CN116113301A - 一种有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机发光器件，属于有机电致发光技术领域。本发明的有机发光器件中的覆盖层材料，能够减少OLED器件中的全反射损失和波导损失，有效的提高了器件的发光效率和使用寿命。具有良好的应用效果和产业化前景，可广泛应用于面板显示、照明光源、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管等领域。

Description

一种有机发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，尤其涉及一种有机发光器件。
背景技术
有机发光现象通常是指使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和介于阳极、阴极之间的有机功能层的结构。有机功能层通常形成为由不同材料形成的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机功能层可由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。当向这样的有机发光器件结构中的两个电极之间施加电压时，空穴和电子分别从阳极和阴极注入有机材料层，当注入的空穴和电子相遇时，形成激子，当这些激子回到基态时发射光。
有机发光元件的效率通常可以分为内部发光效率以及外部发光效率。内部发光效率与在如空穴输送层、发光层以及电子输送层等介于阴极与阳极之间的有机层中生成激子并实现光转换的效率相关，理论上荧光的内部发光效率为25％，而磷光为100％。
此外，外部发光效率是指在有机层中生成的光线被提取到有机发光器件外部的效率，目前已经得知通常有内部发光效率的约20％左右可以被提取到外部。OLED器件的优化和性能提升可以通过改善器件中任何一层以及不同层材料的组合进行搭配。其中，覆盖层在OLED器件中是具体为一层折射率较高的有机或无机透明材料，其中的覆盖层材料可以有效的提高器件的光耦合效率，可以改善出光模式，使原本被限制在器件内部的光线能够射出器件，表现出了更高的光取出效率。然而，目前的覆盖层材料的对于OLED器件的光取出效率提高仍然有限，OLED器件的发光性能不能满足用户需求，因此开发一种新的覆盖层材料，从而提高材料的成膜性和薄膜的热稳定性，提升器件的发光效率和使用寿命，是急需解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于，在现有技术的基础上，以产业化为目标，提供一种有机发光器件，使用式Ⅰ所示结构，应用于覆盖层来开发具有高效率和长寿命的有机发光器件，其分子结构通式如式Ⅰ所示：
Figure BDA0004073707110000011
所述X选自O或S；
所述L0选自如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000012
所述Rp选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；或者任选相邻的两个Rp基团可以键合起来形成环；
所述V相同或不同，各自独立地选自CRb或N，且至少一个V选自N；当V与其他基团键合时，所述V选自C；
所述Rb选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种，或者相邻的两个Rb之间连接形成取代或未取代的苯环；
所述p1选自0、1、2、3或4；
所述Ra相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种或者任选相邻的两个Ra基团可以键合起来形成环；
所述a选自0、1、2、3、4或5；
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠环基中的一种；
所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种。
本发明的有益效果：
本发明提供一种有机发光器件，本发明的有机发光器件中的覆盖层材料，能够减少OLED器件中的全反射损失和波导损失，有效的提高了器件的发光效率和使用寿命。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
在本发明的化合物中，未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素，并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。
本发明中，“H”和“氢”的使用是指化学结构中的氢原子包含不多于天然丰度的氘原子或氚原子，例如，不超过0.0156原子％的氘。“D”和“氘”是指氘含量的丰度在天然丰度以上，例如超过0.1原子％、超过1原子％、超过10原子％的任意值，例如其中约95原子％为氘。本发明中，省略未画出的氢原子表示“H”或“氢”。
在本说明书中，当取代基在环上的位置不固定时，表示其可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如，
Figure BDA0004073707110000031
可表示
Figure BDA0004073707110000032
以此类推。
本发明所述的卤素是指氟、氯、溴和碘。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基，优选具有1至15个碳原子，更优选1至12个碳原子，特别优选1至6个碳原子。所述直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、十一烷基、十二烷基等，但不限于此；所述支链烷基包括异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基的异构基团、正己基的异构基团、正庚基的异构基团、正辛基的异构基团、正壬基的异构基团、正癸基的异构基团等，但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
本发明所述的碳原子数大于三的链状烷基包括其异构体，例如，丙基包括正丙基、异丙基，丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。以此类推。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，优选具有3至15个碳原子，更优选3至12个碳原子，特别优选3至6个碳原子，实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基等，但不限于此。上述环烷基优选为环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片烷基。
本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基、多环芳基或者稠环芳基，优选具有6至25个碳原子，更优选6至20个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子。所述单环芳基是指分子中只有一个芳香环的芳基，例如，苯基等，但不限于此；所述多环芳基是指分子中含有两个或者两个以上独立芳香环的芳基，例如，联苯基、三联苯基等，但不限于此；所述稠环芳基是指分子中含有两个或者多个芳香环且彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳基，例如，萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、螺二芴基等，但不限于此。上述芳基优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基(优选2-萘基)、蒽基(优选2-蒽基)、菲基、芘基、苝基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、螺二芴基。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳原子被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子，优选具有1至25个碳原子，更优选2至20个碳原子，特别优选3至15个碳原子，最优选3至12个碳原子，所述杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上，也可以位于成环氮原子上，所述杂芳基可以为单环杂芳基、多环杂芳基或者稠环杂芳基。所述单环杂芳基包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基等，但不限于此；所述多环杂芳基包括联吡啶基、联嘧啶基、苯基吡啶基等，但不限于此；所述稠环杂芳基包括喹啉基、异喹啉基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、吖啶基、9,10-二氢吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基等，但不限于此。上述杂芳基优选为吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、苯并二苯并呋喃基、咔唑基、吖啶基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩噁噻基。
本发明所述的芳香族环与脂肪族环的稠和环是指分子中含有一个或多个芳香族环以及含有一个或多个脂肪族环切彼此之间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的环，芳香族环优选6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，最优选6至12个碳原子，脂肪族环优选3～30个碳原子，更优选3～18个碳原子，更优选3至12个碳原子，最优选3至7个碳原子，实例包括苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环戊烷基、苯并环己烷基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、苯并环戊烯基、苯并环己烯基、苯并环庚烯基、萘并环丙烷基、萘并环丁烷基、萘并环戊烷基、萘并环己烷基、萘并环戊烯基、萘并环己烯基等，但不限于此。
