CN116121565A - 一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，包括以下步骤：(1)将所述白钨矿和所述高硅黑钨矿磨细后混合，加入碱性试剂和水，得到固液混合物；(2)将所述固液混合物送入反应容器中，加热后保温进行浸出反应，得到反应产物；(3)将所述反应产物进行固液分离，所得一次滤液返回步骤(1)使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，收集二次滤液；(4)将所述二次滤液直接用离子交换方法制取APT产品。采用所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，无需添加除硅试剂，即可将浸出液中的硅含量控制在较低水平，可直接进行离子交换以富集钨元素，显著降低了生产成本，具有极好的工业运用前景。

Description

一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法

技术领域

本发明涉及钨矿冶炼技术领域，尤其是一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法。

背景技术

随着当前钨矿物原料越来越复杂，杂质含量越来越高，在钨矿物原料分解过程中的除杂任务更是显得艰巨和困难。国内某大型钨冶炼企业在采购来自非洲某产地的黑钨矿石时，发现其中杂质硅(以SiO₂计)含量最高高达20％以上。

钨矿物原料中硅含量高，在矿石碱法浸出过程中大量的硅会被浸出随钨酸钠溶液进入下一道工序离子交换，对作业流量和产品质量等技术指标均会造成非常严重的影响，同时增加了尾端废水治理的难度和处理费用，因此，必须首先进行钨矿石除硅。

目前钨冶金普遍采用矿石分解过程中除硅的的方法是在矿石分解过程中添加除硅剂如铝盐、镁盐等，例如专利申请CN109825724A公开了一种钨冶炼除硅的方法，就是在矿石分解过程当中添加除硅试剂铝酸钠进行除硅，最终使杂质硅进入渣相当中，但是，这种为了除去杂质硅而添加除硅试剂(如铝盐、镁盐等)的方法，会增加额外的辅材成本。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的钨矿冶炼中矿石夹带杂质硅的问题，提供一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，发明人经过不断摸索，偶然发现2类不同的矿石在特定条件下联合处理，可以免去除硅步骤，且直接浸出后杂质硅的浸出率低于1.5wt％，料液无需添加除硅试剂即可采用离子交换工艺富集钨，经反复试验离子交换工序各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，最终排出的废水符合国家环保法规要求。

进一步研究发现：白钨矿石中一般含有不同含量的Ca元素，白钨矿石碱分解的反应方程式可表示为：CaWO₄+2NaOH→Na₂WO₄+Ca(OH)₂↓。

高硅黑钨矿石中含有的硅元素，在浸出过程会产生的Na₂SiO₃发生反应，高硅黑钨矿石中的硅与碱发生反应的方程式可表示为：SiO₂+2NaOH→Na₂SiO₃+H₂O。

当2种矿石按照一定比例进行联合处理后，钨渣中的Ca(OH)₂和溶液中Na₂SiO₃反应，方程式可表示为：Ca(OH)₂+Na₂SiO₃→CaSiO₃↓+2NaOH。

因此，联合浸出后生成CaSiO₃，进入渣相当中，从而达到抑制杂质硅的浸出的目的。

三个反应方程式可合并为：CaWO₄+SiO₂+2NaOH→CaSiO₃↓+Na₂WO₄+H₂O。

具体方案如下：

一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，包括以下步骤：

(1)将所述白钨矿和所述高硅黑钨矿磨细后混合，加入碱性试剂和水，得到固液混合物；

(2)将所述固液混合物送入反应容器中，加热后保温进行浸出反应，得到反应产物；

(3)将所述反应产物进行固液分离，所得一次滤液返回步骤(1)使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，收集二次滤液；

(4)将所述二次滤液直接采用离子交换方法制取APT产品，所述APT产品中Si元素含量小于10ppm，K元素含量小于10ppm。

进一步的，所述白钨矿中WO₃含量为20-70wt％，Ca含量为3-20wt％。

进一步的，所述高硅黑钨矿中WO₃含量为20-70wt％，SiO2含量为5-30wt％。

进一步的，步骤(1)中所述白钨矿中Ca含量和所述高硅黑钨矿中的SiO₂含量的摩尔比≥1.0。采用该条件可以降低产品APT中K元素含量到标准要求，且避免离子交换作业时堵塞问题，从而料液可以不经过前处理直接进行离子交换，获得APT产品。

