CN1161037A - 取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基杂环类，其制法及其用作杀虫剂及杀真菌剂的应用 - Google Patents

取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基杂环类，其制法及其用作杀虫剂及杀真菌剂的应用 Download PDF

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CN1161037A
CN1161037A CN 95195636 CN95195636A CN1161037A CN 1161037 A CN1161037 A CN 1161037A CN 95195636 CN95195636 CN 95195636 CN 95195636 A CN95195636 A CN 95195636A CN 1161037 A CN1161037 A CN 1161037A
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W·沙培
R·普勒
P·布兰
M·克恩
W·克纳夫
B·萨施斯
U·散夫特
A·瓦特斯朵夫
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Bayer CropScience AG
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Hoechst Schering Agrevo GmbH
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Abstract

本发明涉及化学式如右的化合物，其中Het为被任意取代的4-吡啶基或4-嘧啶基，X为NH，氧或S(O)0-2；E为一个键或一个烷二基；Y和Z为CH2，氧和/或S(O)0-2；W为(CH2)0-4；R4和R5为卤素，(卤)烷基，(卤)烷氧基或烷硫基，r和s为0-2；U为一个键，氧，S(O)0-2或被任意取代的亚氨基；而V是一个CO键，SO2-CQ-T-或-CT’＝N-；或U+V一起为一个双键，而R6为如说明书中所定义，本发明还涉及这些化合物的制备方法及其用作杀虫剂及杀真菌剂的应用。

Description

取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基杂环类， 其制法及其用作杀虫剂及杀真菌剂的应用
本发明涉及一种新颖的取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基杂环类，其制法及其用作杀虫剂及杀真菌剂的应用。
有人已发现某些螺旋烷胺基和螺旋烷氧嘧啶基化合物具备杀真菌，杀螨和杀虫的作用，然而，这些化合物在各领域的应用时，并没有足够的生物活性，尤其是在低用量和低浓度下使用。
如今，我们已发现一种化学式(I)的新颖的取代螺旋烷胺基及螺旋烷氧氮杂环类化合物及其盐、优选为酸加成盐其中
R1为氢，卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C5)-环烷基或(C3-C5)-卤环烷基；
R2和R3相同或不同，且在每一情况下为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-卤烯基，(C2-C4)-炔基，(C2-C4)-卤炔基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-卤烷基，(C1-C4)-卤烷氧基-(C1-C4)-卤烷基，卤素，羟基，(C1-C4)-羟烷基，(C1-C4)-烷酰基，(C1-C4)-烷酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷酰基，(C3-C5)-环烷基，(C3-C5)-卤环烷基，氰基，(C1-C4)-氰烷基，硝基，(C1-C4)-硝烷基，硫氰基，(C1-C4)-硫氰烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷氧羰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷硫基，(C1-C4)-烷亚磺酰基，(C1-C4)-卤烷亚磺酰基，(C1-C4)-烷磺酰基或(C1-C4)-卤烷磺酰基；或
R2和R3它们键合其上的与碳原子共同形成一个未饱和的异五员环或异六员环，其中，如果是一个五员环，可含有一个氧或硫原子而替代CH2，或若其为六员环，则可含一或二个氮原子而替代一或二个CH单元，且其可任意地被1，2，或3个相同或不同的基团取代，这些基团为(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，优选三氟甲基，卤素，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-卤烷氧基，或
R2和R3一起与它们键合其上的碳原子一起形成一个饱和的异5-，6-或7-员环，其可含有氧和/或硫而替代一或二个CH2基，且其可任意地被1，2或3个(C1-C4)-烷基取代；
A为CH或氮
X为NH，氧或S(O)q，其中q为0，1，或2，
E为直接的键或一个直链或支链的(C1-C4)烷二基基团，优选直接的键；
Y和Z相同或不同，且完全独立地各为CH2，氧或S(O)x基团，其中x为0，1，或2
W为基团(CH2)n，其中n为1至4的整数，或
当Y和/或Z为CH2时，W可为介于Y和Z之间的直接的键；在-Y-W-Z-这个基团中的一或多个氢原子被 U V
Figure A9519563600143
R6，且如果适当的话，被R5，以如化学式I所示及以下所描述的方式替代；
a和b相同或不同，且互相独立地为0，1，2，或3等数字，a和b不同时为0；
R4和R5相同或不同，且互相独立地各为卤素，烷基，卤烷基，烷氧基，卤烷氧基或烷硫基；
r和s相同或不同，且互相独立地为0，1，或2；
U为单键，氧，S(O)y基团，其中y为0，1，或2，或NR7基，其中R7为氢，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；V为单键，羰基或化学式
Figure A9519563600151
或
Figure A9519563600152
的基团，其中Q为氧，硫或(C1-C4)-烷亚胺基，T为氧，硫或NR7基，而T’为(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基或NR7’R7”，而其中R7’和R7”相同或不同，且如上述R7的定义；或
U和V一起为一个双键，且
a)R6为烷基，烯基，炔基，被任意取代的芳香烃基，被任意取代的杂环基或氰基，或U和V一起而为一个直接的单键，
b)R6如上述的定义，或为卤素，羟基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9为(C1-C4)-烷基，而R10为烷基或被任意取代的芳香基，或U与V一起而形成双键，
c)R6为亚烷基或烷氧亚胺基；
而在a)，b)，c)中对R6，R8，R9，R10所提及的烷基，烯基，炔基，亚烷基或烷氧亚胺基，若适当的话，至少具下列特性中的一种：
i一或多个，优选直至3个不相邻的CH2基被CO基和/或杂原子单元如氧，S(O)y，其中y为0，1或2，NR7或SiR8’R9’，其中R7如上述R7的定义，而R8’和R9’如上述R8和R9的定义等基团所替代；
ii这些基团中的3至12个原子形成直至12员的环；
iii烃基，具有或不具上述所提及的变化，必要时被一或多个，最好是达到3个，在氟的情况下，达到最大数目的相同或不同的、选自下述的基团取代：卤素，芳香基，芳氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基，烷酰基，环烷酰基，卤烷酰基，芳酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳烷氧羰基，杂环烷氧羰基，芳氧羰基，杂环氧羰基，烷酰氧羰基，卤烷酰氧基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，芳烷酰氧基，芳基烷酰氧基，杂环酰基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中，对环脂族，芳香族或杂环系统而言，可能为未被取代的或被达3个取代基，在卤素的情况下，优选为氟，也达到最高数目的相同或不同的取代基取代；
而且，当R5和R6为烷基时，这些基团可能被连接成环状的，或甚至螺旋环状的。
优选的化学式I的化合物及其盐，优选为酸加成盐为那些，其中R4和R5为卤素，优选为氟，氯和溴，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤烷氧基或(C1-C4)-烷硫基；而
a)R6为(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基，被任意取代的杂环基或氰基，或U和V一起为一个单键，
b)R6为如上述定义或为卤素，羟基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9为(C1-C4)-烷基，而R10为(C1-C20)-烷基或被任意取代的芳香基，或U和V一起为一双键；
c)R6为(C1-C20)-亚烷基或(C1-C20)-烷氧亚胺基，而在a)，b)或c)中对R6，R8，R9和R10所提及的烷基，烯基，炔基，亚烯基或烷氧亚胺基，若适当的话，有至少下列特性之一：
i一或多个，最好是达3个不相邻的CH2被CO和/或杂原子单元如氧，S(O)y，其中y为0，1，或2，NR7或SiR8’R9’，其中R7如上述R7的定义，R8’和R9’为如R8和R9的定义等基团所替代；
ii这些基团的3至8个原子形成至高达8员的环；
iii烃基，具有或不具上述所提及的变化，必要时被一或多个，优选达到3个，于卤素的情况下，则达到最高数目，选自如下基团取代：卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)-环烯氧基，(C3-C8)-环烷硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基，(C1-C12)-烷酰基，(C3-C8)-环烷酰基，(C2-C12)-卤烷酰基，芳酰基，芳基-(C1-C4)-烷酰基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰基，杂环基-(C1-C4)-烷酰基，(C1-C12)-烷氧羰基，(C1-C12)-卤烷氧羰基，(C3-C8)-环烷氧羰基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳基-(C1-C4)-烷氧羰基，杂环基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳氧基羰基，杂环氧基羰基，(C1-C12)-烷酰氧基，(C2-C12)-卤烷酰烃氧基，(C3-C8)-环烷酰氧基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰氧基，烷酰氧基，芳基-(C1-C4)-烷酰氧基，杂环基-(C1-C4)-烷酰氧基，(C1-C12)-烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中，对环脂族，芳香族或杂环系统而言，可能为未被取代的，或被达3个，在卤素的情况下，优选为氟，也达到最高数目的相同或不同的取代基取代，而且，当R5和R6为烷基时，这些基可能被连接成环状的或甚至螺旋环状的，而其余的基团和变量则如上定义。
优选的化学式I的化合物及其盐为这些，其中：
R1为氢，氯或氟，
R2为(C1-C4)烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-卤烯基，环丙基，卤环丙基，甲氧甲基或氰基；
R3为氢，卤素，甲基，乙基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-卤烯基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)-烷氧羰基；或
R2和R3与它们所键结的碳原子一起形成可任意取代的未饱和的五员环或六员环，当为五员环时，可有一个硫原子替代CH2单元，或
R2和R3与它们所键结的碳原子一起形成一个饱和的五员或六员环，其可有一个硫原子或氧原子替代CH2单元；
A为CH或氮；
X为NH或氧；
E为直接的键；
Y和Z相同或不同，且在各种情况下为CH2，氧或硫，且-Y-W-Z-基团以上述的方式被取代；
a和b在各种情况下为2；
R4和R5相同或不同，且在各种情况下为(C1-C4)-烷基，三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基；
而其余的基团和变量如上述的定义；
特别是这些化合物及其盐，其中
R1为氢或氟；
R2为甲基，乙基，丙基，异丙基，(C1-C2)-氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，环丙基或甲氧甲基；
R3为卤素，甲基，乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基，或
R2和R3与其所键结的环系统一起形成喹唑啉或喹啉系统，而在其碳环的部分可被氟取代，或
R2和R3与其所键结的碳原子一起形成一个饱和的六员环，其中一个氧或硫可替代一个CH2基；
Y和Z相同或不同，且在各种情况下为CH2或氧，且-Y-W-Z-如上述的方式被取代；
r为0；
R5为甲基或三氟甲基；
U为一个直接的键或氧；
V为一个直接的键；或
U和V一起为一双键；而其余的基团和变量与上述的定义相同。
特别优选的化学式I的化合物及其盐为这些，其中
R1为氢；
R2为乙基，丙基，异丙基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，三氟甲基或甲氧甲基；
R3为氟，氯，溴，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基或甲氧基；
或当A为氮时，
R2和R3与其所键结的环系统形成喹唑啉系统，而其上可被氟原子取代，或
R2和R3与其所键结的环系统形成5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或氮；
X为NH或氧；
E为一个直接的键；
Y和Z相同或不同，且在各种情况下为CH2或氧；
W为(CH2)n基团，其中n为2或3，或
在Y和/或Z为CH2的情况下，W可在Y和Z之间为一个直接的键；
在基团-Y-W-Z-中的一或多个氢原子可能被 U
Figure A9519563600192
V R6，且如果适当的话，还被R5以化学式I和上述的方式取代；
a和b为2；
s为0，1，或2
R5为甲基；
U为单键或氧，
V为单键；
其余的基团如上述的定义。
特别好的化合物及其盐是这些，其中
Y为CH2；
Z为CH2或氧，且在这种情况下，
W为介于Y和Z之间的直接的键；
或Y和Z为氧，且在这种情况下，
W为基团(CH2)n，且n为2或3；
U和V一起为直接的单键；
而其余的基团和变量如上述的定义。
最优选的化合物及其盐是这些，其中
R1为氢；
R2为乙基或甲氧甲基；
R3为氟，氮，溴或甲氧基，或；
R2和R3与其所键结的环系统一起形成喹唑啉系统或5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或氮；
X为NH或氧；
a和b在各种情况下为2，且r和s在各种情况下为0；
E为一个直接的键；
Y为CH2；且
Z为CH2或氧；
U和V一起为一单键；且在这种情况下，
W为介于Y和Z间的直接的键；
或Y和Z在各种状况下为氧，而在这种情况下
W为(CH2)n基团，其可以上述的方式被取代，且n为2或3；
-Y-W-Z-被以所描述方式取代；
r和s在各种状况下为0；
R6为(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的环烃基或被任意取代的杂环基，且上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一或多个，最好2个不相邻的CH2基可能被氧或硫替代，而且，这些烷基，烯基或炔基的3至6个原子，有或没有上述的变化形式，可能形成一个环，且这些烷基，烯基或炔基，有或没有包括环化在内的变化，可能被一个，在卤素的情况下可达到最高数目的下述基团任意地取代：卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基或羟基等；而
其余的基团和变量均如上述的定义；
最特别优选的化合物及其盐为这些，其中
R2为甲氧甲基，而R3为甲氧基，或
R2为乙基，而R3为氯或溴；
X为NH；
A为氮；
Y和Z为氧；
W为基团(CH2)n，它以上述的方式被任意地取代，而n为2；
R6为(C1-C20)-烷基，芳基或杂环基，所有的这些基可被任意地取代，且上述所提及的烷基的不相邻的CH2基团可能被一或多个，最好是2个氧或硫替代，而且在有或没有上述的取代的情况下，3至6个原子可能形成一个环；而其余的基团及变量如上述的定义。
在上述所提及的化学式中，“卤素”意为氟，氯，溴或碘原子；
“(C1-C4)-烷基”意为直链或支链的碳氢基，其有1至4个碳原子，如甲基，乙基，丙基，异丙基，1-丁基，2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基；
“(C2-C8)-烷基”意指如上述的烷基，举例来说，还有戊基，2-甲基丁基，1，1-甲基丙基，己基，庚基，辛基或1，1，3，3-四甲基丁基；
“(C1-C20)-烷基”为上述的烷基，还有如壬基，1-癸基，2-癸基，十一基，十二基，十五基或二十基；
“(C1-C4)-卤烷基”为如在“(C1-C4)-烷基”中所提及的烷基，其中的一或多个氢原子被以上述所提及的卤素原子，优选为氯或氟所取代，举例来说，如三氟甲基，1-氟乙基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基，氟甲基，二氟甲基或1，1，2，2-四氟乙基；
