光器件制备成多层薄膜结构的理由在于，稳定电极与有机物之间的界面，并且在有机物质的情况下，由于空穴和电子的移动速度差异大，因此通过使用适当的空穴传输层和电子传输层来有效地向发光层传递空穴和电子，从而使空穴和电子的密度实现平衡，由此可提高发光效率。

在有机电致发光器件中，器件效率和寿命是器件能够实现高效利用的关键点。电子或空穴注入层，电子或电传输层，发光层以及阳极与阴极组成阶梯形式的能阶状态，使分别从阳极和阴极所提供的空穴和电子，传输至发光层结合而后放出光子发光。所形成器件驱动电压、发光效率及寿命受包含在由阳极和阴极之间包括发光层或多层构成的有机膜层的各层结构的影响。传统的功能层材料组成的器件结构一般会存在器件驱动电压高，发光效率低，寿命不高的现象，而出现这些现象的原因大多是由于各膜层界面间电荷平衡问题。为了提高器件性能，可以通过使用特定的空穴阻挡材料及特定的电子传输材料来改善器件性能。

发明内容

本申请的目的是提供一种有机电致发光器件及电子装置，该有机电致发光器件具有较高的发光效率和使用寿命。

为了实现上述目的，本申请第一方面提供一种有机电致发光器件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层，所述功能层包括空穴阻挡层和电子传输层，其特征在于：

所述电子传输层含有式1所示的第一有机化合物，所述空穴阻挡层含有式2所示的第二有机化合物；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄分别独立地选自碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为6-20的芳基；

任选地，R₁和R₂相互连接以与它们共同连接的原子一起形成取代或未取代的环A；

任选地，R₃和R₄相互连接以与它们共同连接的原子一起形成取代或未取代的环B；

所述环A和所述环B相同或不同，且各自独立地选自碳原子数为6-16的饱和或不饱和的环；

环A和环B中的取代基各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基；

Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄分别独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基；

L₁、L₂、L₃和L₄分别独立地选自单键、碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

各L独立地选自碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基；

m表示依次连接的L的数量，m选自1、2或3；

各L、L₁、L₂、L₃、L₄、Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄中的取代基分别独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3-12的杂芳基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的卤代烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的膦酰基、碳原子数为1-10的烷硫基、碳原子数为18-24的三芳基硅基；

R₅和R₆相同或者不相同，且各自独立地选自氘、氰基、卤素基团、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为1-10的卤代烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的杂芳基、碳原子数为3-12的三烷基硅基；

a表示R₅的数量，a选自0、1、2、3、4、5、6或7；当a大于1时，任意两个R₅相同或者不相同；

b表示R₆的数量，b选自0、1、2、3、4、5、6或7；当b大于1时，任意两个R₆相同或者不相同。

本申请第二方面提供一种电子装置，所述电子装置包含本申请第一方面所述的有机电致发光器件。

本申请提供具有特定电子传输层材料及特定空穴阻挡层材料的有机电致发光器件，该器件发光效率和使用寿命均明显提高。本申请提供的有机电致发光器件中电子传输层材料和空穴阻挡层材料均具有芴类基团和三嗪类基团，芴类基团与具有强吸电子特性的三嗪基团组合在一起，能够提高整个分子的电子传输效率。本申请选用特定电子传输层材料及特定空穴阻挡层材料，这两个相邻层材料使得空穴传输层和电子传输层所形成的界面连贯性更好，具有更好的界面特性。将这两种材料作为有机电致发光器件中的相邻功能层，能够阻挡空穴进入电子传输层，将更多的空穴阻挡回发光层，使其与电子在发光层复合形成激子，从而提高了有机电致发光器件的发光效率和寿命。本申请机电致发光器件中的电子传输层和空穴阻挡层中的化合物，芴基的9位上的含有双取代基时，由于空穴阻挡层和电子传输层相邻，第一有机化合物和第二有机化合物不易堆叠，从而化合物的成膜性更好，寿命提高。