进一步的，步骤(1)中所述碱性试剂为氢氧化钠，所述碱性试剂的加量为：氢氧化钠的摩尔量为所述白钨矿和所述高硅黑钨矿中WO₃摩尔量的1.2-3.0倍。采用上述碱性试剂加量可以保证充分反应，提高目标对象的浸出率。

进一步的，步骤(1)中控制所述碱性试剂和水的用量，使得得到的所述固液混合物的固液比为1:1-1:5。

进一步的，步骤(2)中所述浸出反应的温度为150-250℃，保温时间为1-10h；优选地，所述浸出反应的温度为170-200℃，保温时间为2-5h。采用合适的反应条件有助于提高钨酸钠的产率，提高钨酸钠在料液中的浓度，同时限制杂质硅的浸出。

进一步的，步骤(3)中所述二次滤液含有钨酸钠，并且所述二次滤液中杂质硅含量≤1.5wt％。

进一步的，步骤(4)中所述离子交换是指采用强碱性阴离子交换树脂为载体，进行富集、提纯和转型，控制交前液WO₃浓度为10-30g/l，流量为5-30m³/h，得到钨酸铵溶液；所述钨酸铵溶液进行结晶得到ATP，所述APT产品中Si元素含量为1-3ppm，K元素含量为1-3ppm。需要说明的是，上述离子交换是无需进行预处理除杂的，在某些实施例中，为了进一步提高产品品质，也可以进行特定目标杂质的预先去除。同样地，钨酸铵溶液进行结晶，也无需附加除杂操作，即可得到满足要求的ATP产品。在个别实施例中，为了进一步提高产品品质，可以采用其他手段进一步提高纯度。

进一步的，所述离子交换的交后液调节pH为中性后作为废水排放，其中的磷含量低于8ppm，悬浮物含量≤400mg/l，符合国家环保法规要求。需要说明的是，这里的交后液无需进行常见的污水处理方式，如沉淀、过滤、絮凝剂处理等。为了保证废水的呈中性，优选通过加酸或者加碱的方式调节pH＝6～9后排放。

有益效果：

本发明将高硅黑钨矿石和白钨矿石混合搭配处理，在不添加其他额外添加剂的情况下达到除硅的目的，节约辅材成本。

进一步的，本发明中的高硅黑钨矿石和白钨矿石按照一定比例搭配，需要考虑白钨矿石中Ca含量和高硅黑钨矿石中的SiO₂含量；同时需满足白钨矿石中Ca含量和高硅黑钨矿石中的SiO₂含量摩尔比值≥1.0，才能取得较为理想的除硅效果。

最后，本发明中的方法，控制合适的黑白钨矿石的添加比例，结合浸出反应条件控制，使得杂质硅的浸出率不高于1.5％，所得钨酸钠溶液可直接用于下一道离子交换工序，在离子交换中控制交前液的浓度和流速，使得作业过程各项指标均正常，解决最终得到的产品质量符合国标，排出的废水符合国家环保法规要求。

具体实施方式

下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。在下面的实施例中，如未明确说明，“％”均指重量百分比。

实施例一：

白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:2的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度190℃、反应时间2h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.45g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为1.1wt％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO₃浓度：25g/l、作业流量：20m³/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量小于10ppm，K元素含量仅为3.0ppm。最终排出的废水中P含量为3.0ppm，悬浮物仅为50mg/l，符合国家环保法规要求。

上述废水主要是指经过离子交换吸附钨后排出的交后液，当交前液含硅高时会影响到废水除磷效果，导致最终排放的废水含磷超标，同时废水含硅高，调pH到6～9时会产生大量硅胶，导致废水浑浊不清，浊度超标，且难以过滤。因此，采用本发明的方法，可以降低交前液的含硅量，进而产品中硅含量低，同时废水不存在磷超标和浊度超标问题。

采用上述方法，每处理1t钨矿石，可以节约800元的辅材成本(按照本实施例中SiO₂含量为21％计算)。按照年处理5000吨的规模，则直接节约400万元的辅材成本。