本发明所述的亚芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉两个氢原子后，剩下二价基团的总称，其可以为单环亚芳基、多环亚芳基或者稠环亚芳基，优选具有6至25个碳原子，更优选6至20个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子。所述单环亚芳基包括亚苯基等，但不限于此；所述多环亚芳基包括亚联苯基、亚三联苯基等，但不限于此；所述稠环亚芳基包括亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芴基、亚芘基、亚三亚苯基、亚荧蒽基、亚苯基芴基等，但不限于此。上述亚芳基优选为亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚芴基、亚苯基芴基。
本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮或者磷原子。优选具有6至25个碳原子，更优选6至20个碳原子，特别优选6至15个碳原子，最优选3至12个碳原子，所述亚杂芳基的连接位点可以位于成环碳原子上，也可以位于成环氮原子上，所述亚杂芳基可以为单环亚杂芳基、多环亚杂芳基或者稠环亚杂芳基。所述单环亚杂芳基包括亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚呋喃基、亚噻吩基等，但不限于此；所述多环亚杂芳基包括亚联吡啶基、亚联嘧啶基、亚苯基吡啶基等，但不限于此；所述稠环亚杂芳基包括亚喹啉基、亚异喹啉基、亚吲哚基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚二苯并呋喃基、亚苯并二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚咔唑基、亚苯并咔唑基、亚吖啶基、亚9,10-二氢吖啶基、亚吩噁嗪基、亚吩噻嗪基、亚吩噁噻基等，但不限于此。上述杂芳基优选为亚吡啶基、亚嘧啶基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚苯并噻吩基、亚苯并呋喃基、亚苯并噁唑基、亚苯并咪唑基、亚苯并噻唑基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚苯并二苯并噻吩基、亚苯并二苯并呋喃基、亚咔唑基、亚吖啶基、亚吩噁嗪基、亚吩噻嗪基、亚吩噁噻基。
本发明所述“未取代的…”诸如未取代的烷基、未取代的环烷基、未取代的芳基、未取代的杂芳基、未取代的亚芳基、未取代的亚杂芳基等是指所述基团中的“氢”(H)未被替换为包括氘在内的其他基团。
本发明所述“取代的…”诸如取代的烷基、取代的环烷基、取代的芳基、取代的杂芳基、取代的亚芳基、取代的亚杂芳基等是指被独立地选自氘基、取代或未取代的C1～C6烷基、取代或未取代的C3～C12环烷基、取代或未取代的C6～C20芳基、取代或未取代的C2～C15杂芳基、取代或未取代的胺基等但不限于此的基团单取代或多取代，优选被选自氘基、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环已基、金刚烷基、降冰片烷基、莰烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、苝基、芘基、苯甲基、甲苯基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、二苯胺基、二甲胺基、咔唑基、9-苯基咔唑基、吖啶基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吲哚基的基团单取代或多取代。另外，上述取代基还可被一个或多个氘、卤原子、氰基、烷基、环烷基、芳基所述的取代基取代。
本发明所述的键合起来形成环状结构是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例：
Figure BDA0004073707110000051
本发明中，连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环，例如苯、萘、芴、环戊烯、环己烯、环戊烷、环己烷、环己烷并苯、喹啉、异喹啉、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。
本发明提供一种有机发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧，所述有机物层中含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述有机物层位于所述阳极和所述阴极之间，所述有机物层包含空穴传输区域、发光层、电子传输区域，所述空穴传输区域和/或发光层含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述有机物层包含空穴传输区，空穴传输区位于阳极和发光层之间，所述空穴传输区中含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述有机物层包含发光层，发光层位于空穴传输区域和电子传输区域之间，所述发光层中含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
优选的，所述发光层包含主体材料和/或掺杂材料，所述主体材料中含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
更优选的，所述有机物层位于所述阳极和所述阴极中任意一个电极的外侧，所述有机物层包含覆盖层，所述覆盖层中含有式Ⅰ所示结构中的任意一种或至少两种的组合。
本发明提供了一种有机发光器件，其有机物层中含有式Ⅰ所示结构：
Figure BDA0004073707110000052
所述X选自O或S；
所述L0选自如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000061
所述Rp选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；或者任选相邻的两个Rp基团可以键合起来形成环；
所述V相同或不同，各自独立地选自CRb或N，且至少一个V选自N；当V与其他基团键合时，所述V选自C；
所述Rb选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种，或者相邻的两个Rb之间连接形成取代或未取代的苯环；
所述p1选自0、1、2、3或4；
所述Ra相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种或者任选相邻的两个Ra基团可以键合起来形成环；
所述a选自0、1、2、3、4或5；
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠环基中的一种；
所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种。
优选的，所述式Ⅰ选自如下所示的结构中的任意一种：
Figure BDA0004073707110000062
优选的，所述L0选自如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000063
Figure BDA0004073707110000071
其中，所述Rb相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素或者取代或未取代的如下基团中的一种：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基；其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的一种或多种，在被多个取代基取代的情况下，多个取代基彼此相同或不同；
b1选自0、1、2或3，b2选自0、1或2，b3选自0或1，b4选自0、1、2、3、4或5，b5选自0、1、2、3或4；当b1、b2、b4、b5大于1时，两个或多个Rb彼此相同或不同。
最优选的，所述L0选自如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000072
Figure BDA0004073707110000081
其中，R'选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种。
优选的，所述Ra相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的叔丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基中的任意一种，或者任选相邻的两个Ra基团可以键合起来形成苯环或萘环；
所述a选自0、1、2、3、4或5。
进一步优选的，所述式Ⅰ中的
Figure BDA0004073707110000082
选自如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000083
Figure BDA0004073707110000091
所述X选自O或S。
优选的，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure BDA0004073707110000092
其中式a中，所述R1选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C3～C25的杂芳基中的一种；
所述n1选自0、1、2、3、4或5；当n1大于1时，每个R1相同或不同，相邻的两个R1基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；
式b中，所述X选自O、S、C(Rc)(Rd)、N(R)中的任意一种；
所述Rc、Rd相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或者Rc、Rd可以相互结合形成取代或未取代的螺环；或Rc、Rd中的任意一者可以直接与L1或L2键合；
R选自氘、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或R可以直接与L1或L2键合；
所述R2、R3相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基中的任意一种；
所述n2选自0、1、2、3或4；当n2大于1时，每个R2相同或不同，相邻的两个R2基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；所述n3选自0、1、2、3或4；当n3大于1时，每个R3相同或不同，相邻的两个R3基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；