附图说明

附图是用来提供对本申请的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本申请，但并不构成对本申请的限制。在附图中：

图1是本申请一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；

图2是本申请一种实施方式的电子装置的结构示意图。

附图标记说明

100、阳极；200、阴极；300、功能层；310、空穴注入层；321、空穴传输层；322、空穴辅助层；330、有机发光层；341、空穴阻挡层；340、电子传输层；350、电子注入层；400、电子装置。

具体实施方式

以下结合附图对本申请的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本申请，并不用于限制本申请。

本申请第一方面提供一种有机电致发光器件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层，所述功能层包括空穴阻挡层和电子传输层，所述电子传输层含有式1所示的第一有机化合物，所述空穴阻挡层含有式2所示的第二有机化合物；

环A和环B中的取代基各自独立地选自碳原子数为1-5的烷基；

m表示依次连接的L的数量，m选自1、2或3；

在本申请中，所述的环指的是饱和或不饱和的环，例如环己烷、环戊烷、金刚烷、苯环、萘环、菲环等，但不限于此。环A和环B先相互独立存在。

本申请中，术语“任选地”或者“任选”意味着随后所描述的事件或者环境可以但不必发生，该说明包括该事情或者环境发生或者不发生的场合。例如，“任选地，R₁和R₂相互连接”意味着任意R₁和R₂可以相互连接但不必须相互连接，该说明R₁和R₂相互连接的情景和R₁和R₂不相互连接的情景。

在本申请中，所采用的描述方式“各……独立地为”、“……各自独立地为”和“……独立地选自”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。

例如，“

其中，各q独立地为0、1、2或3，各R”独立地选自氢、氘、氟、氯”，其含义是：式Q-1表示苯环上有q个取代基R”，各个R”可以相同也可以不同，每个R”的选项之间互不影响；式Q-2表示联苯的每一个苯环上有q个取代基R”，两个苯环上的R”取代基的个数q可以相同或不同，各个R”可以相同也可以不同，每个R”的选项之间互不影响。

在本申请中，“取代或未取代的”这样的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基(下文为了便于描述，将取代基统称为Rc)。例如，“取代或未取代的芳基”是指具有取代基Rc的芳基或者非取代的芳基。其中上述的取代基即Rc例如可以为氘、卤素基团、氰基、碳原子数为3-12的杂芳基、碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为3-12的三烷基硅基、碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的卤代烷基、碳原子数为3-10的环烷基、碳原子数为2-10的杂环烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为1-10的膦酰基、碳原子数为1-10的烷硫基、碳原子数为18-24的三芳基硅基。在本申请中，“取代的”官能团可以被上述Rc中的一个或2个以上的取代基取代；当同一个原子上连接有两个取代基Rc时，这两个取代基Rc可以独立地存在或者相互连接以与所述原子形成环；当官能团上存在两个相邻的取代基Rc时，相邻的两个取代基Rc可以独立地存在或者与其所连接的官能团稠合成环。

在本申请中，取代或未取代的官能团的碳原子数，指的是该官能团及其上的取代基中的所有碳原子数。举例而言，若Ar₂选自碳原子数为30的取代的芳基，则芳基及其上的取代基的所有碳原子数为30；再举例而言，若L₁选自碳原子数为18的取代的亚芳基，则亚芳基及其上的取代基的所有的碳原子数为18。

在本申请中，碳原子数指的是所有碳原子数。举例而言：L₁为取代的碳原子数为12的亚芳基，则亚芳基及其中的取代基的所有碳原子数为12。例如：Ar₁为

则其碳原子数为7；L₂为/>

其碳原子数为12。本申请中，芳基指的是衍生自芳香碳环的任选官能团或取代基。

在本申请中，芳基可以是单环芳基(例如苯基)或多环芳基，换言之，芳基可以是单环芳基、稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个单环芳基、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。即，除非另有说明，通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个芳香基团也可以视为本申请的芳基。其中，稠环芳基例如可以包括双环稠合芳基(例如萘基)、三环稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。在本申请中，芳基的实例可以包括但不限于，苯基、萘基、芴基、9,9-二甲基芴基、螺二芴基、茚基、蒽基、菲基、二联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、荧蒽基、苯并荧蒽基、