“(C1-C2)-氟烷基”例如单一，双一和三氟甲基，或1-氟乙基，2-氟乙基，1，1-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基或五氟乙基；
“(C1-C20)-亚烷基”例如外-亚甲基，亚乙基，亚丙基，1-甲基亚丙基，亚丁基，亚庚基或亚十二基等；
“(C1-C20)-烷肟基”为一个肟基，它被一个上述“(C1-C20)-烷基”中所提及的烷基在氧上进行醚化了；
“环烷基”优选为(C3-C8)环烷基；
“环烷氧基”优选为(C3-C8)环烷氧基；
“环烷硫基”优选为(C3-C8)环烷硫基；
“(C3-C5)-环烷基”为环丙基，环丁基或环戊基；
“(C3-C8)-环烷基”为上述在“(C3-C5)-环烷基”中所提的，还有环己基，环庚基或环辛基；
但还有双环系统，举例来说，如降冰片基或双环〔2，2，2〕辛基；
“(C3-C5)-卤环烷基”为上述的(C3-C5)-环烷基中的任一个，其中的一个或多个，任意地在氟的情况下也可任选是全部的氢原子被卤素取代，优选为氟或氯，举例来说，如2，2-二氟-或2，2-二氯环丙烷基或氟环戊烷基；
“(C2-C4)-烯基”例如乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基或2-丁烯基；
“(C2-C20)-烯基”为上述所提及的基团，还有如2-戊烯基，2-癸烯基或2-十二烯基；
“(C2-C4)-卤炔基”为(C2-C4)-炔基，其中的一些氢原子，在氟的情况下也可以是所有的氢原子被卤原子取代，优选为氟或氯；“三-(C1-C4)-烷基甲硅烷-(C2-C4)-炔基”优选为三甲基甲硅烷基；
“(C1-C4)-羟烷基”如羟甲基，1-羟乙基，2-羟乙基，1-羟-1-甲基乙基或1-羟丙基；
“(C1-C4)-烷酰基”如甲酰基，乙酰基，丙酰基，2-甲基丙酰基或丁酰基；
“(C1-C12)-烷酰基”如上述的基团，还有如戊酰基，三甲基乙酰基，己酰基，癸酰基或十二酰基；
“(C2-C4)-卤代烷酰基”为一个(C2-C4)-烷酰基，其中的一些氢原子，在氟的情况下也可以是所有的氢原子被卤原子取代，优选为氟或氯；
“(C2-C12)-卤代烷酰基”为一个(C1-C20)-烷酰基，其中的一些氢原子，在氟的情况下也可以是所有的氢原子被卤原子取代，优选为氟或氯；
“氰基-(C1-C4)-烷基”为一个氰烷基，其中的烃基为如“(C1-C4)-烷基”中所定义的；
“(C1-C4)-烷氧羰基”如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基或叔丁氧羰基；
“(C1-C12)-烷氧羰基”为上述所提及的基团，还有如己氧羰基，2-甲基-己氧羰基，癸氧羰基或十二烷氧基羰基；
“(C1-C4)-卤代烷氧羰基”为(C1-C4)-烷氧羰基，其中的一或多个氢原子，在氟的情况下，也可任意地是全部的氢原子被卤素取代，优选为氟或氯；
“(C1-C4)-烷硫基”为一个烷硫基，其中的烃基为如在“(C1-C4)-烷基”中所定义的；
“(C1-C4)-卤烷硫基”为一个(C1-C4)-烷硫基，其中的一或多个烃基部分的氢原子，在氟的情况下，也可任意地是全部的氢原子被卤素，特别是氟或氯取代，
“氟甲硫基”为单一，双一，和三氟甲基硫基；
“(C1-C4)-烷亚磺酰基”为如甲基-，乙基-，丙基-，异丙基-，丁基-，异丁基-，仲丁基-或叔丁基亚磺酰基；
“(C1-C4)-烷磺酰基”为如甲基-，乙基-，丙基-，异丙基-，丁基-，异丁基-，仲丁基或叔丁基磺酰基；
“(C1-C4)-卤烷亚磺酰基”和“(C1-C4)-卤烷磺酰基”为上述所定义的(C1-C4)-烷亚磺酰基和(C1-C4)-烷磺酰基，其中的一或多个，在氟的情况下也可以是全部的烃部分的氢原子被卤素取代，特别是氯或氟；
“氟甲基亚磺酰基”和“氟甲基磺酰基”为单-，双-和三氟甲基亚磺酰基和磺酰基；
“(C1-C4)-烷氧基”为烷氧基，其烃基如“(C1-C4)-烷基”中的定义；
“(C1-C4)-卤代烷氧基”为卤代烷氧基，其卤代烃基如“(C1-C4)-卤烷基”中的定义；
“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基”如1-甲氧乙基，2-甲氧乙基，2-乙氧乙基，甲氧甲基或乙氧甲基，3-甲氧丙基或4-丁氧丁基；
“(C1-C4)-卤烷氧-(C1-C4)-烷基”，“(C1-C4)-烷氧-(C1-C4)-卤烷基”和“(C1-C4)-卤烷氧-(C1-C4)-卤烷基”(C1-C4)-烷氧-(C1-C4)-烷基为如上述的定义，其中一或多个，在氟的情况下也可以任意地是全部的相关的烃部分的氢原子被卤素取代，优选为氯或氟；
“(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基”如甲基硫甲基，乙基硫甲基，丙基硫甲基，2-甲基硫乙基，2-乙基硫乙基或3-甲基硫丙基；
“芳基”为一个碳环的芳基，其具有最好6至14，特别是6至12个碳原子，举例来说，如苯基，萘基或联苯基，优选为苯基；
“杂环基”为一个杂芳基或杂脂族的环系统，其中“杂芳环系统”这样一个芳香基，其中至少一个CH基被N替代和/或至少二个相邻CH基被硫，NH或氧替代，如噻吩，呋喃，吡咯，噻唑，噁唑，咪唑，异噻唑，异噁唑，吡唑，1，3，4-噁二唑，1，3，4-噻二唑，1，3，4-三唑，1，2，4-噁二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，4-三唑，1，2，3-三唑，1，2，3，4-四唑，苯并〔b〕噻吩，苯并〔b〕呋喃，吲哚，苯并〔c〕噻吩，苯并〔c〕呋喃，异吲哚，苯并恶唑，苯噻唑，苯并咪唑，苯并异噁唑，苯并异噻唑，苯并吡唑，苯并噻二唑，苯并三唑，二苯并呋喃，二苯并噻吩，二苯并吡咯，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，4，5-三嗪，喹啉，异喹啉，喹喏啉，喹唑啉，苯并〔c〕哒嗪，1，8-二氮杂萘，1，5-二氮杂萘，1，6-二氮杂萘，1，7-二氮杂萘，2，3二氮杂萘，吡啶并嘧啶，嘌呤，喋啶或4H-chinolizine；
“杂脂族环系统”为一个(C3-C8)-环烷基，其中至少一个碳单元被氧，硫或NR11基替代，而R11为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或芳基；
“芳硫基”如为苯硫基或1-或2-萘硫基；
“芳氧基”如为苯氧-或1-或2-萘氧基；
“杂环基氧基”或“杂环基硫基”为上述的杂环基中的一个，它经由氧原子或硫子连接，
“芳酰基”为如苯甲酰基，萘甲酰基或联苯羰基；
“芳基-(C1-C4)-烷酰基”为如苯-乙酰基，3-苯基丙酰基，2-苯基-丙酰基，2-甲基-2-苯基丙酰基，4-苯基丁酰基或萘乙酰基；
“(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰基”如环丙基羰基，环丁基羰基，环戊基羰基，环己基羰基，环己基乙酰基或环己基丁酰基；
“杂环基-(C1-C4)-烷酰基”如噻吩甲酰基，呋喃甲酰基，于碱酰基，噻吩基乙酰基或吡啶-丙酰基；
“(C3-C8)-环烷氧羰基”如环丁氧羰基，环戊氧羰基，环己氧羰基或环庚氧羰基；
“(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷氧羰基”如环丙基甲氧羰基，环丁基甲氧羰基，环戊氧基甲氧羰基，环己氧基甲氧羰基，1-(环己基)-乙氧羰基或2-(环己基)-乙氧羰基；
“芳基-(C1-C4)-烷氧羰基”如苯甲氧基羰基，1-萘基甲氧羰基，2-萘基甲氧羰基，1-苯基-乙氧羰基或2-苯基-乙氧羰基；“杂环基-(C1-C4)-烷氧羰基”如噻吩基甲氧羰基，呋喃基甲氧羰基，四氢呋喃基甲氧羰基或吡啶基乙氧羰基；
“烷氧基羰基”如苯氧羰基，萘氧羰基或联苯氧羰基；
“杂环氧基羰基”如四氢吡喃-4-氧基羰基；
“(C1-C20)-烷酰氧基”如甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，三甲基乙酰氧基，戊酰氧基或己酰氧基；
“(C2-C20)-卤烷酰氧基”为一个(C2-C20)-烷酰氧基，其中一或多个，在氟的情况下也可以为任意是全部的烃部分的氢原子被卤素特别是氟或氯替代；
“(C3-C8)-环烷酰氧基”如环丙酰氧基，环丁烯酰氧基，环戊酰氧基，环己酰氧基或环庚酰氧基；
“(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰氧基”如环丙基羰氧基，环丙基乙酰氧基，环丁基羰氧基，环戊基羰氧基，环己基羰氧基，环己基乙酰氧基或4-环己基丁酰氧基；
“芳酰氧基”如苯甲酰氧基或萘甲酰氧基；
“芳基-(C1-C4)-烷酰氧基”如苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，联苯羰氧基，苯基-乙酰氧基或苯基丁酰氧基；
“杂环基-(C1-C4)-烷酰氧基”如噻吩基羰氧基，噻吩基乙酰氧基，吡啶基羰氧基或嘧啶基羰氧基；
“(C1-C20)-烷磺酰氧基”如甲烷-，乙烷-，丁烷-或己烷磺酰氧基；
“芳磺酰氧基”如苯基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
可被提供给不同的脂肪族，芳香族和杂环族环系统的取代基包括如卤素，硝基，氰基，二-(C1-C4)-烷胺基，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-环烷基，(C1-C4)-三烷基甲硅烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C2)-烷氧基-〔CH2CH2O〕1，2-乙氧基；(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷亚磺酰基，(C1-C4)-烷磺酰基，硫氰基，(C1-C4)-卤烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-卤烷硫基，(C2-C4)-卤烷亚磺酰基，(C1-C4)-卤烷磺酰基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-卤烯基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C1-C4)-烷酰基，(C1-C4)-烷氧羰基，4-乙酰基哌嗪-1-基，苯基，苯甲基，苯氧基，卤苯氧基，(C1-C4)-烷基苯氧基，(C1-C4)-烷氧苯氧基，苯硫基，杂环基，杂环硫基或杂环氧基，在烷基和由其衍生而来的基团中的一或多个氢原子，在氟的情况下，也可达到最高数目的氢原子可能被卤素，优选为氯或氟取代，当这些基团为(C1-C4)-烷基的情况下，这些取代基也可能被成环地连接，在这些被缩合的环系统例如氢茚，二-，四-或八-氢萘基或苯基环己烷系统中的一或二个脂肪族的碳单元可能被杂原子单元如氧或硫替代，而在脂肪族的碳原子单元上的一或多个氢原子，在氟的情况下，也可达到最高数目的氢原子可能被卤素或(C1-C4)-烷基替代。
而且，“在上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一或多个，优选达到3个不相邻的饱和碳单元可能被羰基或被杂原子单元如氧，S(O)x，其中x为0，1或2，NR6或SiR7R8替代，其中R6为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基，而R7和R8为(C1-C4)-烷基，优选为甲基，
甚至，以如上的方式被任选改性的这些烃基的3至12个原子可能形成一个环，而有或没有上述变化形式的这些烃基可能被一或多个，优选为达到3个，在氟的情况下达到最高数目的相同或不同的选自下列基团任选取代：卤素，烃基，烷氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基，烷酰基，环烷酰基，卤烷酰基，烷酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳基烷氧羰基，杂环基烷氧羰基，烷氧羰基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，烷酰氧基，烷基烷酰氧基，杂环酰基烷酰氧基，烷基碘酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中的环脂族，芳香族或杂环族的系统可能为未被取代的或被提供多达3个，在氟的情况下也可达最高数目的相同或不同的取代基，它们的定义如上实例的意义，如：烷氧烷基如甲氧甲基，甲氧乙基或乙氧乙基；或烷氧烷氧烷基如甲氧-或乙氧乙氧乙基；或
烷硫烷基如甲基-或乙基硫代乙基；或
烷基亚磺酰烷基如甲基-或乙基亚磺酰乙基；或
烷基磺酰烷基，如甲基-或乙基磺酰乙基；或
烷基-二烷基甲硅烷-烷基，优选为烷基-二甲基甲硅烷-烷基如三甲基甲硅烷甲基或三甲基甲硅烷乙基；或
三烷基甲硅烷基，优选为烷基二甲基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基，乙基二甲基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或辛基二甲基甲硅烷基；或
环烷基二烷基甲硅烷基，优选为环烷基二甲基甲硅烷基，如环己基二甲基甲硅烷基；或
芳香基二甲基甲硅烷基，优选为芳香基二甲基甲硅烷基，如苯基二甲基甲硅烷基；或芳香基烷基二烷基甲硅烷基，优选为芳香基二甲基甲硅烷如苯甲基二甲基甲硅烷基或苯基乙基二甲基甲硅烷基；或
烷酰烷基如乙酰甲基或三甲基乙酰基甲基；或
环烷酰基烷基如环丙基羰基甲基或环己基羰基甲基；或
卤烷酰基烷基如三氟-或三氯乙酰基甲基；或
芳酰基烷基如苯甲酰基-或萘甲酰基烷基如苯基乙酰基甲基；或
杂环基羰基烷基如噻吩基-或吡啶基乙酰基甲基；或
芳烷基如苯甲基，2-苯基乙基，1-苯基乙基，1-甲基-1-苯基乙基，3-苯基丙基，4-苯基丁基，2-甲基-2-苯基乙基或1-甲基或2-甲基-萘基；或
杂环基烷基如噻吩甲基，吡啶甲基，呋喃甲基，四氢呋喃甲基，四氢哌喃甲基或1，3-二氧五环-2-甲基；或
芳氧基烷基如苯氧甲基或萘氧甲基；或
环烷基，单环的如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基，还有双环的如降冰片基或双环〔2，2，2〕辛基，或缩合的如十氢萘基；
烷基环烷基如4-甲基-或4-叔丁基-环己基或1-甲基环丙基，-环丁基，-环戊基或-环己基；
环烷基烷基如环己基甲基或-乙基；或还有相应基团的卤烷基衍生物如卤烷基，卤代烷氧基烷基，烷氧基卤烷基，卤烷基环烷基或卤代环烷基。
上述的说明类似地应用于类似物或由其衍生而来的基团。
本发明涉及游离碱形式的或酸加成盐形式的式I化合物，可用于成盐的酸为无机酸如盐酸，氢溴酸，硝酸，硫酸，磷酸，或有机酸，如甲酸，乙酸，丙酸，丙二酸，乙二酸，反丁烯二酸，己二酸，硬脂酸，油酸，甲磺酸，苯磺酸或甲苯磺酸。
一些化学式I的化合物在双键上具有一或多个不对称碳原子或立体异构物，因此对映体或非对映异构物也可能存在，本发明包括纯异构物及其混合物，非对映异构物可借助惯用的方法，如自适当的溶剂中选择性地结晶或借助色层分析而分离其中的成分，消旋混合物可借助惯用的方法如用有光学活性的酸使其形成盐，而重新溶解成对映体，借助一种碱分离非对映异构的盐，而释出纯的对映体。
本发明更涉及一种制备化学式I化合物的方法，其中使化学式II的化合物
Figure A9519563600281
其中A，R1，R2和R3如化学式I中的定义，而L为离去基团如卤素，烷硫基，烷基磺酰氧基或环烷磺酰氧基，烷基磺酰基或环烷磺酰基与化学式III的亲核性试剂反应，其中a，b，r，s，E，U，V，W，X，Y，Z，R4，R5和R6如上述化学式I中的定义，然后任意地将在此或以不同的方法所得的化学式I的化合物用来在杂环和/或支链R6上进行进一步的衍生反应，且如果适当的话，可将化合物转换成其盐类。
上述的取代反应在原理上为已知的，离去基团Z可在宽的范围内变化，举例来说，可以为卤素如氟，氯，溴或碘；或烷硫基，如甲硫基或乙硫基；或烷基磺酰氧基，如甲基-，三氟甲基-或乙基磺酰氧基；或芳基磺酰氧基，如苯磺酰氧基；或甲苯磺酰氧基，或烷基磺酰基，如甲基-或乙基磺酰基；或环烷基磺酰基，如苯-或甲苯-磺酰基；
上述的反应是在20-150℃的温度范围内进行，在碱的存在下是较有利的，且如果适当的话，在惰性的有机溶剂中如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，N-甲基吡咯烷-2-酮，二噁烷，四氢呋喃，4-甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，丁醇，乙二醇，乙二醇-〔1，2〕-二甲醚，甲苯，氯苯或二甲苯，也可以用上述所提及的溶剂的混合物。
当x为氧或S(O)x时，适合的碱的实例为碱金属的或碱土金属的碳酸盐，碳酸氢盐，酰胺化物或氢化物，如碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，胺化钠或氢化钠，当x为NH时，适合的碱为碱金属或碱土金属的碳酸盐，碳酸氢盐，氢氧化物，酰胺化物或氢化物，如碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾，氢氧化钠，胺化钠或氢化钠，或有机碱，如三乙基胺或吡啶，或其它当x为NH时的亲核性物质的第二当量物。
本发明更涉及Y和Z为氧，而W为(CH2)n基，其中n为2，3或4的化学式I的化合物的制备方法，其包括，在酸性的催化剂存在下，使化学式IV的化合物其中a，b，r，A，X，E，R1，R2，R3和R4如上述化学式I中的定义，与化学式V的二醇反应其中U，V，R5，R6和S为如上述的定义，而n为2，3或4，通过除去水而得化学式I的化合物，且如果适合的话，用这些化合物在支链R6上进行进一步的衍生反应。
上述的醛酮化反应在原理上为所熟知的，它是在20-200度的温度范围内，优选是在酸性的脱水催化剂存在下，而温度介于60和150℃之间，在反应物质之间或在惰性溶剂中进行，适当的催化剂的实例为盐酸，硫酸，磷酸，硫酸氢钠，磺酸，如甲基-或甲苯磺酸，五氧化二磷，氯化铁，氯化锌，无水硫酸铜，碘或其它酸性的离子交换树脂如AmberliteIR-120，在反应中所形成的水用蒸馏法，如果适当的话，于减压下，或使用共沸剂而用共沸蒸馏法轻易地除去，适合的共沸剂的实例如苯，甲苯，二甲苯或石油醚。