式c中，所述z相同或不同的选自CRz或N，且1-4个z选自N；当z与其他基团键合时，所述z选自C；
所述Rz相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基中的任意一种；
所述n4选自0、1、2、3或4；当n4大于1时，每个R4相同或不同，相邻的两个R4基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构。
进一步优选的，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure BDA0004073707110000101
所述R1选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述R2、R3独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基、螺芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、咔唑基中的一种，并且R2、R3还可被氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、甲苯基、联苯基、氘代联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基中的一种或多种所取代，在被多个取代基取代的情况下，多个取代基彼此相同或不同；或者任意相邻的两个R2相互结合形成取代或未取代的苯环或萘环；或者任意相邻的两个R3相互结合形成取代或未取代的苯环或萘环；
所述Rc、Rd、R5独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的下列基团中的任意一种：C1～C6的烷基、C3～C6的环烷基、金刚烷基、降冰片烷基、C6～C12的芳基、C2～C12的杂芳基；所述“取代或未取代的”取代基为氘、C1～C12的烷基、C3～C12的环烷基中的任意一种或一种以上；
所述R选自氘、氰基、三氟甲基、卤素或取代或未取代的如下基团：甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基中的一种；
所述R4选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述m1选自0、1、2、3、4或5；所述m2选自0、1、2、3或4；所述m3选自0、1、2或3；所述m4选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述m5选自0、1或2；m6选自0、1、2、3、4、5或6；所述m7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述m8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11；所述m9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13。
更优选的，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure BDA0004073707110000111
Figure BDA0004073707110000121
所述R1、R2、R3、R4、R6彼此相同或不同，并且独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素或者取代或未取代的如下基团中的一种：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基；其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基中的一种或多种，在被多个取代基取代的情况下，多个取代基彼此相同或不同；
所述R选自氘、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基，并且以上基团还可被氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、氘代异丙基、氘代叔丁基、氘代环己基、氘代环戊基、氘代环丁基、氘代环丙基、氘代金刚烷基、氘代降冰片烷基、氘代苯基、氘代萘基、氘代联苯基中的一个或多个取代；
所述m1选自0、1、2、3、4或5；所述m2选自0、1、2、3或4；所述m3选自0、1、2或3；所述m4选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述m5选自0、1或2；m6选自0、1、2、3、4、5或6；所述m7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9。
最优选的，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure BDA0004073707110000131
Figure BDA0004073707110000141
Figure BDA0004073707110000151
Figure BDA0004073707110000161
Figure BDA0004073707110000171
优选的，所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚苯并呋喃基、取代或未取代的亚苯并噻吩基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚嘧啶基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚哒嗪基、取代或未取代的亚吡嗪基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚异喹啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚喹喔啉基、取代或未取代的亚酞嗪基、取代或未取代的亚萘啶基、取代或未取代的亚苯并环戊烷基、取代或未取代的亚苯并环己烷基、取代或未取代的亚苯并环戊烯基、取代或未取代的亚苯并环己烯基或其组合中的任意一种。
进一步优选的，所述L1、L2独立地选自单键或如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000181
所述Rq选自氢、氘、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；
所述Y相同或不同的选自CR'或N，且至少一个Y选自N；当Y与其他基团键合时，所述Y选自C；
R'选自氢、氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基中的任意一种；
所述q0选自0、1、2或3；所述q1选自0、1、2、3或4；所述q2选自0、1、2、3、4、5或6；所述q3选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；q4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
更优选的，所述L1、L2独立地选自单键或如下基团中的一种：
Figure BDA0004073707110000182
，以上桥连L1、L2基团还可以进一步被氘、氰基、氟基、三氟甲基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶、嘧啶中一个或多个、一种或多种所取代，
R'选自氢、氘、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基中的任意一种。
最优选的，所述式Ⅰ表示的结构选自如下所示化学结构中的任意一种：
Figure BDA0004073707110000191
Figure BDA0004073707110000201
Figure BDA0004073707110000211
Figure BDA0004073707110000221
Figure BDA0004073707110000231
Figure BDA0004073707110000241
Figure BDA0004073707110000251
Figure BDA0004073707110000261
Figure BDA0004073707110000271
Figure BDA0004073707110000281
Figure BDA0004073707110000291
Figure BDA0004073707110000301
Figure BDA0004073707110000311
Figure BDA0004073707110000321
Figure BDA0004073707110000331
Figure BDA0004073707110000341
Figure BDA0004073707110000351
Figure BDA0004073707110000361
Figure BDA0004073707110000371
Figure BDA0004073707110000381
Figure BDA0004073707110000391
Figure BDA0004073707110000401
Figure BDA0004073707110000411
Figure BDA0004073707110000421
Figure BDA0004073707110000431
本发明式I所述的杂环衍生物的制备方法，可通过本领域常规的偶联反应即可制备得到，例如可通过如下合成路线制备得到，但本发明不限于此：
中间体B的制备：
Figure BDA0004073707110000432
式I化合物的制备：
Figure BDA0004073707110000433
其中，其中Xa、Xb、Xc、Xd独立地选自Cl、Br或I；Ar1～Ar2、L0～L2的限定与上述相同。
本发明对上述各类反应中所采用的原料的来源没有特别的限制，可以使用市售产品原料或采用本领域技术人员所熟知的制备方法得到。
根据发射出光的方向划分，本发明提供的有机发光二极管可以制成顶发射极器件、底发射极器件、双面发射器件中的任意一种；根据衬底划分，本发明提供的有机发光二极管可以制成以刚性玻璃基板为衬底的器件，也可以制成以柔性基板为衬底的器件。
