CN116130197A - 一种磁流变液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种磁流变液及其制备方法，属于磁流变液技术领域，克服现有技术中的磁流变液的沉降稳定性和磁流变效应难以同时优化的缺陷。本发明磁流变液，以质量份计，包括载液40‑90份、磁性颗粒10‑60份；所述载液为低共熔溶剂。本发明磁流变液同时改善磁流变液的沉降稳定性和磁流变效应。
Description
技术领域
本发明属于磁流变液技术领域，具体涉及一种磁流变液及其制备方法。
背景技术
磁流变液是磁性颗粒分散在载液中形成的胶体悬浮液，是一种磁响应智能流体。当施加磁场时，磁性颗粒沿磁场方向形成链状结构，磁流变液从液态变为类固态。当磁场被移去，磁流变液可以从类固体恢复到液态。通过施加可变的磁场能够可控地改变材料特性。由于磁流变液能够快速响应磁场、无噪声操作、对少量灰尘或污染物不敏感以及易于控制的特点，它被广泛应用于各种机械工程领域，如阻尼器、减震器、制动器等。
磁性颗粒的沉降是由颗粒和载液之间的密度差引起的。沉降过快将导致磁流变液流变效应下降，降低其应用价值。为了解决这一问题，研究人员提出了许多策略，例如制备具有特殊形貌的磁性颗粒通过减小粒子密度来减缓沉降或者在磁性颗粒表面涂层减少团聚来减缓沉降。这些策略有效提高磁流变液沉降稳定性，但同时会造成磁性颗粒磁性下降，从而降低磁流变液的磁流变效应。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的磁流变液的沉降稳定性和磁流变效应难以同时优化的缺陷，从而提供一种既具有优秀的流变性能又具有优秀的沉降稳定性的新型磁流变液。
为此，本发明提供了以下技术方案。
本发明提供了一种磁流变液，以质量份计，包括载液40-90份、磁性颗粒10-60份；所述载液为低共熔溶剂。
进一步的，所述载液包括氢键给体和氢键受体。
进一步的，所述载液还包括水；
优选地，所述氢键给体和氢键受体的质量之和占载液总质量的95-100％。
进一步的，所述氢键给体为1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、甘油或尿素；
所述氢键受体为氯化胆碱。
进一步的，所述氢键受体和氢键给体的摩尔比为1:1～1:4。
示例性的，氢键受体和氢键给体的摩尔比为1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5或1:4。
进一步的，所述磁性颗粒包括Fe3O4无规则纳米颗粒、包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒、酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒、修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒、或包覆SiO2的羰基铁球形颗粒中的至少一种。
具体地，所述修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒的粒径为50-400nm；
具体地，所述包覆SiO2的羰基铁球形颗粒的粒径为400nm-1.1μm。
本发明还提供了一种磁流变液的制备方法，包括以下步骤：
获取磁性颗粒；
制备载液；
将磁性颗粒加入载液中搅拌均匀，得到磁流变液。
进一步的，所述磁性颗粒的制备方法包括：
将Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有乙醇、水和氨水的混合溶液中，搅拌并加入正硅酸乙酯，继续搅拌20～30h，分离、干燥，制得包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
进一步的，将包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒在酸液中浸泡，制得酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
进一步的，所述磁性颗粒的制备方法包括：
将Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有乙醇、水和氨水的混合溶液中，搅拌并加入正硅酸乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷，继续搅拌20～30h，分离、干燥，得到修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒。
本发明技术方案，具有如下优点：
本发明提供的磁流变液，以质量份计，包括载液40-90份、磁性颗粒10-60份；所述载液为低共熔溶剂。
本发明以低共熔溶剂作为载液，研究方向从磁性颗粒的改性转移到载液以及磁性颗粒与载液之间的界面作用上，可避免对磁性颗粒的磁性下降，避免降低磁流变液的磁流变效应。与传统的载液硅油相比，低共熔溶剂内部存在强大的氢键网络，通过磁性颗粒表面基团和低共熔溶剂分子间的氢键作用，同时改善磁流变液的沉降稳定性和磁流变效应。此外，低共熔溶剂具有绿色环保、易降解、易制备、成本低、可调性高的优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1-4和对比例1的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图2为实施例1-4和对比例1的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图3为实施例5-8和对比例2的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图4为实施例5-8和对比例2的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图5为实施例9-12和对比例3的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图6为实施例9-12和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图7为实施例13-16和对比例4的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图8为实施例13-16和对比例4的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图9为实施例17-21、实施例11和对比例3的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图10为实施例17-21、实施例11和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图11为实施例22、实施例11和对比例3的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图12为实施例22、实施例11和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图；