本发明更涉及制备化学式I之化合物的方法，在式I中的Y和Z是氧，W是基团(CH2)n，其中n是2，3或4，其特征在于，在酸性催化剂的存在下，使化学式I’的化合物
Figure A9519563600311
和化学式V的二醇反应，获得醛酮交换的最终产物，在化学式I’中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，a，b，r，s，A，X和E与化学式I中的定义相同，n是2，3或4，而s是0。此反应中的温度，溶剂和催化剂与已经描述过的、化学式IV化合物和化学式V的化合物的反应中的相同。而二醇V可过量使用。
当X是氧的情况下，作为起始物质所必要的化学式III的亲核物质可由已知的方法来制备，例如用适合的还原剂如复合的金属氢化物来还原羰基基团，或，就醛或酮而言，也可使用例如氢和氢化催化剂。而其他的可能性是将有机金属化合物与羰基基团或环氧乙烷反应而得。
当X是NH的情况下，作为起始物质所必需的化学式III的亲核物质可由已知的方法来制备，例如用适当的还原剂如复合的金属氢化物或在氢化催化剂存在下的氢来还原肟或腈，或是醛或酮的还原胺化或Leuckart-Wallach反应，或是烷基卤化物或烷基甲苯磺酸酯的Gabriel反应。
为制备其中E为直接的键的优选化学式I的化合物而用作前驱物的化学式III的亲核物质得自相应的化学式VI的环烷酮；
Figure A9519563600321
在化学式VI中a，b，r，s，U，V，W，Y，Z，R4，R5和R6如上述化学式I中所定义，如上述所述例如通过还原胺化或和复合的氢化物进行还原反应而得。
取决于a，b，r，s，W，Y和Z，化学式VI的这些化合物可以由原则上已知的反应制备得到。
例如，环己酮(a＝b＝2)的螺旋衍生物可以由下面的方法得到：
a)Y＝Z＝CH2；W＝直接的键(环丙烷衍生物)
Figure A9519563600322
                            参照：有机反应20，1
R(在此和在此以下)＝有机基
b)Y＝Z＝CH2(环丁烷衍生物)
Figure A9519563600331
参照“法国化学协会公报”1984，65.
“有机化学杂志”50(1985)，3255
c)Y＝O，Z＝CH2；W＝CH2(三亚甲基氧衍生物)
Figure A9519563600351
亲核物质如＝HOR，HSR R＝烷基，芳基等，见“合成”1988，862
d)Y＝Z＝CH2；W＝(CH2)n(螺旋烷烃)
Figure A9519563600352
                 参见“有机合成文集”，卷VI496
e)Y＝CH2；Z＝O；W＝(CH2)nZ(环中有氧的螺旋烷烃)
氧的螺旋烷烃)
Figure A9519563600361
参照US.Pat.44 38 130f)Y＝Z＝O；W＝(CH2)n；(缩酮)
a)，b)，c)和e)所述的反应也可利用环己烷-1，4-二酮做为前驱物来进行，虽然产率较差。
有不同大小的环的合适前驱物也已被描述(四面体通讯(Tetrahedron Lett)28(1987)551)。
由环己烷-1，4-二酮单缩酮(VII)起始的所有反应也可以和4-酮-环己胺衍生物IV’一起进行反应。
Figure A9519563600363
环氧化物衍生物(X＝CH2，Z＝O，W＝介于Y和Z的直接的键)最好由酮类IV或外-亚烷类衍生物XII制备而得。
Figure A9519563600371
参见“有机反应”7，378.
Figure A9519563600372
参见“美国化学协会杂志”87(1965)1353.
化学式IV和XII的前驱物的制备描述于DE-A-43 31 179。
这些活性物质适合用来控制动物害虫，特别是昆虫，属于蜘蛛类的节肢动物，寄生虫和软体动物，特别令人满意的是用于控制在农业上，在家畜饲养上，在林业上，在保护贮藏的产物和物质上，以及在卫生学的领域上所遭遇的昆虫和属于蜘蛛类的节肢动物，而植物对其有好的耐受性。它们对对抗一般敏感的和有抵抗性的品种以及发育期的全部或一些阶段是有活性的。上述的害虫包括有：
蜱螨目，如粗脚粉螨，锐缘蜱、钝缘蜱、鸡皮刺螨、茶瘿螨、桔锈螨、牛蜱、扇头蜱、花蜱、璃眼蜱、硬蜱、痒螨、肤螨、疥螨、跗线螨、苜蓿苔螨、全爪螨、叶螨、始叶螨、小爪螨、真叶螨。
等脚目，如球鼠妇、鼠妇、潮虫。倍足目，如具斑马陆。
唇足目，如一种地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒。
综合目，如庭园么蚰。
缨尾目，如西洋衣鱼。
弹尾目，如一种棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目，如东方蠊、美洲大蠊、马得拉蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄、热带飞蝗、长额负蝗和沙漠蝗。
等翅目，如散白蚁。
虱目，如葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜、体虱、盲虱和长颚虱。
食毛目，如嚼虱和畜虱。
缨翅目，如温室条蓟马和烟蓟马。
异翅亚目，如扁盾蝽，一种棉红蝽(Dysdercus intermedius)、甜菜拟网蝽、臭虫、长红猎蝽和吸血猎蝽。
同翅目，如甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶隐额瘤蚜、Doralis fabae、Doralis pomi、苹绵蚜、桃大尾蚜、麦长管蚜、瘤额蚜、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、微叶蝉、Euscelus bilobatus、黑尾叶蝉、李蜡蚧、黑软蚧、稻灰飞虱、稻褐飞虱、红圆蚧、春藤圆盾蚧、粉蚧和木虱。
鳞翅目，如红铃虫、松尺蠖、冬尺蛾、苹细蛾、樱桃巢蛾、小菜蛾、天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾、棉叶穿孔潜蛾、柑桔潜叶蛾、地老虎、切根虫、夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻、实夜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、Panolis flammea、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、菜粉蝶、螟虫、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、亚麻黄卷蛾、一种烟卷蛾(Capuareticulana)、云杉卷叶蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾和栎绿卷蛾。
鞘翅目，如家具窃蠹、谷蠹、一种锥胸豆象(Bruchidius obtectus)、大豆象、家天牛、赤杨紫跳甲、马铃薯甲虫、辣根猿叶甲、叶甲、油菜蓝跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲、锯谷盗、花象、谷象、黑葡萄耳象、香蕉蛀基象甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹、斑皮蠹、圆皮蠹、黑皮蠹、粉蠹、一种菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗、黄粉甲、叩甲、宽胸叩甲、鳃金龟、六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目，如锯角叶蜂、叶蜂、田蚁(Lasius spp.)、厨蚁和胡蜂。
双翅目，如伊蚊、按蚊、库蚊、黄猩猩果蝇、家蝇、厩蝇、红头丽蝇、绿蝇、金蝇、疽蝇、胃蝇、Hypobosca spp.、螫蝇、鼻蝇、皮蝇、牛虻、Tannia spp.、一种毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典蝇、晚麦花蝇、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，如东方鼠蚤和角叶蚤。
蛛形纲，如Scorpio maurus和黑寡妇球腹蛛。
线形动物纲，如血矛线虫、毛圆线虫、奥斯脱线虫、古柏线虫、夏柏线虫、类圆线虫、结节线虫、Hyostrongulus、钩口线虫、蛔虫和异刺线虫，以及片形线虫和植物寄生线虫，如普通根结线虫、孢囊线虫、茎线虫、干尖线虫、穿孔线虫、异皮线虫、短体线虫、长针线虫和剑线虫。
腹足纲，如蛞蝓、阿勇蛞蝓、椎实螺、土蜗螺、琥珀螺、Biomphalaria、Bullinus和钉螺。
瓣鳃纲，如饰具。
按照本发明能够防治的植物穿生线虫包括如根寄生土壤线虫，如普通根结线虫(如南方根结线虫、北方根结线虫和爪哇根结线虫)；孢囊线虫和球孢囊线虫(如马铃薯球孢囊线虫、苍白球异皮线虫、甜菜孢囊线虫、燕麦孢囊线虫、大豆孢囊线虫和三叶草孢囊线虫)和普通穿孔线虫，如相似穿孔线虫；短体线虫，如落选短体线虫，穿刺短体线虫和石竹短体线虫；矮化线虫，如不确定矮化线虫和克莱顿矮化线虫；盘旋线虫，如强壮盘旋线虫；螺旋线虫，如多带螺旋线虫；刺线虫，如长尾刺线虫；长针线虫，如移去长针线虫；毛刺线虫，如原始毛刺线虫和剑线虫，如标准剑线虫。
另外，本发明化合物还能防治以下线虫：茎线虫(即茎寄生线虫，如起绒草茎线虫和马铃薯腐烂茎线虫)。滑刃线虫(即叶寄生线虫，如Aphelenchoides ritzemabosi)，叶芽线虫(即叶瘿线虫，如小麦粒线虫)。
本发明也涉及到由式I化合物以及适宜的剂型助剂组成的组合物，特别是杀虫、杀线虫和杀螨组合物。
式I有效成分一般含量按重量计占本发明组合物的1至95％。
依据生物学的和/或化学-物理学的因素，它们能以不同的方法配成制剂。可能的适宜剂型有：
可湿性粉剂、乳油、水溶液、乳剂、直接喷洒溶液、油基或水基悬浮剂、悬浮剂、粉剂、种衣剂、用微粒法、喷雾法、包衣法和吸附法形成的颗粒剂、水可分散粒剂、超低容量剂、微囊剂、蜡块或毒饵。
这些剂型的各个类型原则上是已知的，且已有描述，如在以下文献中：
Winnacker-Kiichler，化学工艺学(Chemische Technologie)，卷7，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；van Falkenberg，杀虫剂制剂(Pesticides Formulations)，Marcel Dekker N.Y.，第2版，1972-73；K.Martens，“喷雾干燥手册，第3版，”1979，G.Goodnin Ltd.London。
所需的剂型助剂，如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂也是已知的，且已有描述，如在以下文献中：
Watkins，“杀虫粉剂的稀释剂和载体手册”第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.V.Olphen，“粘土胶体化学导论”，第2版，J.Wiley &Sons，N.Y.；Marschen，“溶剂指南”，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon’s，“清洁剂和乳化剂年鉴”，MC Publ.Corp.，PidgewoodN.J.；Sisley and Wood，“表面活性剂百科全书”Chem.Publ. Co.Inc.，N.Y.1964；Schonfeldt，“表面活性乙氧加成物”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1967；Winnacker-Kiichler，“化学工艺学”，卷7，C.HauserVerlag Munich，第4版，1986。
基于这些剂型，它也可以与其他农药有效成分、化学肥料和/或生长调节剂混配，例如以混剂或桶混的形式。制备的可湿性粉剂可在水中均匀分散，制剂中除有效成分外，还含有湿润剂，如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、烷基磺酸盐或烷基酚磺酸盐，和分散剂，如木素磺酸钠或2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，另外含有稀释剂或惰性物质。
乳油的制备借助有效成分溶解于一种有机溶剂，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他高沸点芳烃或脂烃，再加入一种或多种乳化剂。可用的乳化剂如：烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉剂的获取是用有效成分与良好粉碎的固体物料如滑石、天然粘土如高岭土、膨润土或叶蜡石、或硅藻土一起研磨。颗粒剂的制备或者可将有效成分喷洒到吸附性的粒状惰性物粒上，或者将有效成分浓缩物借助粘着剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其他矿物油，涂敷于载体表面，载体如砂、高岭石或粒状惰性物料。适宜的有效成分也可以用制备化学肥料颗粒惯常的方式来造粒，如有必要可与化学肥料制成混合颗粒剂。
可湿性粉剂中有效成分含量例如按重量计约10至90％，至100％的余量为常用的制剂成分。乳油中有效成分含量按重量计约5至80％。粉剂中有效成分含量按重量计多为5至20％，可直接喷洒溶液中按重量计约含2至20％。颗粒剂中有效成分含量部分依赖于有效成分是液态或是固态，也依赖于所用的造粒助剂、填料等。
另外，上述有效成分的制剂配方中，如适当的话，包括各个剂型中常用的粘着剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体。
商业上适合的浓缩型剂型在使用时，如适当的话，可用惯常的方法稀释，如用水稀释可湿性粉剂、乳油、悬浮剂和某些微粒剂。粉剂或颗粒剂和可直接喷洒溶液通常在使用前不再进一步用其他惰性物料稀释。
所需的施用剂量随外在条件，如特别是温度和湿度而变化。变化的范围很宽，如有效成分为0.0005和10.0千克/公顷或更多，但最好是0.001和5千克/公顷之间。
本发明的有效成分可以制成商业上适合的剂型，也可以制成与其他有效成分混合的这些剂型，其他有效成分如杀虫剂、引诱剂、不育剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、生长调节剂或除草剂。
杀虫剂包括如磷酸酯类，氨基甲酸酯类、羧酸酯类、甲脒类、锡化合物、微生物制剂等。用于混配的较好成分有：
1.磷酸酯类：乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、内吸磷、异吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、敌敌畏、百治磷、0，0-1，2，2，2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208 304)、乐果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、虫胺磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、地虫硫磷、安果、庚烯磷、氯唑磷、异拌磷、噁唑磷、马拉硫磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、蔬果磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷；
2.氨基甲酸酯类：涕灭威、仲丁威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、乙硫苯威、呋线威、异丙威、灭多威、蜱虱威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、棉铃威、1-甲硫基(亚乙基氨基)-N-甲基-N-(吗啉代硫基)氨基甲酸酯(VC51717)；
3.羧酸酯类：烯丙菊酯、顺式氯氰菊酯、噻嗯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((S)环戊基异构体)、生物苄呋菊酯、biphenate、(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(NCI85193)、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、cythithrin、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯(D异构体)、氯菊酯、苯醚菊酯((R)异构体)、炔丙菊酯、除虫菊素(天然产品)、苄呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟菊酯；
4.脒类：双甲脒、杀虫脒；
5.锡化合物类：三环锡、苯丁锡；
6.其他：阿巴霉素、苏云金杆菌、杀虫磺、乐杀螨、溴螨酯、噻嗪酮、毒杀芬、杀螟丹、乙酯杀螨醇、氟啶脲、苯噻螨、四螨嗪、2-萘基甲基环丙烷羧酸酯(Ro12-0470)、灭蝇胺、乙基N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基氨基甲酰基)-2-氯苯并羰基咪唑酯、滴滴涕、三氯杀螨醇、氟铃脲、除虫脲、N-(2，3-二氢-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基)-2，4-二甲代苯胺、消螨通、消螨普、硫丹、醚菊酯、(4-乙氧苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧苯基)丙基)硅烷、(4-乙氧苯基)(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷、苯氧威、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI800)、颗粒体病毒和核多角体病毒、苯硫威、氟螨噻、氟螨酯、氟虫脲、林丹、噻螨酮、氟蚁腙、阿维霉素、2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪(DS52618)、2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑(SD35651)、2-硝基甲基-1，2-噻嗪烷-3-基氨基甲醛(WLl08477)、克螨特、氟苯脲、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、杀虫环、杀铃脲、吡虫啉。