实施例二：

白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1.2kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:3的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度180℃、反应时间3h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.37g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为0.9％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO3浓度：25g/l、作业流量：20m³/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量为2ppm，K元素含量仅为1.0ppm。最终排出的废水中P含量为2.5ppm，悬浮物仅为60mg/l，符合国家环保法规要求。

实施例三：

白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1.5kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:3的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度180℃、反应时间3h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.41g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为1.0％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO3浓度：25g/l、作业流量：20m3/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量为1ppm，K元素含量仅为2.0ppm。最终排出的废水中P含量为2.0ppm，悬浮物仅为40mg/l，符合国家环保法规要求。

实施例四

白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:3的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度230℃、反应时间2h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.41g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为1.0wt％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO₃浓度：25g/l、作业流量：20m³/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量为2.5ppm，K元素含量仅为3.5ppm。最终排出的废水符合国家环保法规要求。

上述废水主要是指经过离子交换吸附钨后排出的交后液，当交前液含硅高时会影响到废水除磷效果，导致最终排放的废水含磷超标，同时废水含硅高，调pH到6～9时会产生大量硅胶，导致废水浑浊不清，浊度超标，且难以过滤。因此，采用本发明的方法，可以降低交前液的含硅量，进而产品中硅含量低，同时废水不存在磷超标和浊度超标问题。

实施例五

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:5的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度200℃、反应时间2h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.43g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为1.1wt％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO₃浓度：20g/l、作业流量：15m³/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量为3.0ppm，K元素含量仅为2.0ppm。最终排出的废水符合国家环保法规要求。

上述废水主要是指经过离子交换吸附钨后排出的交后液，当交前液含硅高时会影响到废水除磷效果，导致最终排放的废水含磷超标，同时废水含硅高，调pH到6～9时会产生大量硅胶，导致废水浑浊不清，浊度超标，且难以过滤。因此，采用本发明的方法，可以降低交前液的含硅量，进而产品中硅含量低，同时废水不存在磷超标和浊度超标问题。

实施例六

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:4的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度170℃、反应时间5h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为0.42g/l，可直接进入下一道离子交换工序，所得滤渣主要成分为Fe(OH)₃、Ca(OH)₂和CaSiO₃的混合物；整个浸出过程，杂质硅的浸出率仅为1.0wt％；

③步骤②得到的粗制钨酸钠溶液进行离子交换，控制离子交换条件主要有：交前液WO₃浓度：25g/l、作业流量：20m³/h，进行离子交换工序时，各项指标均正常，最终得到的产品质量符合国标，产品中Si元素含量为4.5ppm，K元素含量仅为1.0ppm。最终排出的废水符合国家环保法规要求。

上述废水主要是指经过离子交换吸附钨后排出的交后液，当交前液含硅高时会影响到废水除磷效果，导致最终排放的废水含磷超标，同时废水含硅高，调pH到6～9时会产生大量硅胶，导致废水浑浊不清，浊度超标，且难以过滤。因此，采用本发明的方法，可以降低交前液的含硅量，进而产品中硅含量低，同时废水不存在磷超标和浊度超标问题。

对比例一(与实施例一对比)：

高硅黑钨矿单独处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石2kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，经过磨矿设备磨细后，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:2的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度190℃、反应时间2h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量高达22.5g/l，无法直接进入下一道离子交换工序，需要经过进一步除硅；整个浸出过程，杂质硅的浸出率高达26.9％；

③步骤②得到的高硅粗制钨酸钠溶液如果直接用于下一道离子交换工序时，各项指标均出现严重异常：离子交换柱吸附容量下降30％，整个作业过程伴随着pH值的变化，柱内形成大量硅胶，影响作业流量，最终得到的APT产品K元素高达16ppm，不符合国标要求，最终排出的废水中P含量更是高达21ppm，悬浮物高达600mg/l，亦是不符合国家环保法规要求(环保要求废水排放标准P＜8ppm，悬浮物≤400mg/l)。