本发明的有机发光器件，是顶部发光结构的发光器件，例如在基板上依次包含阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、透明或半透明阴极。
阳极可以采用高功率函数电极材料制成，其可以为单层结构，也可以为多层复合结构，例如，该阳极可以采用氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等透明材料构成，也可以采用两层氧化铟锡(ITO)之间夹导电性较好的金属材料制成，金属材料可以为铝(Al)、银(Ag)、钛(Ti)、钼(Mo)中的任意一种，或者上述任意多种的合金。
阴极可以采用金属材料制成，例如，该阴极可以采用锂(Li)、铝(Al)、镁(Mg)、银(Ag)等金属材料中的任意一种，或者上述任意多种材料的合金。
空穴传输区可包括选自空穴注入层、空穴传输层、空穴缓冲层和电子阻挡层中的至少一个。空穴传输区可具有单层结构(比如空穴注入层和/或空穴传输层)或使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单个层。在一些实施方式中，空穴传输区可具有而不限于，使用多种不同材料形成的单个层，或者从阳极(例如，在阳极上或上方)起层压的空穴注入层/空穴传输层、空穴注入层/空穴传输层/空穴缓冲层、空穴注入层/空穴缓冲层、空穴传输层/空穴缓冲层或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层的多层层压结构。空穴传输区的厚度可为约100nm至约150nm。
空穴注入材料，优选最高占据分子轨道(HOMO)介于阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间的材料作为在低电压下有利地从阳极接收空穴的材料。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于己腈六氮杂三亚苯基的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌以及基于聚苯胺和聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输材料，对空穴具有高迁移率的材料适合作为接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。电子阻挡层是防止从空穴注入层注入的空穴经过发光层而进入电子注入层而能够提高器件的使用寿命和效率的层，必要时，可以使用公知的材料形成在发光层与电子注入层之间的合适的部分。
发光层的发光物质，是能够分别接收来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使其结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉金属化合物；苯并唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)系高分子；螺环化合物；聚芴、红荧烯等，但并非仅限于此。
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物等，但并不限于此。主体材料其可以是单一物质构成的单一结构，也可是不同物质形成的单层结构或多层结构，主体材料可包括单层，也可包括第一主体材料和第二主体材料或者更多材料构成的发光层。
掺杂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基杂环衍生物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，作为芳香族胺衍生物，是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基胺基的芘、蒽、二茚并芘等，作为苯乙烯基杂环衍生物，是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限于此。掺杂材料其可以是单一物质构成的单一结构，也可是不同物质形成的单层结构或多层结构。
电子传输区域可包括电子注入层、电子传输层、缓冲层、空穴阻挡层中的至少一层。其可以是单一物质构成的单一结构，也可是不同物质形成的单层结构或多层结构，电子传输层可包括单层，也可包括第一电子传输层和第二电子传输层或者更多层。电子传输区域的类型可为电子注入层/电子传输层的结构、电子注入层/电子传输层/缓冲层的结构、电子注入层/缓冲层的结构、电子传输层/缓冲层的结构，或电子注入层/电子传输层/空穴阻挡层的结构，其中各个结构的层按叙述的顺序从阴极相继堆叠，但是电子传输区域的结构不限于此。
电子传输材料，对电子具有高迁移率的材料适合作为有利地接收来自阴极的电子并将电子传输至发光层的材料。其具体实例包括8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。
电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有来自阴极的电子注入效果、对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中所产生的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等以及它们的衍生物、金属配合物和含氮5元环衍生物等，但并不限于此。金属配合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝等，但并不限于此。
覆盖层可选择Alq3、TPBi等，还可选择其他已知的适合做覆盖层的材料，也可选择本发明所述的式Ⅰ所示结构。
有机发光器件中各层的制备形成方法，没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、旋转涂布法、气相沉积法、刮涂法、朗喷墨打印法、激光打印法、激光诱导的热成像(LITI)法)形成。
本发明所述有机发光器件可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域。
通过以下实施例，更详尽地解释本发明，但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上，本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下，在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。
原料、试剂以及表征设备的说明：
本发明对以下实施例中所采用的原料来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；
元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5～10mg。
中间体B-6的制备：
Figure BDA0004073707110000451
中间体M-6的制备：
在氮气保护下，将原料m-6(19.24g，100.00mmol)、联硼酸频那醇酯(27.93g，110.00mmol)、K2CO3(41.46g，300.00mmol)、Pd(PPh3)4(3.47g，3.00mmol)加到DMF(470mL)中，将上述反应物的混合溶液加热回流3h；反应结束后，待反应混合物冷却至室温，加入蒸馏水，用二氯甲烷萃取，静置分液，收集有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏浓缩滤液，将所得固体用乙酸乙酯重结晶，干燥得到中间体M-6(21.08g，产率88％)；HPLC纯度≧98.81％。质谱m/z：239.0871(理论值：239.0884)。
中间体B-6的制备：
在氮气保护下，将原料b'-6(14.78g，75.00mmol)、中间体M-6(19.16g，80.00mmol)、K2CO3(20.73g，150.00mmol)、Pd(PPh3)4(1.73g，1.50mmol)加入300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水中，将上述反应物的混合溶液加热回流3h；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，将滤饼用甲苯/乙醇＝4：1重结晶，得到原料B-6(15.07g，收率82％)；HPLC纯度≧99.87％。质谱m/z：229.0282(理论值：229.0294)。
将原料进行相应的替换，按照中间体B-6的制备方法，即可制备中间体B，原料如下表所示：
Figure BDA0004073707110000461
Figure BDA0004073707110000471
Figure BDA0004073707110000481
合成实施例1：化合物6的制备
Figure BDA0004073707110000482
合成中间体A-6
在氮气保护下，将B-6(12.63g，55.00mmol)、b-6(12.06g，55.00mmol)、NaOt-Bu(8.65g，90.00mmol)溶于450ml甲苯，搅拌下加入Pd(OAc)2(0.17g，0.75mmol)、P(t-Bu)3(1.50mL的0.5M的甲苯溶液，0.75mmol)，将上述反应物的混合溶液加热回流5h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂。用甲苯/甲醇(体积比10:1)重结晶，得到中间体A-6(18.15g，产率80％)，HPLC检测固体纯度≧99.90％。质谱m/z：412.1591(理论值：412.1576)。
合成化合物6
在氮气保护下，将中间体A-6(16.50g，40.00mmol)、c-6(8.28g，40.00mmol)、NaOt-Bu(6.73g，70.00mmol)溶于350ml甲苯，搅拌下加入Pd2(dba)3(0.55g，0.60mmol)、X-Phos(0.29g，0.60mmol)，将上述反应物的混合溶液加热回流7h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂。用甲苯重结晶，得到化合物6(16.81g，产率78％)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：538.2061(理论值：538.2045)。理论元素含量(％)C39H26N2O：C,86.96；H,4.87；N,5.20。实测元素含量(％)：C,87.00；H,4.84；N,5.23。
合成实施例2：化合物9的制备
Figure BDA0004073707110000483