由商业上适合的剂型配成的使用形式中，有效成分含量范围按重量计从0，00000001至95％，最好是0，00001和1％之间。
它们以与使用形式相适应的惯常方式施用。
本发明的有效成分也适合在兽药方面或畜牧业方面用作防治体内外寄生虫。
本发明的有效成分用已知方式给药，如用片剂、胶囊剂、液剂或粒剂经口给药，用浸泡、喷洒、浇林、滴注和撒粉经皮给药，和用注射胃肠外给药。
因此，本发明的式I所示新颖化合物也可以特别有效地应用于畜牧业(如牛、羊、猪和家禽如鸡、鹅等)。在本发明一个较好的实施方案中，新颖化合物以适宜的剂型(参见前文)对动物经口给药，如适当可与饮水或饲料一起。因为该化合物随同粪便有效地排泄掉，从而很简单地阻止了动物粪便中昆虫的发育。适宜的剂量和剂型在所有情况下特别依赖于畜禽的种类和发育阶段，也依赖于侵染的风险，这可以用惯常的方法测量和选定。例如对牛而言，该新颖化合物采用的剂量是0.01至1毫克/千克体重。
本发明的式I所示化合物也有卓越的杀真菌活性。已经侵染到植物组织的病原真菌可以被治疗性地控制。当侵染已经发生时，用其他惯常的杀菌剂不再能有效地控制那些真菌病害的情况下，这是特别重要和有益的。本权利要求的化合物作用谱包括各种经济上重要的植物病原真菌，如葡萄霜霉病菌、麦类白粉病菌和小麦叶锈病菌。
另外，本发明的化合物也适合用于工业领域，如用作木材防腐剂，用作涂料防霉剂，用作金属加工中冷却润滑油或钻孔和切削油的防腐剂。
以商业上适合的剂型存在的本发明有效成分或者可单独使用，或者可以与文献中已知的其他杀菌剂混配。
可以按照本发明与式I所示化合物混配的文献中已知杀菌剂实例有下列产品：
aldimorph、andoprim、敌菌灵、BAS 480F、BAS 450F、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯三唑醇、糠菌唑、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、CGA173506、酯菌胺、苯氟磺胺、哒菌酮、苄氯三唑醇、乙霜威、苯醚甲环唑、difluconazole、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、敌螨普、二氰蒽醌、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、乙嘧酚、土菌灵、氯苯嘧啶醇、甲呋酰胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基醋酸锡、三苯基氢氧化锡、嘧菌腙、氟啶胺、fluobenzimine、fluqluinconazole、fluorimide、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、磺菌胺、呋霜灵、呋菌唑、拌种胺、双胍辛胺、己唑醇、ICIA5504、抑霉唑、亚胺唑、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、KNF317，铜化合物如王铜、喹啉铜、氧化亚铜，代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、metconazole、灭锈胺、甲霜灵、磺菌威、呋菌胺、MON24000、腈菌唑、代森钠、间硝酞异丙酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、戊菌唑、戊菌隆、辛唑酮、烯丙苯噻唑、丙森锌、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、硫菌威、吡喃灵、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、rabenzazole、唑菌腈、硫磺、戊唑醇、TF167、噻菌灵、嗪咪唑、甲基硫菌灵、福美双、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、有效霉素、乙烯菌核利、XRD563、代森锌、十二烷基磺酸钠、硫酸十二烷酯钠盐、C13/C15醇醚磺酸钠、十六酰磷酸酯钠盐、丁二酸二辛酯磺酸钠、异丙基萘磺酸钠、甲撑二萘磺酸钠、十六烷基三甲基氯化铵、长链的伯、仲或叔胺盐、烷基亚丙基胺、溴化月桂基嘧啶鎓、乙氧基化脂族季铵盐、烷基二甲基苄基氯化铵和1-羟基乙基-2-烷基咪唑啉。
上述的组合成分是已知活性物质，其有许多被描述于Ch.RWorthing，S.B.Walker，杀虫剂手册(The Pesticide Manual)，第7版(1983)，英国庄稼保护协会(British Crop Protection Council)。由市售配方制得的施用形式的活性物质含量可在很大的范围内变化，并且施用形式中的活性物质的浓度范围可为0.0001到95重量％，最好是0.0001到1重量％。它们以适合于施用形式的习惯方法施用。
下面的实施例用以在没有任何的范围限制的前提下来说明本发明。A.配方实施例
a)混合10重量份的活性物质和90重量份作为非活性物质的滑石粉，将此混合物置于搥式制粉机中粉碎而制得粉末。
b)混合重量25份的活性物质，65重量份含有石英的作为非活性物质的陶土，10重量份的木素磺酸钾和1重量份作为湿润剂的油酰甲基牛磺酸钠，将此混合物分散并在圆锥磨中粉碎，得到容易水分散润湿的可湿性粉末。
c)混合40重量份的活性物质和7重量份的磺基琥珀酸半酯，2重量份的木质素磺酸钠和51重量份的水，并将此混合物在球磨机中粉碎至细度在5微米以下，得到易于在水中分散的浓分散体。
d)由15重量份的活性物质，75重量份作为溶剂的环己烷和10重量份作为乳化剂的氧乙基化壬基酚(10E0)可制得一种乳油。
e)可由2到15重量份计的活性物质和非活性颗粒载体如活性白土，浮石颗粒和/或石英砂制备颗粒剂。它也可方便地利用实施例b)的可湿性粉剂的、含30％固体含量的悬浮液并将此悬浮液喷洒在活性白土颗粒表面，将它们再干燥并紧密地混合而制得。可湿性粉末的量，以重量计，大约占最终颗粒剂的5％，而非活性载体以重量计大约占95％。B.生物学实施例杀菌剂的作用实施例1.隐匿柄锈菌
将在2叶阶段的小麦“Jubilar”用所要求的化合物的水悬液处理至滴流为止。
当喷洒的覆盖层干燥后，将隐匿柄锈菌的水溶性芽胞悬浮液接种在植物上。将该潮湿植物置于20℃有环境控制的箱橱内，其相对大气湿度大约100％，放置大约15小时。其后它们在温度22-25℃，相对大气湿度50-75℃的温室中渐渐长大。
经过大约二星期的孵化期后，在未经处理的对照组植物(100％感染)的整个叶片表面都长有真菌芽胞，因此测试植物的受害程度可被评估出来。受害程度是以和未经处理的受感染的对照组植物比较，所得的受害叶片面积的百分比来表示。
当有效成分的浓度是500毫克/升喷洒液时，疾病可被下列实施例号的化合物完全抑制住：503，530，539，546，803，804，815，853。杀螨的和杀虫的作用实施例2：
被温室红蜘蛛螨(Tetranychus urticae，全族群)严重爬满的豆类植物(Phaseolus vulgaris ssp.vulgaris var.nanus)被含250ppm的活性物质的水性制剂喷洒至开始有水滴下滴为止。当植物在温室中生长7天之后，可检测到蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可以得到100％的杀死率：359，360，361，362，382，387，388，391，392，399，405，412，416，424，431，438，502，503，530，538，537，539，540，544，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，822，841，843，853，855，1049，1050，1069。实施例3：果树红蜘蛛螨
被果树红蜘蛛螨(Panonychus ulmi，全族群)严重爬满的苹果树(Malus domestica)被含250ppm活性物质的水性制品喷洒至开始有水滴下滴为止。当植物在温室中生长7天之后，可检测到蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可以得到100％的死亡率：278，359，360，361，362，382，388，391，392，399，405，412，416，431，438，502，503，530，536，537，538，539，540，544，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，819，822，824，825，841，843，853，855，1049，1050，1066，1069。实施例4：黑豆芽虫
被黑豆芽虫(Aphis fabae，全族群)严重爬满的野生豆类植物(蚕豆)被含250ppm活性物质的水性制品喷洒至开始有水滴下滴为止。当植物在温室中生长3天之后，可检测到芽虫(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可以得到100％的死亡率：267，359，360，361，362，382，388，392，399，405，412，416，424，431，438，503，530，536，537，538，539，545，546，549，803，804，807，809，811，812，813，815，817，818，819，824，841，843，853，855，1049，1066。实施例5：美洲脊胸长蝽(卵)
将用滤纸盘支撑着的美洲脊胸长蝽的卵(卵期：2天)用每一种含有250ppm活性物质的1毫升水性制品处理。在覆盖层干燥之后，将此滤纸盘在室温及最大大气温度下储存在细菌培养皿中。7天后，可确定其杀卵的作用。而接下来的实施例号化合物可得到100％的杀卵作用(卵死亡率)359，360，361，362，382，392，399，405，412，416，424，438，530，533，536，537，538，539，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，819，824，841，843，853，1049，1064，1066，1069。实施例6：抗粉虱的作用
被粉虱(温室白粉虱，三天大的卵)严重布满的豆类植物(Phaseolusvulgaris ssp.vulgaris var.nanus)用含有250ppm活性物质的水性制品喷洒至开始有水滴下滴为止。当此植物在温室下生长14天后，可检测得粉虱(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可得到100％的死亡率：382，399，412，424，431，438，503，530，536，539，545，546，549，803，804，809，812，813，815，819，841，842，853，855，1066。实施例7：一般的柑橘属水鼠虫
被一般的柑橘属水鼠虫(Planococcus citri，第二蜕期的幼虫)严重爬满的豆类植物(Phaseolus vulgaris ssp.vulgaris var.nanus)被含有250ppm活性物质的水性制品喷洒至开始有水滴下滴为止。当植物在温室下生长7天后，可检测得一般柑橘属水鼠虫(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可得到100％的死亡率：359，360，362，382，392，399，412，424，438，530，536，537，538，539，546，549，803，804，807，809，811，812，813，815，817，818，819，824，843，853，855，1049。实施例8：抗温室红蜘蛛螨的根系作用
活性物质的水性制品被均一地分布在盆栽的野生豆类植物(蚕豆)的根部范围，此植物的球根被覆盖着一层膜(基于土壤的体积，其活性物质浓度为25ppm)。二天之后，此植物被温室的红蜘蛛螨布满(棉红蜘蛛，全族群)。当此植物再在温室中生长7天后，可检测得蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的实施例号化合物可得到100％的死亡率：360，399，804，807，813。实施例9：抗温室红蜘蛛螨的茎部作用
被温室红蜘蛛螨(棉红蜘蛛，全族群)严重布满的野生豆类植物(蚕豆)的三支茎备有重量为300毫克的棉布绷带。这个绷带用2毫升含有500ppm有效成分的水性制品处理过。当这被处理过的植物在温室中生长7天后，在叶片上的红蜘蛛(全族群)的死亡可被检测到。而下面的实施例号化合物的例子中可得到100％的死亡率：813。实施例10：
将溶在甲醇中的活性物质注射至蟑螂(Blaberus craniifer)的第4(蜕)期幼虫(L4)中。而下面的实施例号化合物的例子中可得到100％的死亡率：382，431，438，536，546，803，804，813，819，841，843，855。实施例11：
将溶在丙酮中的活性物质注射至烟草天蛾的第4(蜕)期幼虫(L4)中。而下面的实施例号化合物可得到100％的死亡率：382，431，438，536，546，803，804，813，819，841，843。实施例12：一般的家蝇
细菌培养皿的底部和盖子的内面用单种3毫升含有250ppm单种活性物质的喷粉浓剂的水性稀释液覆盖。
当此覆盖层干燥后，将24小时大的一般家蝇(家蝇)植入细菌培养皿中，用已处理过的盖子封住。在室温下经过3小时后，可检测得苍蝇的死亡。而下面的实施例号化合物可得到100％的死亡率：359，360，361，362，382，392，399，405，412，416，424，438，530，536，539，546，549，803，813，815，819，841。实施例13：十一星瓜叶甲
将滤纸盘用1毫升含有250ppm单种活性物质的喷粉浓剂的水性稀释液处理，并且打开保存至干。再将此滤纸置于细菌培养皿的底部，并在每一个中逐滴加入1毫升(蒸馏过的)水。接着将十一星瓜叶甲的10只第三蜕期幼虫(L3)放在滤纸上，将细菌培养皿封住，并在黑暗中在28℃下保存48小时。然后便可确定幼虫的死亡率。而下面的实施例号化合物可得到100％的致死。267，359，360，382，388，392，412，438， 538，540，545，549，813，818，819，825，841，843，1049，1050，1069。实施例14：
将蝴蝶种的海灰翅夜蛾的第3(蜕)期幼虫(L3)植入含有大约5毫升的人工食物培替皿中，并用待试化合物喷洒悬浮液的水稀释液以用量600升/公顷喷洒。然后将培养皿封住并在室温下保存5天。然后可确定被植入动物的死亡率。而表列实施例382和438号化合物显示有100％的活性。实施例15：杀卵作用(烟草天蛾)
将日本滤纸放在培养皿的内面，并将20个烟草天蛾1天大的卵移到纸上。然后将大约1毫升的人工昆虫食物放在细菌培养皿的中间，再将同时含有卵和食物的底部内面用600升/公顷的用量喷洒待试化合物的水性可湿性悬浮液。在培养皿被封住并在室温下保存5天后，可确定卵的死亡率。而表列实施例的下列化合物显示有100％活性：360，392，412，431，533，536，539，546，549，803，815，819，843，953，1049。实施例16：稻褐飞虱
稻子的种子是在潮湿的状态下发育并在培养皿中长至大约10公分高。将三支稻苗所形成的稻束栽种至充满着湿棉花的玻璃管内，并将稻苗的叶片浸在含有250ppm活性物质的可湿性粉末浓缩物的水性稀释液中。当覆盖层干燥后，稻草连同管子被置于培养皿的底部，将10支褐色飞虱(稻褐飞虱)置入培养皿中，并将培养皿封住，在25℃下保存。三天后检测飞虱的死亡率。表列实施例化合物中可得到100％的致死的有：382，388，399，412，424，431，438，530，538，804，813，843，855，1050。杀蜱作用实施例17：热带牛蜱(微小牛蜱)的体外试验
下面的实验装置是用来证明本发明化合物杀蜱虫的活性：
制备一合适的活性物质制品，此活性物质溶在由二甲基甲酰胺(85克)、壬基酚聚乙二醇乙醚(3克)和氧乙基化蓖麻油(7克)所组成的混合物中，得到10％(重量/体积)的混合物，并将最终的浓乳剂用水稀释至500ppm的测试浓度。
将已吸足了的热带牛蜱、微小牛蜱的十只雌性群体在这些活性物质稀释液中浸渍5分钟。接着这些蜱虫会干燥在滤纸上并用它们的背部贴在一黏着的薄膜上以便产卵。将这些蜱虫放在一个28℃，大气湿度为90％的孵卵器中。
为了对照的目的，将雌性蜱虫浸在普通的水中，在处理后的两个星期后，根据对产卵的抑制作用来评估活性。在此试验中，卵的位置被含有500ppm活性物质的以下实施例号化合物抑制：382，392，412，431，438，530，533，536，539，546，809，819，841，843，1049。C.制备实施例实施例A(表列实施例817)5-氯-4-(3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基氧基)-6-乙基嘧啶
将2.0克(8.8mmol)的3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇在氮气的存在下加至由0.80克(13.2mmol)的氢化钠(80％)溶在20毫升无水四氢呋喃中所制成的悬浮液中，将此混合物回流2小时，直到去质子化反应已经完全。然后将此反应溶液放置冷却至大约35℃，再加入溶在3毫升无水四氢呋喃的1.60克(8.9mmol)4，5-二氯-6-乙基-嘧啶，将此反应混合物回流，直到反应完全(大约2小时，用TLC检测)。当反应混合物冷却至室温后，加入3毫升异丙醇，以破坏多余的氢化钠，将此混合物再搅拌15分钟，再倒至每一种有100毫升乙醚和饱和的水溶性氯化铵的混合物中。将水层用乙醚完全地萃取，并将合并的有机层通过硫酸镁干燥，随之在真空中浓缩。硅胶层析(石油醚/乙酸乙酯3∶2)得到2.0克(理论值的60.3％)无色的油状物。醇组分的合成3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇
将820毫克(21.5mmol)的硼氢化钠加至由13克(57.4mmol)的3，3-二乙基-1，5-二氧-螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇溶在200毫升乙醇中所成的溶液中，将此混合物在室温下搅拌1小时，为了使反应完全，将此混合物在40℃下再加热15小时。为了将多余的硼氢化钠破坏，在此反应溶液中加入大约5毫升的丙酮，并在40℃下持续再搅拌30分钟。接着将反应溶液在真空中浓缩，将产物留在乙醚中，用氯化铵溶液和水洗涤。将有机层小心地通过硫酸镁干燥，接着蒸发至干。可得到11.8克(90.0％)期望的环己醇。此粗产物没有更进一步的纯化而用于下步反应。3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇
将30克(0.27mmol)的环己烷-1，4-二酮、35.4克(0.27mol)的2，2-二乙基丙烷-1，3-二酮和360毫克对甲苯磺酸在一含有200毫升甲苯的水分离器中加热。当混合物已冷却至室温，反应的水已分离后，将有机层用半饱和的碳酸氢钠溶液清洗并通过硫酸镁干燥。当溶剂蒸发后，通过闪蒸层析(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)纯化可得到65克的粗产物。而第一馏分所含的1，4-二烯醛是生成的副产物(10克)。而主要的馏分含有28.5克(47％)的黄色油状物。
实施例B(表列实施例804)4-(3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺基)-5-甲氧基-6-甲氧基甲基嘧啶
3.8克(0.02mol)的4-氯-5-甲氧基-6-甲氧基甲基-嘧啶捷克斯洛伐克化学通讯集(Collection Czechoslov.Chem.Commun.)33(1968)，2266)、5.0克(0.025mol)的3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺和2.5克(0.25mol)三乙基胺在90℃，没有溶剂的情况下加热3小时。当此混合物冷却至室温后，将其吸收在水/二氯甲烷中，将有机层干燥并浓缩。层析(硅胶，乙酸乙酯)可得到2.8克(理论值的39.8％)的无色油状物，它会渐渐地固化。熔点112-114℃胺组分的制备3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺
由一溶在250毫升含38克氨的甲醇中的20.0克(0.1mol)3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-酮所成的溶液在100℃，100巴氢气压及3克的阮内镍的存在下与氢反应。将此催化剂滤掉，并将溶剂在真空中去掉。将此粗产物由-薄膜蒸发器(140℃/0.8巴)来纯化。可得到16克(理论值的80％)的蒸馏液，静置后固化。熔点50-51℃。实施例C(表列实施例530)5-氯-4-(2-乙氧甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基-氨基)-6-乙基嘧啶
将3.0克(10mmol)的4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-环己酮乙烯缩酮和10毫升3-乙氧丙烷-1，2-二醇与100毫克对-甲苯磺酸水合物一起置于10毫升甲苯中回流8小时。将此反应混合物与稀的氢氧化钠溶液和水一起搅拌而萃取，将有机层干燥，并在真空中将溶剂除去。将粗产物用硅胶层析(洗脱液为石油醚/乙酸乙酯3∶2)来纯化。可得到2.0克(理论值的56.3％)的无色油状物(非对映异构物)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)-环己酮乙烯缩酮(起始物)的制备
53.1克(0.3mol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶、47.1克(0.3mol)4-胺基环己酮乙烯缩酮(将环己烷-1，4-二酮单乙烯醛酮在氨/氢/阮内镍，100℃/100巴的存在下进行还原胺化反应而制得，产率90％)和52克三乙基胺，在没有溶剂的情况下在90℃下一起加热6小时。为分离，将此混合物用水搅拌萃取，将有机层干燥并在真空中浓缩。在薄膜蒸发器(135°/0.5巴)中蒸馏，可得到57.8克(理论值的65％)的无色产物，静置后固化。熔点：102-103℃实施例D(表列实施例430，431)5-氯-6-乙基-4-(2-苯基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶
将3.8克(15mmol)4-(4-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-环己酮，2.8克(20mmol)苯乙烯乙二醇和500毫克对甲苯磺酸水合物置于200毫升甲苯中，在一个水分离器中加热。当反应的水已分开后，将此混合物和稀氢氧化钠搅拌二次，和水搅拌一次而萃取。将有机层干燥并浓缩。此粗产物经硅胶(石油醚/乙酸乙酯1∶1)层析。首先得到一个0.78克(理论值的13.9％)有相对较低生化活性的非对映异构物(无色结晶，熔点105-106℃)，而在1.5克(理论值的26.7％)的混合物分层后，可得到1.2克(理论值的21.4％)有强生化活性的另一个非对映异构物(无色油状物)。4-(4-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-环己酮(起始物)的制备
将70克(0.235mol)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-环己酮乙烯缩酮(实施例C的起始物)置于250毫升四氢呋喃和250毫升2N盐酸的混合物中，在50℃下搅拌8小时。渐渐完成后，将此混合物用250毫升甲苯稀释，将有机层用碳酸钠溶液和水搅拌萃取。将溶剂混合物除去，可得到53.4克(理论值的90％)产物，其不必再进一步纯化。熔点：108-110℃实施例E(表列实施例504，505)5-氯-6-乙基-4-(2-羟甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕-十-8-基氨基)嘧啶
将10.2克(0.04mol)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-环己酮乙烯缩酮(实施例C，起始物)、7.4克(0.08mol)甘油和0.5克甲苯磺酸水合物置于100毫升甲苯中，在水分离器中加热，直到水停止流出为止。当此混合物冷却至室温后，将它用稀氢氧化钠溶液搅拌二次，进行萃取，将有机层干燥浓缩。为纯化和分离其异构物，将此粗产物在硅胶(乙酸乙酯作洗脱液)中层析。首先得到3.0克(理论值的22.9％)的纯异构物A(无色结晶，熔点：109-110℃)，然后是1.8克(理论值的13.7％)的异构混合物A，最后是1.8克(理论值的13.7％)的异构物B(无色结晶，熔点97-98)。实施例F(表列实施例659)5-氯-6-乙基-4-〔2-甲基嘧啶-5-氧甲基〕-1，4-二氧螺旋〔4.5〕-十-8-基氨基〕嘧啶
将1.1克(0.01mol)3-羟基-6-甲基嘧啶、3.3克(0.01mol)5-氯-6-乙基-4-(2-羟甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(实施例E)和2.6克(0.01mol)三苯基膦置入75毫升四氢呋喃中，将溶在10毫升四氢呋喃中的1.8克(0.01mol)二乙基偶氮二羧酸盐所成的溶液在室温下逐滴加入。在室温下持续搅拌4小时，将混合物浓缩，将残余物用二异丙基乙醚搅拌。过滤移除固体氧化三苯基膦和二乙基二羧酸肼，将滤液移除，将残余物经硅胶(洗脱液∶乙酸乙酯)层析。可得2.6克(理论值的62％)的无色油状物(异构物混合物)实施例G5-氯-6-乙基-4-(2-甲基磺酰基氧甲基-1，3-二氧-螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶
将1.8克(5.5mol)5-氯-6-乙基-4-(2-羟甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(实施例E，异构混合物)溶在20毫升吡啶中，将0.7克(6.1mmol)甲磺酰氯在0℃下逐滴加入。在此混合物静置过夜后，将它倒入冰中，用浓盐酸使pH值调至3-4，将混合物用二氯甲烷搅拌，进行萃取，将有机层干燥并浓缩。可得1.9克(理论值的85％)无色固体(异构混合物)。实施例H(表列实施例569)5-氯-6-乙基-4-〔2-(4-甲氧基苯氧基甲基)-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基胺基〕嘧啶
将1.17克(94mmol)4-甲氧酚分批加入由0.28克(9.4mmol)80％氢化钠(分散在油中)溶在25毫升二甲基甲酰胺中所成的悬浮液中，将此混合物搅拌直到氢气停止放出，接着逐滴加入溶在少量二甲基甲酰胺中的1.90克(47mmol)5-氯-6-乙基-4-(2-甲基磺酰基氧甲基-1，3-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(实施例G)所成的溶液，在100℃下持续搅拌6小时。当溶剂除去后，将混合物吸收在水/二氯甲烷中，并用稀氢氧化钠和水搅拌萃取，将有机层干燥和浓缩。将粗产物经硅胶(洗脱液乙酸乙酯/甲醇9∶1)层析。可得1.3克(理论值的68.6％)无色油状物(异构混合物)。实施例I(表列实施例266，267)5-氯-6-乙基-4-(2-正戊基-1-氧螺旋〔2.5〕辛-6-基-氨基)嘧啶
将溶在25毫升二氯甲烷中的4.0克(0.02mol)间-氯过苯甲酸(85％浓度)所成的溶液在0℃下逐滴加入由6.4克(0.02mol)5-氯-6-乙基-4-(4-己基二烯环己胺基)-嘧啶(W09507894)溶在25毫升二氯甲烷中所成的溶液中。在室温下，将此混合物持续搅拌4小时。当此混合物静置过夜后，用碳酸氢钠水溶液搅拌萃取，将有机层干燥浓缩。此粗产物经硅胶(石油醚/乙酸乙酯4∶1)层析。首先有较高Rf值(0.62)的1.8克(理论值的26.6％)的异构物(无色结晶，熔点：41-42℃)被冲提出来，接着是1.2克(理论值的18.2％)的异构混合物和有较低Rf值(0.53)的0.22克(理论值的3.3％)的异构物，为一无色油状物。
有更多本发明化合物列于下面的表中。在非对映异构物可能的范围内，用乙酸乙酯、石油醚/乙酸乙酯或乙酸乙酯/甲醇混合物经硅胶层析，首先洗脱出来的异构物在表中定名为A，最后洗脱出来的异构物定为B，而没有分开的混合物定为G。
表1
Figure A9519563600571
 实施例编号  R2  R3  A  X R5 异构物  熔点[℃]
 1  C2H5  Cl  N  NH H  -
 2  -  -  CH  - -  -
 3  -  Br  N  - -  -
 4  CH2OCH2  OCH3  -  - -  -
 5        (CH2)4  -  O -  -
 6  C2H5  OCH3  CH  NH -  -
 7  -  Cl  N  - CH3  A
 8  -  -  -  - -  B
 9  -  -  CH  - -  A
 10  -  -  -  - -  B
 11  -  Br  N  - -  A
 12  -  -  -  - -  B
 13  CH2OCH3  OCH3  -  - -  A
 14  -  -  -  - -  B
 15  C2H5  OCH3  CH  - -  A
 16  -  -  -  - -  B
 17        (CH2)4  N  O -  A
 18          -  -  - -  B
 19          -  CH  NH -  A
实施例编号 R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 20        (CH2)4  CH  NH  CH3  B
 21  C2H5  Cl  N  -  C2H5  B
22 - - - - - B
 23  -  -  CH  -  -  A
24 - - - - - B
 25  -  Br  N  -  -  A
26 - - - - - B
 27  CH2OCH3  OCH3  -  -  -  A
28 - - - - - B
 29  C2H5  -  CH  -  -  A
30 - - - - - B
 31        (CH2)4  N  O  -  A
32 - - - - B
 33  C2H5  Cl  -  NH  n-C3H7  A
34 - - - - - B
 35  -  -  CH  -  -  A
36 - - - - - B
 37  CH2OCH3  OCH3  N  -  -  A
38 - - - - - B
 39  C2H5  OCH3  CH  NH  n-C3H7  A
 40  C2H5  OCH3  CH  NH  n-C3H7  B
 41        (CH2)4  N  O  -  A
42 - - - - B
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 43        (CH2)4  CH  NH  n-C3H7  A
 44        (CH2)4  CH  NH  n-C3H7  B
 45  C2H5  Cl  N  -  -C3H7  A
 46  -  -  -  -  -  B
 47  Cl  -  CH  -  -  A
 48  -  -  -  -  -  B
 49  C2H5  Br  N  -  -  A
 50  -  -  -  -  -  B
 51  CH2OCH3  OCH3  -  -  -  A
 52  -  -  -  -  -  B
 53  C2H5  -  CH  -  -  A
 54  -  -  -  -  -  B
 55        (CH2)4  N  O  -  A
 56           -  -  -  -  B
 57  C2H5  Cl  -  NH  n-C4H9  A
 5B  C2H5  Cl  N  NH  n-C4H9  B
 59  -  -  CH  -  -  A
 60  C2H5  Cl  CH  NH  n-C4H9  B
 61        (CH2)4  N  O  -  A
 62        (CH2)4  -  -  -  B
 63  C2H5  Cl  -  NH  n-C5H11  A
64 - - - - - B
 65  -  -  CH  -  -  A
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 66  C2H5  Cl  CH  NH  n-C5H11  B
 67        (CH2)4  N  O  -  A
 68        (CH2)4  N  O  n-C5H11  B
 69  C2H5  Cl  -  NH  n-C8H17  A
 70  -  -  -  -  -  B
 71  -  -  CH  -  -  A
 72  -  -  -  -  -  B
 73  -  -  N  NH  叔-C4H9  A
 74  -  -  -  -  -  B
 75  -  -  -  -  苯基  A
 76  -  -  -  -  -  B
 77  C2H5  Cl  CH  NH  苯基  A
 78  -  -  -  -  -  B
 79  C2H5  Br  N  -  -  A
 80  C2H5  Br  N  NH  苯基  B
 81  CH2OCH3  OCH3  -  -  -  A
 82  -  -  -  -  -  B
 83  C2H5  -  CH  -  -  A
 84  -  -  -  -  -  B
 85        (CH2)4  N  O  -  A
 86           -  -  -  -  B
 87  C2H5  Cl  -  NH  4-CH3-C6H4  A
 88  -  -  -  -  -  B
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 89  C2H5  Cl  CH  NH  4-CH3-C6H4  A
 90  -  -  -  -  -  B
 91  CH2OCH3  OCH3  N  -  -  A
 92  CH2OCH3  OCH3  N  NH  4-CH3-C6H4  B
 93  C2H5  -  CH  -  -  A
 94  -  -  -  -  -  B
 95        (CH2)4  N  O  -  A
 96        (CH2)4  -  O  4-CH3-C6H4  B
 97  C2H5  Cl  -  NH  4-F-C6H4  A
 98  -  -  -  -  -  B
 99  -  -  CH  -  -  A
 100  C2H5  Cl  CH  NH  4-F-C6H4  B
 101        (CH2)4  N  O  -  A
 102           -  -  -  -  B
 103  C2H5  Cl  -  NH  4-Cl-C6H4  A
 104  -  -  -  -  -  B
 105  -  -  CH  -  -  A
 106  -  -  -  -  -  B
 107        (CH2)4  N  O  -  A
 108           -  -  -  -  B
 109  C2H5  Cl  -  NH  4-CF3-C6H4  A
 110  -  -  -  -  -  B
 111  -  -  CH  -  -  A
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 112  C2H5  Cl  CH  NH  4-CF3-C6H4  B
 113     (CH2)4  N  O  -  A
 114       -  -  -  -  B
 115  C2H5  Cl  N  NH  4-CH3O-C6H4  A
 116  C2H5  Cl  N  NH  4-CH3O-C6H4  B