基、苝基等。在本申请中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基(-CN)、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。杂芳基取代的芳基的具体实例包括但不限于，二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基等。应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基及其上的取代基的总碳原子数为18。

本申请中，碳原子数为6-30的取代或未取代的芳基的碳原子数可以为6(苯基)、10(萘基)、12(例如联苯基)、14、15(二甲基芴基)、16、18、20、24、25等。

在本申请中，碳原子数为6-30的取代或未取代的亚芳基碳原子数例如为6、12、18、24、30等。

在本申请中，取代的芳基可以是芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、-CN、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。杂芳基取代的芳基的具体实例包括但不限于，二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩取代的苯基、吡啶取代的苯基等。应当理解地是，取代的芳基的碳原子数，指的是芳基和芳基上的取代基的碳原子总数，例如碳原子数为18的取代的芳基，指的是芳基和取代基的总碳原子数为18。

在本申请中，作为取代基的芳基具体实例包括但不限于：苯基、萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基等。

本申请中，“亚芳基”是指芳基进一步失去氢原子所形成的基团。在本申请的一些实施方案中，亚芳基包含芳基进一步失去一个或两个或更多个氢原子所形成的基团，例如次芳基。芳基的定义可以适用于亚芳基和次芳基。

在本申请中，杂芳基是指环中包含1、2、3、4、5、6或7个杂原子的一价芳香环或其衍生物，其中所述的杂原子可以是B、O、N、P、Si、Se和S中的至少一种。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基，换言之，杂芳基可以是单个芳香环体系，也可以是通过碳碳键共轭连接的多个芳香环体系，且任一芳香环体系为一个芳香单环或者一个芳香稠环。示例地，杂芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及N-芳基咔唑基(如N-苯基咔唑基)、N-杂芳基咔唑基(如N-吡啶基咔唑基)、N-烷基咔唑基(如N-甲基咔唑基)等，而不限于此。其中，噻吩基、呋喃基、菲咯啉基等为单个芳香环体系类型的杂芳基，N-芳基咔唑基、N-杂芳基咔唑基为通过碳碳键共轭连接的多环体系类型的杂芳基。可以理解的是，“杂芳基”上可以有一个键、两个键或多个键与分子中其他部分相连接。

在本申请中，芴基可以是取代的，两个取代基可以彼此结合形成螺结构，具体施例包括但不限于以下结构：

本申请中，涉及的亚杂芳基是指杂芳基进一步失去氢原子所形成的基团。在本申请的一些实施方案中，亚杂芳基包含芳基进一步失去一个或两个或更多个氢原子所形成的基团，例如次杂芳基。杂芳基的定义可以适用于亚杂芳基和次杂芳基。在本申请中，取代的杂芳基可以是杂芳基中的一个或者两个以上氢原子被诸如氘原子、卤素基团、氰基、芳基、杂芳基、三烷基硅基、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基等基团取代。芳基取代的杂芳基的具体实例包括但不限于，苯基取代的二苯并呋喃基、苯基取代的二苯并噻吩基、苯基取代的吡啶基等。应当理解地是，取代的杂芳基的碳原子数指的是杂芳基和杂芳基上的取代基的碳原子总数。

在本申请中，卤素基团可以为氟、氯、溴、碘。

本申请中连接键用

或/>

表示。

本申请中，不定位连接键是指从环体系中伸出的单键

其表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置，另一端连接化合物分子其余部分。

举例而言，如下式(f)中所示地，式(f)所表示的萘基通过两个贯穿双环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(f-1)～式(f-10)所示出的任一可能的连接方式。

再举例而言，如下式(X')中所示地，式(X')所表示的二苯并呋喃基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示的含义，包括如式(X'-1)～式(X'-4)所示出的任一可能的连接方式。