图13为实施例23-26和实施例11的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图14为实施例27和对比例5的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图；
图15为实施例27和对比例5的磁流变液沉降率随时间的变化图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例和对比例中采用的Fe3O4无规则纳米颗粒购自上海麦克林生化有限公司、99.5％，20nm。硅油购自Sigma Aldrich、100cst。
(1)Fe3O4无规则纳米颗粒作磁性颗粒
实施例1-4的磁流变液的磁性颗粒均为Fe3O4无规则纳米颗粒，载液组成如表1所示。
磁流变液的制备方法为：按表1所示的组合，将氢键受体和氢键给体混合，80℃加热搅拌直至形成透明均一的液体。将Fe3O4无规则纳米颗粒分别加入实施例1-4的载液中，搅拌均匀得到磁流变液，磁流变液中磁性颗粒的质量含量为30wt％。
表1.实施例1-4的低共熔溶剂中氢键受体和氢键给体的组合方式
对比例1
本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，本对比例中的载液为硅油。
试验例1
流变性能测试是使用旋转流变仪(MCR 302，Anton Paar，奥地利)测定的。对数增加的剪切速率范围为0.1至100s-1用于测量不同磁场下的剪切应力剪切速率曲线。所有试验均在25℃下进行。通过使用宾汉塑性模型拟合剪切速率-剪切应力曲线，获得了不同磁场强度下磁流变液的屈服应力。
采用目视观察法评估磁流变液的沉降稳定性。磁流变液放置在试管内，并在室温下进行目视观察。沉降率随时间的演变用于评估沉降稳定性。此处，沉降率由泥线高度相对于整个流体高度的百分比定义。图1为实施例1-4和对比例1的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图1可知，不施加磁场时，实施例1-3与对比例1具有相近的屈服应力，而施加磁场后，实施例1-4的磁流变液屈服应力均比对比例1高很多，表明实施例1-3的流变性能优于对比例1。图2为实施例1-4和对比例1的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图2可知，实施例1-4的沉降稳定性均优于对比例1。
(2)包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒作磁性颗粒
实施例5-8的载液分别与实施例1-4相同，实施例5-8与实施例1-4的不同之处在于，实施例5-8的磁性颗粒为包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒的制备：将10g Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有320ml乙醇、80ml水和8毫升氨水(28wt％)的溶液中，不断机械搅拌并添加6ml正硅酸乙酯。通氮气机械搅拌上述悬浮液24小时后，使用磁铁分离所得磁性颗粒，并用去离子水和乙醇洗涤数次。50℃干燥12小时后得到包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
对比例2
本对比例与实施例5基本相同，不同之处在于，本对比例中的载液为硅油。
试验例2
测试实施例5-8和对比例2的流变性能和沉降稳定性。
图3为实施例5-8和对比例2的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图3可知，施加磁场后，实施例5-8的磁流变液屈服应力均比对比例2高，表明实施例5-8的流变性能优于对比例2。图4为实施例5-8和对比例2的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图4可知，实施例5-8的沉降稳定性均优于对比例2。
(3)酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒作磁性颗粒
实施例9-12的载液分别与实施例5-8相同，实施例9-12与实施例5-8的不同之处在于，实施例9-12的磁性颗粒为酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒的制备：将制备好的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒在1mol·L-1盐酸中浸泡12小时，得到酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
对比例3
本对比例与实施例9基本相同，不同之处在于，本对比例中的载液为硅油。
试验例3
测试实施例9-12和对比例3的流变性能和沉降稳定性。
图5为实施例9-12和对比例3的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图5可知，不施加磁场时，实施例9-12与对比例3具有相近的屈服应力，而施加磁场后，实施例9-12的磁流变液屈服应力均比对比例3高，表明实施例9-12的流变性能优于对比例3。图6为实施例9-12和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图6可知，实施例9-12的沉降稳定性均优于对比例3。
(4)修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒作磁性颗粒
实施例13-16的载液分别与实施例1-4相同，实施例13-16与实施例1-4的不同之处在于，实施例13-16的磁性颗粒为修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒。
修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒的制备：将10g Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有320ml乙醇、80ml水和8毫升氨水(28wt％)的溶液中，不断机械搅拌并将加入6ml正硅酸乙酯和24ml 3-氨丙基三甲氧基硅烷。通氮气机械搅拌上述悬浮液24小时后，使用磁铁分离所得磁性颗粒，并用去离子水和乙醇洗涤数次。50℃干燥12小时后得到修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒。