 117  -  -  CH  -  -  A
 118  -  -  -  -  -  B
 119     (CH2)4  N  O  -  A
 120     (CH2)4  N  O  4-CH3O-C6H4  B
 121  C2H5  Cl  N  NH  4-C2H5O-C6H4  A
 122  -  -  -  -  -  B
 123  -  -  CH  -  -  A
 124  -  -  -  -  -  B
 125     (CH2)4  N  O  -  A
 126       -  -  -  -  B
 127  C2H5  Cl  -  NH  4-(CH3)3COOC-C6H4  A
 128  -  -  -  -  -  B
 129  -  -  CH  -  -  A
 130  -  -  -  -  -  B
 131     (CH2)4  N  O  -  A
132 - - - -  B
 133  C2H5  Cl  -  NH  2-噻吩基  A
 134  C2H5  Cl  N  NH  2-噻吩基  B
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 135  C2H5  Cl  CH  N  2-噻吩基  A
 136  -  -  -  -  -  B
 137     (CH2)4  N  O  -  A
 138       -  -  -  -  B
 139  C2H5  Cl  -  NH 苯甲基  A
 140  C2H5  Cl  N  NH 苯甲基  B
 141  -  -  CH  -  -  A
 142  -  -  -  -  -  B
 143     (CH2)4  N  O  -  A
 144       -  -  -  -  B
表2
实施例编号  R2  R3  A  X  U  R6 异构物  熔点[℃]
 145  C2H5  Cl  N  NH  -  环丙基  A
 146  -  -  -  -  -  -  B
 147  -  -  -  -  -  环己基  A
 148  -  -  -  -  -  -  B
 149  -  -  -  -  -  1，3-二氧戊环-2-基  A
 150  -  -  -  -  -  -  B
 151  -  -  -  -  -  13-二氧己环-2-基甲基  A
 152  -  -  -  -  -  -  B
 153  -  -  -  -  -  三甲基甲硅烷基  A
 154  -  -  -  -  -  -  B
 155  -  -  -  -  -  -CH＝CH2  A
 156  -  -  -  -  -  -  B
 157  -  -  -  -  -  -C≡CH  A
 158  -  -  -  -  -  -  B
 159  -  -  -  -  -  -C≡C-Si(CH3)3  A
 160  -  -  -  -  -  -  B
 161  -  -  -  -  O  CH3  A
 162  -  -  -  -  -  -  B
 163  -  -  -  -  -  C6H5  A
实施例编号  R2  R3  A  X  U  R6 异构物 熔点[℃]
 164  C2H5  Cl  N  NH  O  C6H5  B
 165  -  -  -  -  S  CH3  A
 166  -  -  -  -  -  -  B
 167  -  -  -  -  -  C6H5  A
 168  -  -  -  -  -  -  B
表3
Figure A9519563600661
实施例编号  R2  R3  A  X   R6 异构物 熔点[℃]
 200a200b  C2H5  Cl  N  NH   H  AB
 201a201b  -  -  CH  -   -  AB
 202a202b  -  Br  N  -   -  AB
 203a203b  CH2OCH3  OCH3  -  -   -  AB
 204a204b  C2H5  -  CH  -   -  AB
 205        (CH2)4  N  O   -  AB
 206  C2H5  Cl  -  NH   CH3  A
 207  -  -  -  -   -  B
 208  -  -  CH  -   -  A
 209  -  -  -  -   -  B
 210  -  Br  N  -   -  A
211 - - - - -  B
 212  CH2OCH3  OCH3  -  -   -  A
213 - - - - -  B
 214  C2H5  -  CH  -   -  A
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 215  -  -  -  -  -  B
 216         (CH2)4  N  O  -  A
 217           -  -  -  -  B
 218  C2H5  Cl  -  NH  C2H5  A
 219  C2H5  Cl  N  NH  C2H5  B
 220  -  -  CH  -  -  A
 221  -  -  -  -  -  B
 222  -  Br  N  -  -  A
 223  -  -  -  -  -  B
 224  CH2OCH3  OCH3  N  NH  C2H5  A
 225  -  -  -  -  -  B
 226  C2H5  -  CH  -  -  A
 227  -  -  -  -  -  B
 228         (CH2)4  N  O  -  A
 229           -  -  -  -  B
 230  C2H5  Cl  -  NH  n-C3H7  A
 231  -  -  -  -  -  B
 232  -  -  CH  -  -  A
 233  -  -  -  -  -  B
 234  -  Br  N  -  -  A
 235  -  -  -  -  -  B
 236  CH2OCH3  OCH3  -  -  -  A
 237  -  -  -  -  -  B
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
 238  C2H5  OCH3  CH  NH  n-C3H7  A
 239  -  -  -  -  -  B
 240         (CH2)4  N  O  -  A
 241           -  -  -  -  B
 242  C2H5  Cl  N  NH  i-C3H7  A
 243  -  -  -  -  -  B
 244  -  -  CH  -  -  A
 245  -  -  -  -  -  B
 246  -  Br  N  -  -  A
 247  -  -  -  -  -  B
 248  CH2OCH3  OCH3  N  NH  i-C3H7  A
 249  -  -  -  -  B
 250  C2H5  -  CH  -  -  A
 251  -  -  -  -  -  B
 252         (CH2)4  N  O  -  A
 253           -  -  -  -  B
 254  C2H5  Cl  -  NH  n-C4H9  A
 255  -  -  -  -  -  B
 256  -  -  CH  -  -  A
 257  C2H5  Cl  CH  NH  n-C4H9  B
 258         (CH2)4  N  O  -  A
 259  -  -  -  -  -  B
 260  C2H5  Cl  -  NH  叔-C4H9  A
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
261 - - - - -  B
 262  -  -  CH  -  -  A
263 - - - - -  B
 264     (CH2)4  N  O  -  A
 265     (CH2)4  N  O  叔-C4H9  B
 266  C2H5  Cl  -  NH  n-C5H11  A  41-42
267 - - - - -  B  油状
 268  -  -  CH  -  -  A
269 - - - - -  B
 270  -  -  N  -  n-C6H13  A
271 - - - - -  B
 272  -  -  CH  -  -  A
273 - - - - -  B
 274  -  -  N  -  n-C8H17  A
275 - - - - - B
 276  C2H5  Cl  CH  NH  n-C8H17  A
277 - - - - -  B
 278  -  -  N  -  C6H5  G  树脂
279 - - - - -  B
 280  -  -  CH  -  -  A
281 - - - - -  B
 282  -  Br  N  -  -  A
283 - - - - -  B
实施例编号  R2  R3  A  X  R6 异构物 熔点[℃]
284 CH2OCH3 OCH3 - - - A
285 - - - - - B
 286  C2H5  -  CH  -  -  A
287 - - - - - B
 288        (CH2)4  N  O  C6H5  A
289 - - - - B
 290  C2H5  Cl  -  NH  4-Cl-C6H4  A
291 - - - - - B
 292  -  -  -  -  4-F-C6H4  A
293 - - - - - B
 294  -  -  -  -  4-CH3-C6H4  A
 295  C2H5  Cl  N  NH  4-CH3-C6H4  B
 296  C2H5  Cl  N  NH  4-CH3O-C6H4  A
297 - - - - - B
 298  -  -  -  -  4-C2H5O-C6H4  A
299 - - - - - B
 300  -  -  -  -  4-(CH3)3COOC-C6H4  A
301 - - - - - B
302 - - - - 2-噻吩基 A
303 - - - - - B
 304  -  -  -  -  苯甲基  A
305 - - - - - B
 306  -  -  -  -  环丙基  A
实施例编号  R2  R3  A  X R6 异构物 熔点[℃]
 307  -  -  -  - -  B
 308  -  -  -  - 环己基  A
 309  -  -  -  - -  B
 310  -  -  -  - 1，3-二氧戊环-2-基  A
 311  C2H5  Cl  N  NH 1，3-二氧己环-2-基甲基  B
 312  -  -  -  - -  A
 313  -  -  -  - -  B
 314  C2H5  Cl  N  NH 三甲基甲硅烷基  A
 315  -  -  -  - -  B
 316  -  -  -  - CH＝CH2  A
 317  -  -  -  - -  B
 318  -  -  -  - -C≡CH  A
 319  -  -  -  - -  B
表4
Figure A9519563600721
实施例编号  R2  R3  A  X  U R6 异构物 熔点[℃]
 320  C2H5  Cl  N  NH  - -C≡C-Si(CH3)3  A
 322  -  -  -  -  - -  B
 323  -  -  -  -  O CH3  A
 324  -  -  -  -  - -  B
 325  -  -  -  -  - C6H5  A
 326  -  -  -  -  - -  B
表5
Figure A9519563600731
实施例编号  R2  R3  A  X R5 R6 异构物 熔点[℃]
350  C2H5  Cl  N  NH H CH3 A
351  -  -  -  - - - B
352  -  -  -  - - - G 油状
353  -  -  CH  - - - A
354  -  -  -  - - - B
355  CH2OCH3  OCH3  N  - - - A
356  -  -  -  - - - B
357        (CH2)4  -  O - - A
358          -  -  - - - B
359  C2H5  Cl  -  NH CH3 CH3 - 62-63
360  CH2OCH3  OCH3  -  - - - - 107-108
361  C2H5  Cl  -  - - ...CH3 - 58-59
362  CH2OCH3  OCH3  -  - - - - 86-87
363  C2H5  Cl  -  - H C2H5 A
364  -  -  -  - - - B
365  -  -  CH  - - - A
366  -  -  -  - - - B
367  CH2OCH3  OCH3  N  NH H C2H5 A
368  -  -  -  - - - B
实施例编号  R2  R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
369  C2H5  Cl  N NH H n-C3H7 A
370  -  -  - - - - B
371  -  -  CH - - - A
372  -  -  - - - - B
373  CH2OCH3  OCH3  N - - - A
374  -  -  - - - - B
375  C2H5  Cl  N NH H -C3H7 A
376  -  -  - - - - B
377  -  -  CH - - - A
378  -  -  - - - - B
379  CH2OCH3  OCH3  N - - - A
380  -  -  - - - - B
381  C2H5  Cl  - - - n-C4H9 A 油状
382  -  -  - - - - B 油状
383  -  -  CH - - - A
384  -  -  - - - - B
385  CH2OCH3  OCH3  N - - - A
386  CH2OCH3  OCH3  N NH H n-C4H9 B
387  -  -  - O - - A 油状
388  -  -  - - - - B 油状
389  C2H5  Br  - NH - - A
390  -  -  - - - - B
391  -  Cl  - - - 叔-C4H9 A 94-95
实施例编号 R2  R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
392 C2H5  Cl N NH H 叔-C4H9 B 油状
393 -  - CH - - - A
394 -  - - - - - B
395 -  Br N - - - A
396 -  - - - - - B
397 CH2OCH3  OCH3 - - - - A
398 -  - - - - - B
399 -  - - - - - G 油状
400 C2H5  OCH3 CH N H 叔-C4H9 A
401 -  - - - - - B
402        (CH2)4 N O - - A
403          - - - - - B
404 C2H5  Cl - NH - n-C6H13 A 油状
405 C2H5  Cl N NH H n-C6H13 B 油状
406 -  - CH - - - A
407 - - - - - - B
408 -  Br N - - - A
409 -  - - - - - B
410 CH2OCH3  OCH3 - - - - A
411 - - - - - - B
412 - - - - - - G 油状
413        (CH2)4 - O - - A
414 - - - - - B
实施例编号  R2  R3  A X R5  R6 异构物 熔点[℃]
415  C2H5  Cl  N NH H  n-C8H17 A 油状
416  -  -  - - -  - B 油状
417  -  -  CH - -  - A
418  -  -  - - -  - B
419  -  Br  N - -  - A
420  -  -  - - -  - B
422  CH2OCH3  OCH3  - - -  - A
423  -  -  - - -  - B
424  -  -  - - -  - G 油状
425        (CH2)4  N O H  n-C8H17 A
426          -  - - -  - B
427  C2H5  Cl  N NH (CH2)3 - 99-100
428  -  -  - - (CH2)4 - 油状
429  -  -  - - (CH2)4… - 油状
430  -  -  - - H  苯基 A 105-106
431  -  -  - - -  - B 油状
432  -  -  CH - -  - A
433  -  -  - - -  - B
434  -  Br  N - -  - A
435  -  -  - - -  - B
436  CH2OCH3  OCH3  - - -  - A
437  -  -  - - -  - B
438  -  -  - - -  - G 油状
实施例编号 R2 R3 A X R5  R6 异构物 熔点[℃]
439 C2H5 OCH3 CH NH H  苯基 A
440 - - - - -  - B
441     (CH2)4 N O -  - A
442       - - - -  - B
443 C2H5 Cl N NH -  4-F-C6H4 A
444 C2H5 Cl N NH H  4-F-C6H4 B
445 - - CH - -  - A
446 - - - - -  - B
447 - - N - -  4-Cl-C6H4 A
448 - - - - -  - B