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-9，c-6替换为等摩尔的c-9，得到化合物9(17.95g)，HPLC检测固体纯度≥99.99％。质谱m/z：614.2375(理论值：614.2358)。理论元素含量(％)C45H30N2O：C,87.92；H,4.92；N,4.56。实测元素含量(％)：C,87.96；H,4.89；N,4.61。
合成实施例3：化合物38的制备
Figure BDA0004073707110000491
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-38，b-6替换为等摩尔的b-38，c-6替换为等摩尔的c-38，得到化合物38(17.24g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：615.2324(理论值：615.2311)。理论元素含量(％)C44H29N3O：C,85.83；H,4.75；N,6.82。实测元素含量(％)：C,85.87；H,4.70；N,6.85。
合成实施例4：化合物50的制备
Figure BDA0004073707110000492
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-50，b-6替换为等摩尔的b-50，c-6替换为等摩尔的c-50，得到化合物50(15.08g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：489.1855(理论值：489.1841)。理论元素含量(％)C34H23N3O：C,83.41；H,4.74；N,8.58。实测元素含量(％)：C,83.44；H,4.70；N,8.60。
合成实施例5：化合物53的制备
Figure BDA0004073707110000493
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-9，c-6替换为等摩尔的B-9，得到化合物53(17.44g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：605.2120(理论值：605.2103)。理论元素含量(％)C42H27N3O2：C,83.29；H,4.49；N,6.94。实测元素含量(％)：C,83.25；H,4.52；N,6.91。
合成实施例6：化合物58的制备
Figure BDA0004073707110000501
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-58，c-6替换为等摩尔的B-9，得到化合物58(16.93g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：631.2272(理论值：631.2260)。理论元素含量(％)C44H29N3O2：C,83.66；H,4.63；N,6.65。实测元素含量(％)：C,83.70；H,4.60；N,6.66。
合成实施例7：化合物66的制备
Figure BDA0004073707110000502
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的B-9，得到化合物66(17.42g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：596.1860(理论值：596.1848)。理论元素含量(％)C39H24N4O3：C,78.51；H,4.05；N,9.39。实测元素含量(％)：C,78.55；H,4.02；N,9.40。
合成实施例8：化合物106的制备
Figure BDA0004073707110000503
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-106，b-6替换为等摩尔的b-106，c-6替换为等摩尔的c-106，得到化合物106(15.71g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：530.1830(理论值：530.1817)。理论元素含量(％)C37H26N2S：C,83.74；H,4.94；N,5.28。实测元素含量(％)：C,83.76；H,4.90；N,5.31。
合成实施例9：化合物122的制备
Figure BDA0004073707110000511
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-122，b-6替换为等摩尔的b-122，c-6替换为等摩尔的c-122，得到化合物122(16.82g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：656.2275(理论值：656.2286)。理论元素含量(％)C47H32N2S：C,85.94；H,4.91；N,4.26。实测元素含量(％)：C,85.97；H,4.87；N,4.30。
合成实施例10：化合物167的制备
Figure BDA0004073707110000512
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-106，b-6替换为等摩尔的b-167，c-6替换为等摩尔的B-106，得到化合物167(19.34g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：644.1177(理论值：644.1163)。理论元素含量(％)C39H24N4S3：C,72.64；H,3.75；N,8.69。实测元素含量(％)：C,72.69；H,3.71；N,8.72。
合成实施例11：化合物192的制备
Figure BDA0004073707110000513
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-192，c-6替换为等摩尔的B-192，得到化合物192(18.63g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：705.2430(理论值：705.2416)。理论元素含量(％)C50H31N3O2：C,85.09；H,4.43；N,5.95。实测元素含量(％)：C,85.13；H,4.40；N,5.99。
合成实施例12：化合物265的制备
Figure BDA0004073707110000521
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-265，b-6替换为等摩尔的b-265，c-6替换为等摩尔的B-265，得到化合物265(17.88g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：647.2277(理论值：647.2290)。理论元素含量(％)C43H25D2N5O2：C,79.74；H,4.51；N,10.81。实测元素含量(％)：C,79.79；H,4.48；N,10.85。
合成实施例13：化合物318的制备
Figure BDA0004073707110000522
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-318，b-6替换为等摩尔的b-318，c-6替换为等摩尔的B-318，得到化合物318(20.01g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：793.2540(理论值：793.2523)。理论元素含量(％)C54H31D4N3S2：C,81.68；H,4.95；N,5.29。实测元素含量(％)：C,81.72；H,4.91；N,5.32。
合成实施例14：化合物333的制备
Figure BDA0004073707110000523
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-333，b-6替换为等摩尔的b-333，c-6替换为等摩尔的c-333，得到化合物333(16.15g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：568.2501(理论值：568.2515)。理论元素含量(％)C41H32N2O：C,86.59；H,5.67；N,4.93。实测元素含量(％)：C,86.55；H,5.63；N,4.95。
合成实施例15：化合物339的制备
Figure BDA0004073707110000524
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-339，c-6替换为等摩尔的B-339，得到化合物339(19.24g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：739.1852(理论值：739.1864)。理论元素含量(％)C48H29N5S2：C,77.92；H,3.95；N,9.47。实测元素含量(％)：C,77.95；H,3.91；N,9.50。
合成实施例16：化合物352的制备
Figure BDA0004073707110000531
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-352，b-6替换为等摩尔的b-352，c-6替换为等摩尔的c-352，得到化合物352(19.75g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：725.3469(理论值：725.3454)。理论元素含量(％)C53H35D5N2O：C,87.69；H,6.25；N,3.86。实测元素含量(％)：C,87.73；H,6.21；N,3.89。
合成实施例17：化合物366的制备
Figure BDA0004073707110000532
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-366，b-6替换为等摩尔的b-366，c-6替换为等摩尔的c-366，得到化合物366(16.49g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：588.3130(理论值：588.3141)。理论元素含量(％)C42H40N2O：C,85.68；H,6.85；N,4.76。实测元素含量(％)：C,85.72；H,6.83；N,4.79。