在本申请中，碳原子数为3-30的取代或未取代的杂芳基的碳原子数可以为3、4、5、8、9、12、15、18、24等。

在本申请中，碳原子数为3-30的取代或未取代的亚杂芳基碳原子数例如为3、4、5、8、9、12、15、18、24等。

在本申请中，作为取代基的杂芳基具体实例包括但不限于：菲咯啉基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基等。

在本申请中，碳原子数为3-12的三烷基硅基的具体实例包括但不限于三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基等。

在本申请中，碳原子数为18-24的三芳基硅基具体实例包括但不限于三苯基硅基。

在本申请中，“烷基”是指饱和的直链或支链一价烃基基团，其中，所述烷基可以任选地被一个或多个本申请描述的取代基所取代。具体而言，碳原子数为1-10的烷基可以为碳原子数1至10的直链烷基，或碳原子数3至10的支链烷基。碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。碳原子数为1-10的烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、2-甲基戊基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、辛基、正辛基、叔辛基、正壬基、癸基等，但并不限于此。本申请中的碳原子数1-5的烷基的实例包括但不限于：甲基(Me、-CH₃)、乙基(Et、-CH₂CH₃)、正丙基(n-Pr、-CH₂CH₂CH₃)、异丙基(i-Pr、-CH(CH₃)₂)、正丁基(n-Bu、-CH₂CH₂CH₂CH)、叔丁基(t-Bu、-C(CH₃)₃)等。

在本申请中，“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本申请所述的含义。除非另外详细说明，所述烷氧基基团的碳原子数可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(MeO、-OCH₃)，乙氧基(EtO、-OCH₂CH₃)，1-丙氧基(n-PrO、n-丙氧基、-OCH₂CH₂CH₃)，2-丙氧基(i-PrO、i-丙氧基、-OCH(CH₃)₂)，1-丁氧基(n-BuO、n-丁氧基、-OCH₂CH₂CH₂CH3)，2-甲基-l-丙氧基(i-BuO、i-丁氧基、-OCH₂CH(CH₃)₂)，2-丁氧基(s-BuO、s-丁氧基、-OCH(CH₃)CH₂CH₃)，2-甲基-2-丙氧基(t-BuO、t-丁氧基、-OC(CH₃)₃)，等等。

在本申请中，碳原子数为1-10的卤代烷基可以为链状、环状或者带支链的卤代烷基。碳原子数例如可以为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，包括但不仅限于三氟甲基等。

在本申请中，烷基硅烷基是指

其中，R^G1、R^G2、R^G3分别独立地为烷基，烷基硅烷基的具体实例，包括但不限于，三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、丙基二甲基硅烷基。

在本申请中，环烷基可具有3-10个碳原子，诸如“3至10”的数值范围是指给定范围中的各个整数；例如，“3至10个碳原子”是指可包含3个碳原子、4个碳原子、5个碳原子、6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子或10个碳原子的环烷基。在一些实施方式中环烷基为5至10元环烷基，举例而言，环烷基的示例可以是，但不限于：环戊基、环己烷基、金刚烷基等。

在本申请的一些实施方式中，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄分别独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的芳基、碳原子数为12-20的取代或未取代的亚芳基。

可选地，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄分别独立地选自碳原子数为6-15的取代或未取代的芳基、碳原子数为12-18的取代或未取代的亚芳基。

可选地，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄中的取代基分别独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-5的烷基、苯基。

在本申请的一些实施方式中，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄分别独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的咔唑基。

可选地，Ar₁和Ar₂分别独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的咔唑基。

可选地，Ar₃和Ar₄分别独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基。

可选地，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄中的取代基分别独立地选自氘、氰基、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基。

在本申请的一种实施方式中，Ar₁和Ar₂分别独立地选自以下基团组成的组：

在本申请的一种实施方式中，Ar₃和Ar₄分别独立地选自以下基团组成的组：

在本申请的一些实施方式中，R₁、R₂、R₃和R₄分别独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基。