449 C2H5 Cl CH NH H  4-Cl-C6H4 A
450 - - - - -  - B
451 - - N - -  4-CH3-C6H4 A
452 - - - - -  - B
453 - - CH - -  - A
454 - - - - -  - B
455 - - N - -  4-(CH3)3C-C6H4 A
456 - - - - -  - B
457 - - CH - -  - A
458 - - - - -  - B
459 - - N - -  4-CH3O-C6H4 G 油状
460 - - - - -  - B
461 - - CH - -  - A
实施例编号  R2  R3 A X R5  R6 异构物 熔点[℃]
462  C2H5  Cl CH NH H  4-CH3O-C6H4  B
463  CH2OCH3  OCH3 N NH H  4-CH3O-C6H4  A
464  -  - - - -  -  B
465  -  - - O -  -  A
466  -  - - - -  -  B
467  C2H5  Cl - NH -  4-C2H5O-C6H4  A
468  -  - - - -  -  B
469  -  - CH - -  -  A
470  -  - - - -  -  B
471  CH2OCH3  OCH3 N - -  -  -
472  -  - - - -  -  -
473  C2H5  Cl N NH H  3，4-二甲氧苯基  A
474  -  - - - -  -  B
475  -  - CH - -  -  A
476  -  - - - -  -  B
478  CH2OCH3  OCH3 N - -  -  A
479  -  - - - -  -  B
480  C2H5  Cl - - -  2-噻吩基  A
481  -  - - - -  -  B
482  C2H5  Cl CH NH H  2-噻吩基  A
483  -  - - - -  -  B
484  -  - N - -  2-吡啶基  A
485  -  - - - -  -  B
实施例编号 R2  R3  A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
486 C2H5  Cl  CH N NH 2-吡啶基  A
487 -  -  - - - -  B
488 CH2OCH3  OCH3  N - - -  A
489 -  -  - - - -  B
490 C2H5  -  - - - 3-吡啶基  A
491 -  -  - - - -  B
492 -  -  CH - - -  A
493 -  -  - - - -  B
494 CH2OCH3  OCH3  N - - -  A
495 -  -  - - - -  B
496 C2H5  Cl  - - - 4-吡啶基  A
497 -  -  - - - -  B
498 -  -  CH - - -  A
499 -  -  - - - -  B
500 CH2OCH3  OCH3  N - - -  A
501 CH2OCH3  OCH3  N NH H 4-吡啶基  B
502 C2H5  Cl  N NH H CH2-(CF2)5CF3  A 77-78
503 -  -  - - - -  B 油状
504 -  -  - - - CH2OH  A 97-98
505 -  -  - - - -  B 109-110
506 -  -  CH - - -  A
507 -  -  - - - -  B
508 -  Br  N - - -  A
实施例编号 R2 R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
509 C2H5 Br N NH H CH2OH B
510 CH2OCH3 OCH3 - - - - A
511 - - - - - - B
512 C2H5 - CH - - - A
513 - - - - - - B
514        (CH2)4 N O - - A
515          - - - - - B
516 C2H5 Cl - NH - CH2OSO2CH3 A
517 - - - - - - B
518 - - - - - 4-甲苯磺酰氧甲基 A
519 - - - - - - B
520 C2H5 Cl N NH H CH2OCH3 A
521 - - - - - - B
522 - - CH - - - A
523 - - - - - - B
524 CH2OCH3 OCH3 N - - - A
525 - - - - - - B
526        (CH2)4 - O - - A
527          - - - - - B
528 C2H5 Cl N NH - CH2OC2H5 A
529 - - - - - - B
530 - - - - - - G 油状
531 - - - O - - A
实施例编号 R2 R3  A X R5  R6 异构物 熔点[℃]
532 C2H5 Cl  N O H  CH2OC2H5 B
533 - -  - - -  - G 油状
534 - -  CH NH -  - A
535 - -  - - -  - B
536 CH2OCH3 -  N - -  - G 油状
537 - -  - O -  - G 油状
538         (CH2)4  - - -  - G 油状
539 C2H5 Cl  N NH H  CH2OC(CH3)3 G 油状
540 - -  - O -  - G 油状
541 - -  CH NH -  - A
542 - -  - - -  - B
543 CH2OCH3 OCH3  N - -  - G 油状
544 - -  - O -  - G 油状
545         (CH2)4  - - -  - G 油状
546 C2H5 Cl  N NH H  CH2SC2H5 G 油状
547 - -  - - -  CH2-O-CH2-C6H5 A
548 - -  - - -  - B
549 - -  - - -  - G 油状
550 - -  CH - -  - A
551 - -  - - -  - B
552 CH2OCH3 OCH3  N - -  - A
553 - -  - - -  - B
554 - -  - - -  - G 油状
实施例编号 R2 R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
555 C2H5 Cl N NH H C6H5-OCH2- A
556 - - - - - - B 树脂
557 - - CH - - - A
558 C2H5 Cl CH NH H C6H5-OCH2- B
559 CH2OCH3 OCH3 N - - - A
560 - - - - - - B
561 C2H5 Cl - - - 4-CH3-C6H4-OCH2- A
562 - - - - - - B 树脂
563 - - CH - - - A
564 - - - - - - B
565 - - N - - 4-(CH3)3C-C6H4-OCH2 A
566 - - - - - - B
567 - - CH - - - A
568 - - - - - - B
569 - - N - - 4-CH3O-C6H4-OCH2- G 油状
570 - - - - - - B
571 C2H5 Cl CH NH H - A
572 - - - - - - B
573 CH2OCH3 OCH3 N - - - A
574 - - - - - - B
575 C2H5 Cl - - - 4-C2H5O-C6H4-OCH2- A
576 C2H5 Cl N NH H 4-C2H5O-C6H4-OCH2- B
577 C2H5 Cl CH NH H 4-C2H5O-C6H4-OCH2- A
实施例编号  R2  R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
578  C2H5  Cl CH NH H 4-C2H5O-C6H4-OCH2-  B
579  CH2OCH3  OCH3 N - - -  A
580  -  - - - - -  B
581  C2H5  Cl - - - 3，4-(CH3O)2-C6H4-OCH2-  A
582  -  - - - - -  B
583  -  - CH - - -  A
584  -  - - - - -  B
585  CH2OCH3  OCH3 N - - -  A
586  -  - - - - -  B
587  C2H5  Cl - - - 4-C6H5O-C6H4-OCH2-  A
588  -  - - - - -  B
589  -  - CH - - -  A
590  -  - - - - -  B
591  CH2OCH3  OCH3 N - - -  A
592  -  - - - - -  B
593  C2H5  Cl - - - 4-(4-乙醯基-哌嗪-1-基)-苯氧甲基  G 油状
594  C2H5  Cl N NH H -  B
595  C2H5  Cl N NH H 苯甲基  A
596  -  - - - - -  B
597  -  - CH - - -  A
598  -  - - - - -  B
599  CH2OCH3  OCH3 N - - -  A
实施例编号  R2  R3 A X R5   R6 异构物 熔点[℃]
600  CH2OCH3  OCH3 N NH H   苯甲基  B
601         (CH2)4 - O -   -  A
602           - - - -   -  B
603  C2H5  Cl - NH -   4-甲基苯甲基  A
604  -  - - - -   -  B
605  -  - CH - -   -  A
606  -  - - - -   -  B
607  -  - N - -   4-叔-丁基苯甲基  A
608  -  - - - -   -  B
609  -  - CH - -   -  A
610  -  - - - -   -  B
611  C2H5  Cl N - -   4-氟苯甲基  A
612  -  - - - -   -  B
613  -  - CH - -   -  A
614  C2H5  Cl CH NH H   4-氟苯甲基  B
615  -  - N - -   4-氯苯甲基  A
616  -  - - - -   -  B
617  -  - CH - -   -  A
618  -  - - - -   -  B
619  -  - N - -   4-甲氧苯甲基  A
620  -  - - - -   -  B
621  -  - CH - -   -  A
622  -  - - - -   -  B
实施例编号  R2 R3  A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
 623  C2H5 Cl  N NH H 4-乙氧苯甲基 A
 624  - -  - - - - B
 625  - -  CH - - - A
 626  - -  - - - - B
 627  - -  N - - 3，4-二甲氧苯甲基 A
 628  - -  - - - - B
 629  - -  CH - - - A
 630  - -  - - - - B
 631  CH2OCH3 OCH3  N - - - A
 632  - -  - - - - B
 633  C2H5 Cl  N NH H 4-三氟甲基苯甲基 A
 634  - -  - - - - B
 635  - -  CH - - - A
 636  - -  - - - - B
 637  - -  N - - 4-CF3-C6H4- A
 638  - -  - - - - B
 639  - -  CH - - - A
 640  - -  - - - - B
 641  - -  N - - 4-CF3O-C6H4- A
 642  - -  - - - - B
 643  C2H5 Cl  N NH H Si(CH3)3 A
 644  - -  - - - - B
 645  - -  CH - - - A
实施例编号  R2 R3 A X R5 R6 异构物 熔点[℃]
646  C2H5 Cl CH NH H Si(CH3)3 B
647  - - N - - 环丙基 A
648  - - - - - - B
649  - - CH - - - A
650  - - - - - - B
651  - - N - - 环戊基 A
652  C2H5 Cl N NH H 环戊基 B
653  - - CH - - - A
654  - - - - - - B
655  - - N - - 环己基 A
656  - - - - - - B
567  - - CH - - - A
568  - - - - - - B
659  - - N - - 6-甲基吡啶-3-基氧甲基 G 油状
表6
实施例编号 R2  R3 A X  (R5)s R6 异构物 熔点[℃]
700 C2H5  Cl N CH  H CH3 A
701 -  - - -  - - B
702 -  - CH -  - - A
703 -  - - -  - - B
704 -  - N -  - C2H5 A
705 -  - - -  - - B
706 -  - CH -  - - A
707 -  - - -  - - B
708 -  - N -  - n-C3H7 A
709 -  - - -  - - B
710 -  - CH -  - - A
711 -  - - -  - - B
712 -  - N -  - i-C3H7 A
713 -  - - -  - - B
714 -  - CH -  - - A
715 -  - - -  - - B
716 -  - N -  - n-C4H9 A
717 -  - - -  - - B
718 C2H5  Cl CH CH  H n-C4H9 A
实施例编号 R2  R3 A X (R5)s R6 异构物 熔点[℃]
719 C2H5  Cl CH CH H n-C4H9 B
720 -  - N - - 叔-C4H9 A 117-119
721 -  - - - - - B 103
722 -  - CH - - - A
723 -  - - - - - B
724 -  - N NH H n-C6H13 A
725 -  - - - - - B
726 -  - CH - - - A
727 -  - - - - - B
728 -  - N - - n-C8H17 A
729 -  - - - - - B
730 -  - CH - - - A
731 -  - - - - - B
732 -  - N - 4，4-(CH3)2 CH3 A
733 -  - - - - - B
734 -  - - - - - G 油状
735 -  - - - H C6H5 A 135-137
736 C2H5  Cl N NH H C6H5 B 油状
737 -  - CH - - - A
738 -  - - - - - B
739 CH2OCH3  OCH3 N - - - A
740 -  - - - - - B
741 C2H5  Cl - - - 苯甲基 A
实施例编号 R2 R3 A X (R5)s R6 异构物 熔点[℃]
742 C2H5 Cl N NH H 苯甲基 B
743 - - CH - - - A
744 - - - - - - B
745 - - N - - 环丙基 A
746 - - - - - - B
747 C2H5 Cl CH - H - A
748 - - - - - - B
749 - - N - - 环己基 A
750 - - - - - - B
751 - - CH - - - A
752 - - - - - - B
753 C2H5 Cl N - H Si(CH3)3 A
754 C2H5 Cl N - H Si(CH3)3 B
755 - - CH - - - A
756 - - - - - - B
757 - - N - - -CH2OCH3 G 油状
表7
实施例编号 R2 R3 A X R5 R6 熔点[℃]
800 C2H5 Cl N NH H CH3
801 - - CH - - -
802 CH2OCH3 OCH3 N - - -
803 C2H5 Cl - - CH3 - 油状
804 CH2OCH3 OCH3 - - - - 112-114
805 C2H5 Cl CH - - -
806 - - N O - - 75
807 CH2OCH3 OCH3 - - - - 油状
808         (CH2)4 - - - - 121
809 C2H5 Cl - NH - C2H5 油状
810 - - CH - - -
811 - - N O - - 油状
812 CH2OCH3 OCH3 N O CH3 C2H5 油状
813 - - - NH - - 98-99
814         (CH2)4 - O - - 97-98
815 C2H5 Cl - NH C2H5 - 油状
816 - - CH - - -
817 - - N O - - 油状
818 CH2OCH3 OCH3 - - - - 46-47
实施例编号  R2 R3 A X R5  R6 熔点[℃]
 819 CH2OCH3 OCH3 N NH C2H5  - 93-94
 820 C2H5 Cl N - CH3  n-C3H7
 821 - - CH - -  -
 822 - - N O -  - 油状
 823 CH2OCH3 OCH3 N NH CH3  n-C3H7
 824 - - - O -  -
 825        (CH2)4 - - -  -
 826 C2H5 Cl - NH H  n-C4H9
 827 - - CH - -  -
 828 CH2OCH3 OCH3 N - -  -