对比例二(与实施例一对比)：

高硅黑钨矿单独处理的方法，步骤如下：

①在实际工业化生产中，将某产地高硅黑钨矿石1.5kg(WO₃含量为50.3％，水分含量为0.5％，SiO₂含量为21％)，某产地白钨矿石1kg(WO₃含量为62.5％，水分含量为1.0％，Ca含量为14.52％)，分别经过磨矿设备磨细后，混合一起，加入添加剂氢氧化钠和水，得到固液比为1:2的固液混合物；

②将所得固液混合物送入高压反应容器中进行浸出反应，反应条件包括温度190℃、反应时间2h，保温时间到出料。将所得反应产物进行固液分离，所得滤液为氢氧化钠溶液，返回步骤①使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，得到滤液主要成分为钨酸钠及氢氧化钠，所得钨酸钠溶液中SiO₂含量仅为3.5g/l，整个浸出过程，杂质硅的浸出率为5.6％。

该案例中硅的浸出率较高，导致料液采用离子交换时随着作业过程中pH的降低，Na₂SiO₃在离交柱内部析出形成硅胶胶体，导致作业过程流量受到影响，解析得到的钨酸铵溶液中K元素超标，导致最终生产得到的APT产品中K元素超标，高达21ppm。(国标要求APT产品中K＜10ppm，本发明实施例一中产品K元素仅为3.0ppm)

其主要原因是Na₂SiO₃在pH降低过程中容易析出硅胶胶体，黏附在离子交换树脂表面，导致阻力增大，影响作业流量，同时硅胶容易对溶液中的K元素形成物理吸附，在解析过程中随着pH的升高，K元素重新进入解析液，使解析得到钨酸铵溶液中K元素超标，导致最终生产得到的APT产品K元素超标，高达21ppm。

可以看到，本例对比实施例一，当白钨矿石中Ca含量和高硅黑钨矿石中的SiO₂含量摩尔比值＜1.0时，除硅效果较差，产品中的杂质元素K含量达不到要求。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将所述白钨矿和所述高硅黑钨矿磨细后混合，加入碱性试剂和水，得到固液混合物；

(2)将所述固液混合物送入反应容器中，加热后保温进行浸出反应，得到反应产物；

(3)将所述反应产物进行固液分离，所得一次滤液返回步骤(1)使用，所得滤渣用水溶解后再次进行固液分离，收集二次滤液；

(4)将所述二次滤液直接采用离子交换方法制取APT产品，所述APT产品中Si元素含量小于10ppm，K元素含量小于10ppm。

2.根据权利要求1所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：所述白钨矿中WO₃含量为20-70wt％，Ca含量为3-20wt％。

3.根据权利要求1所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：所述高硅黑钨矿中WO₃含量为20-70wt％，SiO₂含量为5-30wt％。

4.根据权利要求1-3任一项所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(1)中所述白钨矿中Ca含量和所述高硅黑钨矿中的SiO₂含量的摩尔比≥1.0。

5.根据权利要求1-3任一项所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(1)中所述碱性试剂为氢氧化钠，所述碱性试剂的加量为：氢氧化钠的摩尔量为所述白钨矿和所述高硅黑钨矿中WO₃摩尔量的1.2-3.0倍。

6.根据权利要求5所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(1)中控制所述碱性试剂和水的用量，使得得到的所述固液混合物的固液比为1:1-1:5。

7.根据权利要求1-3任一项所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(2)中所述浸出反应的温度为150-250℃，保温时间为1-10h；

优选地，所述浸出反应的温度为170-200℃，保温时间为2-5h。

8.根据权利要求7所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(3)中所述二次滤液含有钨酸钠，并且所述二次滤液中杂质硅含量≤1.5wt％。

9.根据权利要求8所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：步骤(4)中所述离子交换是指采用强碱性阴离子交换树脂为载体，进行富集、提纯和转型，控制交前液WO₃浓度为10-30g/l，流量为5-30m³/h，得到钨酸铵溶液；所述钨酸铵溶液进行结晶得到ATP，所述APT产品中Si元素含量为1-3ppm，K元素含量为1-3ppm。

10.根据权利要求8或9所述白钨矿和高硅黑钨矿联合处理的方法，其特征在于：所述离子交换的交后液调节pH为中性后作为废水排放，其中的磷含量低于8ppm，悬浮物含量≤400mg/l，符合国家环保法规要求。