环A和环B相同或不同，且各自独立地选自式a、式b、式c、式d所示的基团：

在本申请的一些实施方式中，环A和环B中的一者为

另一者选自下式所示的基团：/>

在本申请的一些实施方式中，R₁和R₂相互连接以与它们共同连接的原子一起形成取代或未取代的环A，所述环A任选自：

在本申请的一些实施方式中，R₃和R₄相互连接以与它们共同连接的原子一起形成取代或未取代的环B，所述环B任选自：

在本申请一些实施方式中，环A为

环B选自下式所示的基团：

在本申请一种优选的实施方式中，环A为

环B为/>

在本申请一种实施方式中，L₁、L₂、L₃和L₄相同或者不相同，且各自独立地选自单键、碳原子数为6-12的取代或未取代的亚芳基、碳原子数为12-20的取代或未取代的亚杂芳基。

可选地，L₁、L₂、L₃和L₄中的取代基分别独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-10的芳基。

在本申请一种实施方式中，L₁、L₂、L₃和L₄相同或者不相同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或为取代的亚二苯并噻吩基、取代或为取代的亚咔唑基；

可选地，L₁、L₂、L₃和L₄中的取代基分别独立地选自氘、氰基、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基。

可选地，L₁和L₂相同或者不相同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的咔唑基。

可选地，L₃和L₄相同或者不相同，且各自独立地选自单键或亚苯基。

在本申请一种实施方式中，L₁和L₂相同或者不相同，且各自独立地选自单键、取代或未取代的基团G，其中，未取代的基团G选自以下基团组成的组：

其中，

表示化学键；取代的基团G含有一个或多个取代基，所述取代基选自氘、氟、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基；且当所述取代的基团G含有多个取代基时，所述取代基相同或者不相同。

可选地，L₁和L₂相同或者不相同，且各自独立地选自单键或以下基团组成的组：

可选地，L₃和L₄相同或者不相同，且各自独立地选自单键或以下基团组成的组：

在本申请的一些实施方式中，

相同或者不相同，且各自独立地选自碳原子数为6-20的取代或未取代的亚芳基。

在本申请的一些实施方式中，

相同或者不相同，且各自独立地选自碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳基。

可选地，

中的取代基分别独立地选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为6-12的芳基。

在本申请的一种实施方式中，

相同或者不相同，且各自独立地选自取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚三联苯基。

具体地，

中的取代基分别独立地选自氘、氰基、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基。

在本申请的一种具体实施方式中，

相同或不同，且分别独立地选自取以下基团组成的组：

在本申请的一种具体实施方式中，

相同或不同，且分别独立地选自以下基团组成的组：

在本申请的一种实施方式中，a和b均为0。

在本申请的一种具体实施方式中，第一有机化合物选自如权利要求13所示的化合物。

在本申请的一种具体实施方式中，第二有机化合物选自如权利要求14所示的化合物。

在本申请一种具体地实施方式中，所述有机电致发光器件依次包括阳极(ITO基板)、空穴传输层、空穴辅助层、有机发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、阴极(Mg-Ag混合物)和有机覆盖层。

本申请对提供的有机化合物的合成方法没有特别限定，本领域技术人员可以根据本申请的有机化合物结合制备例部分提供的制备方法确定合适的合成方法。本领域技术人员可以根据这些示例性的制备方法得到本申请提供的所有有机化合物，在此不再详述制备该有机化合物的所有具体制备方法，本领域技术人员不应理解为对本申请的限制。

本申请的有机电致发光器件，包括相对设置的阳极和阴极，以及设于所述阳极和所述阴极之间的功能层，所述功能层包括空穴阻挡层和电子传输层；所述电子传输层含有式1所示的第一有机化合物；所述空穴阻挡层含有式2所示的第二有机化合物。