对比例4
本对比例与实施例13基本相同，不同之处在于，本对比例中的载液为硅油。
试验例4
测试实施例13-16和对比例4的流变性能和沉降稳定性。
图7为实施例13-16和对比例4的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图7可知，不施加磁场时，实施例13-16与对比例4具有相近的屈服应力，而施加磁场后，实施例13-16的磁流变液屈服应力均比对比例4高，表明实施例13-16的流变性能优于对比例4。图8为实施例13-16和对比例4的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图8可知，实施例13-16的沉降稳定性均优于对比例4。
(5)氢键受体和氢键给体不同的摩尔比
实施例17-21的磁流变液与实施例11基本相同，氢键受体均为氯化胆碱，氢键给体均为甘油，磁性颗粒为酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒，不同之处在于，氢键受体和氢键给体的摩尔比分别为1:1.5、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4。
试验例5
测试实施例17-21的流变性能和沉降稳定性。
图9为实施例17-21、实施例11和对比例3的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图9可知，不施加磁场时，实施例17-21、实施例11和对比例3具有相近的屈服应力，而施加磁场后，实施例17-21、实施例11的磁流变液屈服应力均比对比例4高。表明实施例17-21、实施例11的流变性能优于对比例3。图10为实施例17-21、实施例11和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图10可知，实施例17-21、实施例11的沉降稳定性均优于对比例3。
本试验例证明，不同氢键受体和氢键给体摩尔比的磁流变液均能同时提高磁流变液的磁流变性能和沉降稳定性。
(6)载液包括氢键受体、氢键给体和水
实施例22的磁流变液与实施例11基本相同，氢键受体均为氯化胆碱，氢键给体均为甘油，磁性颗粒为酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒，不同之处在于，载液还包括水。实施例22中水的含量为载液质量的5wt％。
试验例6
测试实施例22的流变性能和沉降稳定性。
图11为实施例22和对比例3的磁流变液的屈服应力随磁场强度变化图。由图11可知，不施加磁场时，实施例22和对比例3具有相近的屈服应力，而施加磁场后，实施例22的磁流变液屈服应力比对比例3高。表明实施例22的流变性能优于对比例3。图12为实施例22和对比例3的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图12可知，实施例22(含水量5wt％)的沉降稳定性优于对比例3。
(7)磁流变液中磁性颗粒含量不同
实施例23-26的磁流变液与实施例11基本相同，不同之处在于，磁流变液中磁性颗粒的质量含量分别为20wt％、40wt％、50wt％、60wt％。
试验例7
测试实施例23-26的磁流变液的磁流变性能。
图13为实施例23-26的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。由图13可知，磁性颗粒质量分数越大，磁流变液的屈服应力越大。
实施例27
本实施例与实施例3基本相同，不同之处在于，本实施例中的磁性颗粒为包覆SiO2的羰基铁球形颗粒，购自德国巴斯夫股份公司。
对比例5
本对比例与实施例27基本相同，不同之处在于，本对比例的载液为硅油。
试验例8
测试实施例27和对比例5的流变性能和沉降稳定性。
图14为实施例27和对比例5的磁流变液屈服应力随磁场强度变化图。图15为实施例27和对比例5的磁流变液沉降率随时间的变化图。由图14、15可知，实施例27的磁流变液的流变性能和沉降稳定性均优于对比例5。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种磁流变液，其特征在于，以质量份计，包括载液40-90份、磁性颗粒10-60份；所述载液为低共熔溶剂。
2.根据权利要求1所述的磁流变液，其特征在于，所述载液包括氢键给体和氢键受体。
3.根据权利要求2所述的磁流变液，其特征在于，所述载液还包括水；
优选地，所述氢键给体和氢键受体的质量之和占载液总质量的95-100％。
4.根据权利要求2所述的磁流变液，其特征在于，所述氢键给体为1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、甘油或尿素；
所述氢键受体为氯化胆碱。
5.根据权利要求2所述的磁流变液，其特征在于，所述氢键受体和氢键给体的摩尔比为1:1～1:4。
6.根据权利要求1-5任一项所述的磁流变液，其特征在于，所述磁性颗粒包括Fe3O4无规则纳米颗粒、包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒、酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒、修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒、或包覆SiO2的羰基铁球形颗粒中的至少一种。
7.一种权利要求1-6任一项所述的磁流变液的制备方法，包括以下步骤：
获取磁性颗粒；
制备载液；
将磁性颗粒加入载液中搅拌均匀，得到磁流变液。
8.根据权利要求7所述的磁流变液的制备方法，其特征在于，所述磁性颗粒的制备方法包括：
将Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有乙醇、水和氨水的混合溶液中，搅拌并加入正硅酸乙酯，继续搅拌20～30h，分离、干燥，制得包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
9.根据权利要求8所述的磁流变液的制备方法，其特征在于，将包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒在酸液中浸泡，制得酸化处理过的包覆SiO2的Fe3O4无规则纳米颗粒。
10.根据权利要求7所述的磁流变液的制备方法，其特征在于，所述磁性颗粒的制备方法包括：
将Fe3O4无规则纳米颗粒分散在含有乙醇、水和氨水的混合溶液中，搅拌并加入正硅酸乙酯和3-氨丙基三甲氧基硅烷，继续搅拌20～30h，分离、干燥，得到修饰氨基的Fe3O4无规则纳米颗粒。
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