合成实施例18：化合物375的制备
Figure BDA0004073707110000533
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-106，c-6替换为等摩尔的c-375，得到化合物375(18.44g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：622.2971(理论值：622.2984)。理论元素含量(％)C45H38N2O：C,86.78；H,6.15；N,4.50。实测元素含量(％)：C,86.81；H,6.19；N,4.52。
合成实施例19：化合物376的制备
Figure BDA0004073707110000541
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-9，c-6替换为等摩尔的c-376，得到化合物376(18.17g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：698.3287(理论值：698.3297)。理论元素含量(％)C51H42N2O：C,87.65；H,6.06；N,4.01。实测元素含量(％)：C,87.69；H,6.04；N,4.05。
合成实施例20：化合物387的制备
Figure BDA0004073707110000542
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-387，b-6替换为等摩尔的b-122，c-6替换为等摩尔的c-387，得到化合物387(17.01g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：574.2731(理论值：574.2719)。理论元素含量(％)C40H18D9N3O：C,83.59；H,6.31；N,7.31。实测元素含量(％)：C,83.55；H,6.34；N,7.29。
合成实施例21：化合物406的制备
Figure BDA0004073707110000543
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-406，b-6替换为等摩尔的b-406，c-6替换为等摩尔的c-406，得到化合物406(18.28g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：702.3413(理论值：702.3424)。理论元素含量(％)C51H22D12N2O：C,87.15；H,6.59；N,3.99。实测元素含量(％)：C,87.19；H,6.56；N,4.01。
合成实施例22：化合物416的制备
Figure BDA0004073707110000551
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-416，b-6替换为等摩尔的b-416，c-6替换为等摩尔的c-416，得到化合物416(19.12g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：746.3285(理论值：746.3297)。理论元素含量(％)C55H42N2O：C,88.44；H,5.67；N,3.75。实测元素含量(％)：C,88.49；H,5.64；N,3.73。
合成实施例23：化合物422的制备
Figure BDA0004073707110000552
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-422，b-6替换为等摩尔的b-422，c-6替换为等摩尔的c-422，得到化合物422(19.02g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：766.2971(理论值：766.2984)。理论元素含量(％)C57H38N2O：C,89.27；H,4.99；N,3.65。实测元素含量(％)：C,89.30；H,4.96；N,3.66。
合成实施例24：化合物424的制备
Figure BDA0004073707110000553
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-424，b-6替换为等摩尔的b-424，c-6替换为等摩尔的c-424，得到化合物424(18.90g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：694.3154(理论值：694.3165)。理论元素含量(％)C49H18D14N2S：C,84.69；H,6.67；N,4.03。实测元素含量(％)：C,84.67；H,6.70；N,4.07。
合成实施例25：化合物431的制备
Figure BDA0004073707110000561
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-431，c-6替换为等摩尔的c-431，得到化合物431(17.74g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：642.1957(理论值：642.1943)。理论元素含量(％)C45H26N2O3：C,84.10；H,4.08；N,4.36。实测元素含量(％)：C,84.13；H,4.04；N,4.40。
合成实施例26：化合物438的制备
Figure BDA0004073707110000562
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-438，b-6替换为等摩尔的b-431，c-6替换为等摩尔的c-438，得到化合物438(19.26g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：718.2270(理论值：718.2256)。理论元素含量(％)C51H30N2O3：C,85.22；H,4.21；N,3.90。实测元素含量(％)：C,85.24；H,4.18；N,3.94。
合成实施例27：化合物467的制备
Figure BDA0004073707110000563
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-467，c-6替换为等摩尔的c-467，得到化合物467(18.51g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：642.1933(理论值：642.1943)。理论元素含量(％)C45H26N2O3：C,84.10；H,4.08；N,4.36。实测元素含量(％)：C,84.14；H,4.05；N,4.40。
合成实施例28：化合物544的制备
Figure BDA0004073707110000571
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-544，b-6替换为等摩尔的b-544，c-6替换为等摩尔的c-544，得到化合物544(17.70g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：650.2380(理论值：650.2392)。理论元素含量(％)C45H34N2OS：C,83.05；H,5.27；N,4.30。实测元素含量(％)：C,83.08；H,5.24；N,4.33。
合成实施例29：化合物585的制备
Figure BDA0004073707110000572
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-585，b-6替换为等摩尔的b-585，c-6替换为等摩尔的c-585，得到化合物585(17.84g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：675.1454(理论值：675.1439)。理论元素含量(％)C44H25N3OS2：C,78.20；H,3.73；N,6.22。实测元素含量(％)：C,78.23；H,3.70；N,6.26。
合成实施例30：化合物630的制备
Figure BDA0004073707110000573
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-630，c-6替换为等摩尔的c-630，得到化合物630(15.84g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：542.1647(理论值：542.1630)。理论元素含量(％)C37H22N2O3：C,81.90；H,4.09；N,5.16。实测元素含量(％)：C,81.93；H,4.06；N,5.20。
合成实施例31：化合物641的制备
Figure BDA0004073707110000574
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-641，c-6替换为等摩尔的c-641，得到化合物641(18.06g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：694.2270(理论值：694.2256)。理论元素含量(％)C49H30N2O3：C,84.71；H,4.35；N,4.03。实测元素含量(％)：C,84.74；H,4.31；N,4.05。
合成实施例32：化合物665的制备
Figure BDA0004073707110000581
按照与合成实施例1相同的制备方法，将b-6替换为等摩尔的b-665，c-6替换为等摩尔的c-665，得到化合物665(16.03g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：556.2523(理论值：556.2509)。理论元素含量(％)C37H8D14N2O3：C,79.83；H,6.51；N,5.03。实测元素含量(％)：C,79.80；H,6.54；N,4.98。
合成实施例33：化合物703的制备
Figure BDA0004073707110000582
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-703，b-6替换为等摩尔的b-703，c-6替换为等摩尔的c-703，得到化合物703(18.05g)，HPLC检测固体纯度≥99.98％。质谱m/z：727.1764(理论值：727.1752)。理论元素含量(％)C48H29N3OS2：C,79.20；H,4.02；N,5.77。实测元素含量(％)：C,79.23；H,3.98；N,5.81。