在本申请的一种具体的实施方式中，所述功能层包括电子传输层，所述电子传输层含有本申请式1所示的第一有机化合物。

在本申请的一种具体的实施方式中，所述功能层包括空穴阻挡层，所述空穴阻挡层含有本申请式2所示的第二有机化合物。

在本申请的一种具体实施方式中，所述有机电致发光器件例如可以为绿色有机电致发光器件。

在本申请的一种具体实施方式中，如图1所示，有机电致发光器件可以包括依次层叠设置的阳极100、空穴传输层321、空穴辅助层322、作为能量转化层的有机发光层330、空穴阻挡层341、电子传输层340和阴极200。

可选地，阳极100包括以下阳极材料，优选为有助于空穴注入至功能层中的具有大逸出功(功函数，work function)材料。阳极材料具体包括：金属如镍、铂、钒、铬、铜、锌和金或它们的合金；金属氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；组合的金属和氧化物如ZnO：Al和SnO₂：Sb；导电聚合物如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。同时优选地，包含氧化铟锡(铟锡氧化物，indium tin oxide)(ITO)作为阳极的透明电极。

可选地，空穴传输层321可以包括一种或者多种空穴传输材料，空穴传输材料可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物，具体可以选自如下所示的化合物或者其任意组合：

/>

在本申请一种具体的实施方式中，空穴传输层321可由HT-10组成。

可选地，空穴辅助层322包括一种或多种空穴辅助材料，可以选自咔唑多聚体、咔唑连接三芳胺类化合物或者其他类型的化合物，具体可以选自如下所示的化合物或者其任意组合：

/>

在本申请一种具体的实施方式中，空穴辅助层322可由HT-31组成。

可选地，空穴阻挡层341由本申请的第二化合物组成。

可选地，电子传输层340可以为单层结构，也可以为多层结构，其可以包括一种或者多种电子传输材料，电子传输材料可以选自但不限于，苯并咪唑衍生物、恶二唑衍生物、喹喔啉衍生物或者其他电子传输材料。举例而言，在本申请的一种实施方式中，电子传输层340可以由本申请的第一化合物和LiQ共同组成。

可选地，有机发光层330可以由单一发光材料组成，也可以由主体材料和客体材料组成。优选地，有机发光层330由主体材料和客体材料组成，注入有机发光层330的空穴和注入有机发光层330的电子可以在有机发光层330复合而形成激子，激子将能量传递给主体材料，主体材料将能量传递给客体材料，进而使得客体材料能够发光。

有机发光层330的主体材料可以为金属螯合类化合物、双苯乙烯基衍生物、芳香族胺衍生物、二苯并呋喃衍生物或者其他类型的材料，本申请对此不做特殊的限制。例如：所述绿光主体材料的具体实例包括但不限于，

在本申请一种具体地实施方式中，有机发光层的主体材料包括

有机发光层330的客体材料可以为具有缩合芳基环的化合物或其衍生物、具有杂芳基环的化合物或其衍生物、芳香族胺衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。客体材料又称为掺杂材料或掺杂剂。按发光类型可以分为荧光掺杂剂和磷光掺杂剂。例如，所述客体材料的具体实例包括但不限于，

(Ir(3mppy)₃)。

在本申请的一种实施方式中，所述有机电致发光器件为绿色有机电致发光器件，有机电致发光层340的主体材料包含H51，客体材料为Ir(3mppy)₃。

在一些实施方式中，所述有机发光层的客体材料选自

等等。

可选地，阴极200包括阴极材料，所述阴极材料为有助于电子注入至功能层中的具有小逸出功的材料。具体地，阴极材料的具体实例包括但不限于：金属如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅或它们的合金；多层材料如LiF/Al、Liq/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF₂/Ca，但不限于此。优选地，包括包含银和镁的金属电极作为阴极。

在本申请中，如图1所示，在阳极100和空穴传输层321之间还可以设置有空穴注入层310，以增强向空穴传输层321注入空穴的能力。空穴注入层310可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或者其他材料，本申请对此不做特殊的限制。所述空穴注入层310的材料例如可以选自如下化合物或者其任意组合；

/>

在本申请的一种具体地实施方式中，空穴注入层310可以由F4-TCNQ组成。

可选地，如图1所示，在阴极200和电子传输层340之间还可以设置有电子注入层350，以增强向电子传输层340注入电子的能力。电子注入层350可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。在一种具体实施方式中，电子注入层350可以包括Yb。

本申请第二方面提供一种电子装置，包含本申请第一方面所述的有机电致发光器件。

按照一种实施方式，如图2所示，所述电子装置为电子装置400，该电子装置400包括上述有机电致发光器件。电子装置400例如可以为显示装置、照明装置、光通讯装置或者其他类型的电子装置，例如可以包括但不限于电脑屏幕、手机屏幕、电视机、电子纸、应急照明灯、光模块等。

下面通过实施例进一步说明本申请，但本申请并不因此而受到任何限制。

化合物的制备

第一有机化合物的一般制备方案：

使用可商购获得的中间体反应物1和反应物2，制备第一有机化合物。向反应瓶中加入反应物1(X是Cl、Br或I)，四氢呋喃，氮气环境下降温至-78℃，滴加正丁基锂环己烷溶液，滴加完毕后在该温度下保温一定时间后加入反应物2(Y是Cl、Br或I)，然后保温一段时间，自然升温至室温反应一定时间，加入盐酸中和至中性，反应体系中有固体析出，过滤得到粗品；所得粗品使用甲苯进行重结晶提纯，得到产物M，以下以化合物273的合成为例。

化合物273的合成

向反应瓶中投入原料1(3.0g，9.34mmol)、四氢呋喃(40mL)，氮气环境下降温至-78℃，滴加正丁基锂(0.60g，9.63mmol)，滴加完毕后在该温度下保温1h后滴加原料2(CAS：1898263-50-7)(4.34g，9.34mmol)，后继续保温1h，自然升温至室温反应12h。反应液中有固体析出，用布氏漏斗过滤后得到粗品，使用甲苯(150mL)体系对粗品进行重结晶提纯，得到化合物273(3.88g，收率为：62％)。质谱为：m/z＝670.3[M+H]⁺。

参照化合物273的合成方法，制备化合物31、271、267、268、271、272、235、273、265、230。

第二有机化合物的一般制备方案：

使用可商购获得的中间体反应物3和反应物4制备第二有机化合物。将反应物3、反应物4(Z为Cl、Br或I)、四(三苯基膦)钯、碳酸钾、四丁基氯化铵、甲苯、乙醇和去离子水加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌一定时间；将反应液冷却至室温，加入甲苯进行萃取，合并有机相，有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤得到滤液，将滤液减压浓缩得到粗品；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系(体积比1:4)进行重结晶提纯，得到产物N，以下以化合物A-122的合成为例。

参照化合物273的合成方法，制备化合物31、261、267、268、271、272、235、265、230。

化合物A-122的合成

将原料3(10g，28.31mmol)、原料4(9.08g，28.31mmol)、四(三苯基膦)钯(1.63g，1.41mmol)、碳酸钾(11.72g，84.84mmol)、四丁基氯化铵(0.39g，1.41mmol)、甲苯(80mL)、乙醇(40mL)和去离子水(20mL)加入三口烧瓶中，氮气保护下升温至78℃，搅拌8小时；将反应液冷却至室温，加入甲苯(150mL)进行萃取，合并有机相，有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤得到滤液，将滤液减压浓缩得到粗品；所得粗品使用正庚烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，之后用二氯甲烷/乙酸乙酯体系(体积比1:4)进行重结晶提纯，得到化合物A-122(13.95g，收率83％)，m/z＝594.3[M+H]⁺。

参照化合物A-122的合成方法，制备化合物A-96、A-125、A-127、A-130、A-132、A-133、A-134、A-135、A-138、A-139、A-145、A-148、A-149、1-150、A-153。