合成实施例34：化合物723的制备
Figure BDA0004073707110000583
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-723，c-6替换为等摩尔的c-723，得到化合物723(19.28g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：764.3050(理论值：764.3039)。理论元素含量(％)C54H40N2O3：C,84.79；H,5.27；N,3.66。实测元素含量(％)：C,84.76；H,5.31；N,3.63。
合成实施例35：化合物755的制备
Figure BDA0004073707110000591
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-755，b-6替换为等摩尔的b-431，c-6替换为等摩尔的c-585，得到化合物755(19.22g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：800.1943(理论值：800.1956)。理论元素含量(％)C55H32N2OS2：C,82.47；H,4.03；N,3.50。实测元素含量(％)：C,82.44；H,4.07；N,3.54。
合成实施例36：化合物761的制备
Figure BDA0004073707110000592
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-106，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的c-761，得到化合物761(18.66g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：605.1523(理论值：605.1534)。理论元素含量(％)C38H19D4N3OS2：C,75.35；H,4.49；N,6.94。实测元素含量(％)：C,75.39；H,4.46；N,6.98。
合成实施例37：化合物770的制备
Figure BDA0004073707110000593
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的c-770，得到化合物770(17.82g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：645.2431(理论值：645.2416)。理论元素含量(％)C45H31N3O2：C,83.70；H,4.84；N,6.51。实测元素含量(％)：C,83.73；H,4.80；N,6.53。
合成实施例38：化合物771的制备
Figure BDA0004073707110000601
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-771，c-6替换为等摩尔的c-771，得到化合物771(18.56g)，HPLC检测固体纯度≥99.98％。质谱m/z：594.2658(理论值：594.2671)。理论元素含量(％)C43H34N2O：C,86.84；H,5.76；N,4.71。实测元素含量(％)：C,86.88；H,5.72；N,4.75。
合成实施例39：化合物772的制备
Figure BDA0004073707110000602
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-106，b-6替换为等摩尔的b-772，c-6替换为等摩尔的c-772，得到化合物772(20.86g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：854.2741(理论值：854.2756)。理论元素含量(％)C63H38N2S：C,88.49；H,4.48；N,3.28。实测元素含量(％)：C,88.46；H,4.52；N,3.25。
合成实施40：化合物783的制备
Figure BDA0004073707110000603
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的c-783，得到化合物783(19.03g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：720.2542(理论值：720.2525)。理论元素含量(％)C50H32N4O2：C,83.31；H,4.47；N,7.77。实测元素含量(％)：C,83.28；H,4.50；N,7.81。
合成实施例41：化合物785的制备
Figure BDA0004073707110000611
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的c-785，得到化合物785(17.79g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：694.2383(理论值：694.2369)。理论元素含量(％)C48H30N4O2：C,82.98；H,4.35；N,8.06。实测元素含量(％)：C,82.95；H,4.40；N,8.03。
合成实施例42：化合物788的制备
Figure BDA0004073707110000612
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-9，c-6替换为等摩尔的c-788，得到化合物788(16.74g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：565.2167(理论值：565.2154)。理论元素含量(％)C40H27N3O：C,84.93；H,4.81；N,7.43。实测元素含量(％)：C,84.97；H,4.79；N,7.46。
合成实施例43：化合物795的制备
Figure BDA0004073707110000613
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-66，c-6替换为等摩尔的c-795，得到化合物795(17.17g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：557.1865(理论值：557.1852)。理论元素含量(％)C36H23N5O2：C,77.54；H,4.16；N,12.56。实测元素含量(％)：C,77.58；H,4.12；N,12.59。
合成实施例44：化合物800的制备
Figure BDA0004073707110000614
按照与合成实施例1相同的制备方法，将B-6替换为等摩尔的B-9，b-6替换为等摩尔的b-800，c-6替换为等摩尔的c-800，得到化合物800(18.08g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：594.2683(理论值：594.2671)。理论元素含量(％)C43H34N2O：C,86.84；H,5.76；N,4.71。实测元素含量(％)：C,86.87；H,5.73；N,4.72。
[对比实施例1-3]器件制备实施例：
对比实施例1：利用真空热蒸镀的方法制备有机发光器件。实验步骤为：将ITO-Ag-ITO基板放在蒸馏水中清洗3次，超声波洗涤15分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后，120℃烘干干燥，送到蒸镀机里。
在已经准备好的ITO-Ag-ITO透明电极上以逐层真空蒸镀的方式蒸镀空穴注入层HI/50nm、蒸镀空穴传输层HT/60nm、蒸镀发光层主体H-1+Ir(piq)2acac(质量比96％：4％混合)/23nm、然后蒸镀电子传输层TPBi：Liq(掺杂比为质量比1:1)/27nm、电子注入层LiF/1nm、阴极Mg-Ag/18nm、在阴极上蒸镀覆盖层CP-1/70nm。并将该器件密封于手套箱中，从而制备了有机发光器件。按照上述步骤完成有机发光器件的制作后，测量器件的光电性能，相关材料的分子结构式如下所示：
Figure BDA0004073707110000621
对比实施例2：将对比实施例1中的覆盖层材料CP-1换成CP-2，用与对比实施例1相同的方式来制造对比实施例2的有机发光器件。
对比实施例3：将对比实施例1中的覆盖层材料CP-1换成CP-3，用与对比实施例1相同的方式来制造对比实施例3的有机发光器件。
[应用实施例1-44]
应用实施例1-43：将有机发光器件的覆盖层材料CP-1依次换成本发明的化合物6、9、38、50、53、58、66、106、122、167、192、265、318、333、339、352、366、375、376、387、406、416、422、424、431、438、467、544、585、630、641、665、703、723、755、761、770、771、772、783、785、788、795、800，其他步骤均与对比实施例1相同。所得有机发光器件的发光特性测试结果见表1所示。表1为本发明实施例制备的化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
[表1]发光器件的发光特性测试
Figure BDA0004073707110000631
Figure BDA0004073707110000641
注：T97指的是在电流密度为10mA/cm2情况下，器件亮度衰减到97％所用的时间；
由表1的结果可以看出，本发明的杂环衍生物应用于有机发光器件中，作为覆盖层材料，与比较实施例1-3相比，可有效提高光取出效率，进而提高有机发光器件的发光效率，此外还可提高有机发光器件的寿命，是性能良好的有机发光器件覆盖层材料。
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种有机发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述有机物层位于所述阳极与所述阴极之间或位于所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧，其特征在于，所述有机物层中含有式Ⅰ所示结构：
Figure FDA0004073707100000011
所述X选自O或S；
所述L0选自如下基团中的一种：
Figure FDA0004073707100000012