有机电致发光器件制备及评估

实施例1：绿色有机电致发光器件

通过以下过程制备阳极：将ITO厚度为

的基板(康宁制造)切割成40mm×40mm×0.7mm的尺寸，采用光刻工序，将其制备成具有阴极、阳极以及绝缘层图案的实验基板，利用紫外臭氧以及O₂：N₂等离子进行表面处理，以增加阳极(实验基板)的功函数的和清除浮渣。

在实验基板(阳极)上真空蒸镀F4-TCNQ以形成厚度为的厚度为

的空穴注入层(HIL)，并且在空穴注入层蒸镀HT-10，形成厚度为/>

的空穴传输层。

在空穴传输层上真空蒸镀HT-31，形成厚度为

的空穴辅助层。

在空穴辅助层上，在H51中掺杂8％的Ir(3mppy)₃共蒸

以形成绿色有机发光层(EML)。

在有机发光层上蒸镀化合物A-96，形成厚度为

的空穴阻挡层。

将化合物273和LiQ以1:1的重量比蒸镀形成了

厚的电子传输层(ETL)，将Yb蒸镀在电子传输层上以形成厚度为/>

的电子注入层(EIL)，然后将镁(Mg)和银(Ag)以1:9的蒸镀速率混合，真空蒸镀在电子注入层上，形成厚度为/>

的阴极。

在上述阴极上蒸镀厚度为

的有机覆盖层(CPL)，从而完成有机发光器件的制造。

实施例2-20

除了在形成空穴阻挡层和电子传输层时，以下表7中所示的化合物X代替化合物A-96，以化合物Y代替化合物273以外，利用与实施例1相同的方法制作有机电致发光器件。

比较例1

采用实施例1的方法制备有机电致发光器件，不同之处在于，不形成空穴阻挡层。

比较例2

采用实施例1的方法制备有机电致发光器件，不同之处在于，不形成空穴阻挡层，且电子传输层用Alq3代替化合物273。

比较例3

采用实施例1的方法制备有机电致发光器件，不同之处在于，空穴阻挡层材料用A-135代替A-96，电子传输层用Alq3代替化合物273。

比较例4

采用实施例的方法制备有机电致发光器件，不同之处在于，空穴阻挡层材料用BCP代替A-96，电子传输层用Alq3代替化合物273。

本申请实施例中空穴阻挡层所采用的化合物如下所示：

本申请实施例中电子传输层包含如下化合物：

/>

实施例1-20和比较例1-4所使用的各物质的结构式如下表6：

表6

对如上制得的有机电致发光器件，在15mA/cm²的条件下分析了器件的性能，其结果示于下表7：

表7

/>

根据上述表7的结果可知，作为空穴阻挡层和电子传输层的组合材料形成器件的实施例1-20与比较例1-4相比，使用本申请的化合物分别作为成空穴阻挡层和电子传输层材料，制备的有机电致发光器件的电流效率(Cd/A)至少提高了12.01％，寿命至少提高了11.33％。

本申请提供的有机电致发光器件，电子传输层材料和空穴阻挡层材料均使用的是芴类三嗪类化合物，芴类基团与强大的吸电子三嗪基团组合在一起，能够提高整个分子电子传输效率。当三嗪和芴类基团之间存在连接基团时，得到的化合物(第二有机化合物)具有更宽的能隙和高三线态能量。当这两种芴类化合物分别用于有机电致发光器件的电子传输层和空穴阻挡层时，使得电子传输层和空穴阻挡层的电子迁移率更为匹配，从而提高了有机电致发光器件的发光效率和寿命。特别是当电子传输层材料和空穴阻挡层材料中，都具备金刚烷螺芴基团时，两种材料之间的界面特性达到最优，有机电致发光器件的发光效率更高，使用寿命更长。

以上结合附图详细描述了本申请的部分实施方式，但是，本申请并不限于上述实施方式中的具体细节，在本申请的技术构思范围内，可以对本申请的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本申请的保护范围。