所述Rp选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种；或者任选相邻的两个Rp基团可以键合起来形成环；
所述V相同或不同，各自独立地选自CRb或N，且至少一个V选自N；当V与其他基团键合时，所述V选自C；
所述Rb选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的任意一种，或者相邻的两个Rb之间连接形成取代或未取代的苯环；
所述p1选自0、1、2、3或4；
所述Ra相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20杂芳基中的一种或者任选相邻的两个Ra基团可以键合起来形成环；
所述a选自0、1、2、3、4或5；
所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C6～C30的芳香族环与C3～C30的脂肪族环的稠环基中的一种；
所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的C6～C25亚芳基、取代或未取代的C2～C20亚杂芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述式Ⅰ选自如下所示的结构中的任意一种：
Figure FDA0004073707100000021
3.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述L0选自如下基团中的一种：
Figure FDA0004073707100000022
其中，所述Rb相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素或者取代或未取代的如下基团中的一种：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、吡啶基、嘧啶基；其中所述“取代或未取代的”中的取代基选自氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、氘代苯基、氘代联苯基、氘代萘基、吡啶基、嘧啶基中的一种或多种，在被多个取代基取代的情况下，多个取代基彼此相同或不同；
b1选自0、1、2或3，b2选自0、1或2，b3选自0或1，b4选自0、1、2、3、4或5，b5选自0、1、2、3或4；当b1、b2、b4、b5大于1时，两个或多个Rb彼此相同或不同。
4.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，所述Ra相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的异丙基、取代或未取代的叔丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基中的任意一种，或者任选相邻的两个Ra基团可以键合起来形成苯环或萘环；
所述a选自0、1、2、3、4或5。
5.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述式Ⅰ中的
Figure FDA0004073707100000031
选自如下基团中的一种：
Figure FDA0004073707100000032
所述X选自O或S。
6.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure FDA0004073707100000041
其中式a中，所述R1选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C3～C25的杂芳基中的一种；
所述n1选自0、1、2、3、4或5；当n1大于1时，每个R1相同或不同，相邻的两个R1基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；
式b中，所述X选自O、S、C(Rc)(Rd)、N(R)中的任意一种；
所述Rc、Rd相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或者Rc、Rd可以相互结合形成取代或未取代的螺环；或Rc、Rd中的任意一者可以直接与L1或L2键合；
R选自氘、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C3～C12的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基中的任意一种，或R可以直接与L1或L2键合；
所述R2、R3相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基中的任意一种；
所述n2选自0、1、2、3或4；当n2大于1时，每个R2相同或不同，相邻的两个R2基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；所述n3选自0、1、2、3或4；当n3大于1时，每个R3相同或不同，相邻的两个R3基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构；
式c中，所述z相同或不同的选自CRz或N，且1-4个z选自N；当z与其他基团键合时，所述z选自C；
所述Rz相同或不同，各自独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基中的任意一种；
所述n4选自0、1、2、3或4；当n4大于1时，每个R4相同或不同，相邻的两个R4基团可以键合起来形成取代或未取代的环状结构。
7.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述Ar1、Ar2彼此相同或不同，各自独立地选自如下基团中一种：
Figure FDA0004073707100000051
所述R1选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述R2、R3独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、甲苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基、螺芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、咔唑基中的一种，并且R2、R3还可被氘、氰基、三氟甲基、卤素、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、甲苯基、联苯基、氘代联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基中的一种或多种所取代，在被多个取代基取代的情况下，多个取代基彼此相同或不同；或者任意相邻的两个R2相互结合形成取代或未取代的苯环或萘环；或者任意相邻的两个R3相互结合形成取代或未取代的苯环或萘环；
所述Rc、Rd、R5独立地选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的下列基团中的任意一种：C1～C6的烷基、C3～C6的环烷基、金刚烷基、降冰片烷基、C6～C12的芳基、C2～C12的杂芳基；所述“取代或未取代的”取代基为氘、C1～C12的烷基、C3～C12的环烷基中的任意一种或一种以上；
所述R选自氘、氰基、三氟甲基、卤素或取代或未取代的如下基团：甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、叔丁基、环己基、环戊基、环丁基、环丙基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、9-苯基咔唑基中的一种；
所述R4选自氢、氘、氰基、三氟甲基、卤素、取代或未取代的C1～C10的烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种；
所述m1选自0、1、2、3、4或5；所述m2选自0、1、2、3或4；所述m3选自0、1、2或3；所述m4选自0、1、2、3、4、5、6或7；所述m5选自0、1或2；m6选自0、1、2、3、4、5或6；所述m7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9；所述m8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11；所述m9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13。
8.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述L1、L2独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚蒽基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、取代或未取代的亚二苯并噻吩基、取代或未取代的亚苯并呋喃基、取代或未取代的亚苯并噻吩基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚嘧啶基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚哒嗪基、取代或未取代的亚吡嗪基、取代或未取代的亚喹啉基、取代或未取代的亚异喹啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚喹喔啉基、取代或未取代的亚酞嗪基、取代或未取代的亚萘啶基、取代或未取代的亚苯并环戊烷基、取代或未取代的亚苯并环己烷基、取代或未取代的亚苯并环戊烯基、取代或未取代的亚苯并环己烯基或其组合中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，其特征在于，所述式Ⅰ表示的结构选自如下所示化学结构中的任意一种：
Figure FDA0004073707100000061
Figure FDA0004073707100000071
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10.根据权利要求1所述的一种有机发光器件，所述有机物层包含空穴传输区域、发光层、电子传输区域以及覆盖层，其特征在于，所述覆盖层中含有权利要求1～9任一项所述的结构中的任意一种或至少两种的组合。
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