 829 C2H5 Cl - - -  tert.-C4H9
 830 - - CH - -  -
 831 CH2OCH3 OCH3 N NH H  tert.-C4H9
 832 C2H5 Cl - - -  n-C6H13
 833 - - CH - -  -
 834 CH2OCH3 OCH3 N - -  -
 835 C2H5 Cl - - -  n-C8H17
 836 - - CH - -  -
 837 CH2OCH3 OCH3 N - -  -
 838 C2H5 Cl - - -  C6H5 油状
 839 - - CH - -  -
 840 CH2OCH3 OCH3 N - -  -
 841 C2H5 Cl - - CH3  - 油状
实施例编号 R2 R3 A X R5 R6 熔点[℃]
842 C2H5 Cl CH NH CH3 C6H5
843 CH2OCH3 OCH3 N - - - 油状
844 C2H5 Cl - - H CH2C6H5
845 - - CH - - -
表8
Figure A9519563600931
实施例编号  R2 R3 A X R5 U R6 熔点[℃]
846  CH2OCH3 OCH3 N NH H - CH2C6H5
847  C2H5 Cl - - H O CH3
848  - - CH - - - -
849  CH2OCH3 OCH3 N - - - -
850  C2H5 Cl - - - - C6H5
851  - - CH - - - -
852  CH2OCH3 OCH3 N - - - -
853  C2H5 Cl - - - - CH2C6H5 油状
854  - - CH - - - -
855  CH2OCH3 OCH3 N - - - - 油状
856  - - CH - CH3 - CH3 油状
857  CH3 - - - - - - 油状
表9
实施例编号 A X Y  R6 异构物 熔点[℃]
900 N NH CH2  H -
901 CH - -  - -
902 N O -  - -
903 CH - -  - -
904 N NH O  - -
905 CH - O  - -
906 N O O  - -
907 CH - O  - -
908 N NH CH2  CH3 A
909 - - -  - B
910 - - O  - A
911 - - -  - B
912 - - CH2  C2H5 A
913 - - -  - B
914 - - O  - A
915 - - -  - B
916 - - CH2  n-C3H7 A
917 - - -  - B
918 - - O  - A
实施例编号  A X Y  R6 异构物   熔点[℃]
919  N NH O  n-C3H7 B
920  - - CH2  -C3H7 A
921  - - -  - B
922  - - O  - A
923  - - -  - B
924  N NH CH2  n-C4H9 A
925  - - -  - B
926  CH - -  - A
927  - - -  - B
928  N O -  - A
929  - - -  - B
930  CH - -  - A
931  - - -  - B
932  N NH O  - A
933  - - -  - B
934  CH - -  - A
935  - - -  - B
936  N O -  - A
937  - - -  - B
938  CH - -  - A
939  CH O O  n-C4H9 B
940  N NH CH2  叔-C4H9 A
941  - - -  - B
实施例编号 A X Y R6 异构物 熔点[℃]
942 N NH O 叔-C4H9 A
943 - - - - B
944 - - CH2 n-C8H17 A
945 - - - - B
946 - - O - A
947 - - - - B
948 N NH CH2 C6H5 A
949 - - - - B
950 CH - - - A
951 - - - - B
952 N O - - A
953 - - - - B
954 CH - - - A
955 - - - - B
956 N NH O - A
957 - - - - B
958 CH - - - A
959 CH NH O C6H5 B
960 N O - - A
961 - - - - B
962 CH - - - A
963 - - - - B
964 N NH CH2 苯甲基 A
实施例编号 A X Y R6 异构物 熔点[℃]
965 N NH CH2  苯甲基 B
966 - - O  - A
967 - - -  - B
968 - - CH2  2-噻吩基 A
969 - - -  - B
970 - - O  - A
971 - - -  - B
表10
Figure A9519563600981
实施例编号 A X R6 异构物 熔点[℃]
1000 N NH CH3 A
1001 - - - B
1002 - - C2H5 A
1003 - - - B
1004 - - n-C3H7 A
1005 - - - B
1006 - - i-C3H7 A
1007 - - - B
1008 - - n-C4H9 A
1009 - - - B
1010 CH - - A
1011 - - - B
1012 - O - A
1013 - - - B
1014 N - - A
1015 - - - B
1016 - NH 叔-C4H9 A
1017 - - - B
1018 CH - - A
实施例编号 A X R6 异构物 熔点[℃]
1019 CH NH 叔-C4H9 B
1020 - O - A
1021 - - - B
1022 N - - A
1023 - - - B
1024 N NH n-C6H13 A
1025 - - - B
1026 - - n-C8H17 A
1027 - - - B
1028 - - C6H5 A
1029 - - - B
1030 CH - - A
1031 - - - B
1032 N O - A
1033 - - - B
1034 CH - - A
1035 - - - B
1036 N NH 苯甲基 A
1037 - - - B
1038 N NH 2-噻吩基 A
1039 - - - B
1040 - - CH2-OCH3 A
1041 - - - B
实施例编号 A X R6 异构物   熔点[℃]
1042 N NH C2H5-OCH2- A
1043 - - - B
1044 - O - A
1045 - - - B
1046 - - - G 油状
1047 - NH 叔-C4H9OCH2 A
1048 - - - B
1049 N O C2H5OCH2- G 油状
1050 - - 叔-C4H9OCH2- G 油状
表11
实施例编号 A X R6 异构物 熔点[℃]
1051 N NH n-C4H9 A
1052 - - - B
1053 - - 叔-C4H9 A
1054 - - - B
1055 CH - - A
1056 - - - B
1057 N - n-C8H17 A
1058 - - - B
1059 - - C6H5 A
1060 - - - B
1061 CH - - A
1062 - - - B
表12
Figure A9519563601021
实施例编号 A X R5  R6  熔点[℃]
1063 N NH CH3  CH3
1064 - O -  -  121
1065 - NH -  C2H5
1066 - O -  -  62-63
1067 - NH -  n-C3H7
1068 - O -  -  油状
1069 - NH C2H5  C2H5
1070 - O -  -  92-94
1071 - NH H  C6H5
1072 - O -  -
1073 - NH CH3  -
1074 - O -  -

Claims (22)

1.一种式I的化合物或其盐其中
R1为氢，卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C5)-环烷基或(C3-C5)-卤环烷基；
R2和R3相同或不同，且在各种情况下为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C2-C4)-烯基，(C1-C4)-卤烯基，(C2-C4)-炔基，(C2-C4)-卤炔基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-卤烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-卤烷基，卤素，羟基，(C1-C4)-羟基烷基，(C1-C4)-烷酰基，(C1-C4)-烷酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷酰基，(C3-C5)-环烷基，(C3-C5)-卤环烷基，氰基，(C1-C4)-氰烷基，硝基，(C1-C4)-硝基烷基，硫氰基，(C1-C4)-硫氰烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷氧羰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷硫基，(C1-C4)-烷亚磺酰基，(C1-C4)-卤烷亚磺酰基，(C1-C4)-烷磺酰基或(C1-C4)-卤烷磺酰基；或
R2和R3与键结其上的碳原子一起形成一个未饱和的五员碳环或六员碳环，其中，如果是一个五员环，可有一个氧或硫原子替代CH2，或若为六员环，则可有一或二个氮原子替代一或二个CH单元，且它可任意地被1、2、或3个相同或不同的基团取代，这些基团为(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，优选三氟甲基，卤素，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-卤代烷氧基，或
R2和R3与键结其上的碳原子一起形成一个饱和的5-，6-或7-员碳环，它可含有氧和/或硫以替代一或二个CH2基，且它可任意地被1、2或3个(C1-C4)-烷基取代；
A为CH或氮
X为NH，氧或S(O)q，其中q为0，1，或2，
E为直接的键或一个直链或支链的(Cl-C4)-烷二基，优选为直接的键；
Y和Z相同或不同，在各种情况下独立地为CH2，氧或S(O)x基团，其中x为0，1，或2，
W为基团(CH2)n，其中n为l至4的整数，或
当Y和/或Z为CH2时，W可为介于Y和Z之间的直接的键；
在-Y-W-Z-基团中，一或多个氢原子被 U
Figure A9519563600032
V R6，且若适当的话，及R5，以式I中所示及以下所述的方式替代；
a和b相同或不同，且互相独立地为0，1，2，或3等数，a和b不同时为0；
R4和R5相同或不同，在各种情况下互相独立为卤素，烷基，卤烷基，烷氧基，卤代烷氧基或烷硫基；
r和s相同或不同，且互相独立地为0，1，或2；
U为单键，氧，S(O)y基团，其中y为0，1，或2，或NR7基，其中R7为氢，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；V为单键，羰基或式 或 的基团，其中Q为氧，硫或(C1-C4)-烷亚氨基，T为氧，硫或NR7’基，而T’为(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基或NR7’R7”，而其中R7’和R7”相同或不同，且如上述R7的定义；或
U和V一起为一个双键，且
a)R6为烷基，烯基，炔基，被任意取代的芳基，被任意取代的杂环基或氰基，或U和V一起为一个直接的单键；
b)R6为如上述的定义，或为卤素，羟基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9为(C1-C4)-烷基，而R10为烷基或被任意取代的芳香基，或U与V一起而形成一个双键，
c)R6为亚烷基或烷氧亚氨基；
而在a)b)c)中对R6，R8，R9，R10所提及的烷基，烯基，炔基，亚烷基或烷氧亚氨基，若适当的话，至少具下列特性中的一种：
i一或多个不相邻的CH2基被CO基和/或杂原子单元替代；
ii这些基团的3至12个原子形成一个多达12员的环；
iii烃基，具有或不具有上述的变化，被一或多个相同或不同、选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基，烷酰基，环烷酰基，卤烷酰基，芳酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳基烷氧羰基，杂环基氧基羰基，烷酰氧基，卤烷酰氧基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，芳酰氧基，芳基烷酰氧基，杂环基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基等基团任意地取代，在所被提及的取代基中，环脂族，芳香族或杂环族环系可能为未被取代的或被多达3个、在卤素的情况下、也达到最高数目的相同或不同的取代基取代；
而且，当R5和R6为烷基时，这些基团可能被连接成环状的或螺环状的。
2.如权利要求1的式I化合物或其盐，其中
R4和R5为卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基或(C1-C4)-烷硫基；而
a)R6为(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基，被任意取代的杂环基或氰基，或在U和V一起为一单键的情况，
b)R6为如上述的定义，或为卤素，羟基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9为(C1-C4)-烷基，而R10为(C1-C20)-烷基或被任意取代的芳香基，或在U和V一起为一双键的情况下，
c)R6为(C1-C20)-亚烷基或(C1-C20)-烷氧亚氨基；而在a)，b)或c)中所提及的烷基，烯基，炔基，亚烷基或烷氧亚氨基的R6，R8，R9和R10，如果适当的话，有至少下列特性之一：
i一或多个不相邻的CH2基被CO和/或杂原子单元替代；
ii这些基团的3到8个原子形成至多达8员的环；
iii烃基，有或没有上述的变化，被一或多个选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)-环烷氧基，(C3-C8)-环烷硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基，(C1-C12)-烷酰基，(C3-C8)-环烷酰基，(C2-C12)-卤烷酰基，芳酰基，芳基-(C1-C4)-烷酰基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰基，杂环基-(C1-C4)-烷酰基，(C1-C12)-烷氧羰基，(C1-C12)-卤烷氧羰基，(C3-C8)-环烷氧羰基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳基-(C1-C4)-烷氧羰基，杂环基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳氧基羰基，杂环基氧基羰基，(C1-C12)-烷酰氧基，(C2-C12)-卤烷酰基烷氧基，(C3-C8)-环烷酰氧基，(C3-C8)-环烷基-(C1-C4)-烷酰氧基，芳酰氧基，芳基-(C1-C4)-烷酰氧基，杂环基-(C1-C4)-烷酰氧基，(C1-C12)-烷磺酰氧基，芳磺酰氧基，羟基，氰基，硫氰基或硝基等相同或不同的取代基任意取代，在所被提及的取代基中，环脂族，芳香族或杂环族环系可能为未被取代的或被多达3个、在卤素的情况下也可达最多数目的相同或不同的取代基取代，而且当R5和R6为烷基时，这些基团可能连接成环状或螺环状的，其余的基团和变量则如权利要求1所定义。
3.如权利要求1或2的式I化合物或其盐，其中
R1为氢，氯或氟；
R2为(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-卤烯基，环丙基，卤环丙基，甲氧甲基或氰基；
R3为氢，卤素，甲基，乙基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-卤烯基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)-烷氧羰基；或
R2和R3与其所键结的碳原子一起形成被任意取代的未饱和的五员环或六员环，而当为五员环时，可有一个硫原子替代CH2单元，或
R2和R3与所键结的碳原子一起形成一个饱和的五员或六员环，其可有一个硫原子或氧原子替代CH2单元；
A为CH或氮；
X为NH或氧；
E为一直接的键；
Y和Z相同或不同，且在各种情况下为CH2，氧或硫，且-Y-W-Z-基团以如上述的方式被取代；
a和b在各种情况下为2；
R4和R5相同或不同，且在各种情况下为(C1-C4)-烷基，三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基；
而其余的基团和变量如权利要求1中定义。
4.如权利要求1-3中一项的式I化合物或其盐，其中
R1为氢或氟；
R2为甲基，乙基，丙基，异丙基，(C1-C2)-氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基，或
R2和R3与其所键结的环系统一起形成喹唑啉或喹啉系统，其碳环部分可被氟取代，或
R2和R3与其所键结的碳原子一起形成一个饱和的六员环，其上可有一个氧或硫原子替代CH2基；
Y和Z相同或不同，且在各种情况下为CH2或氧，且-Y-W-Z-基团以上述的方式被取代；
r为0；
R5为甲基或三氟甲基；
U为一个直接的键或氧；
V为一个直接的键；或
U和V一起为一个双键；而其余的基团和变量如权利要求1中所定义。
5.如权利要求1-4中一项的式I化合物或其盐，其中
R1为氢；
R2为乙基，丙基，异丙基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，三氟甲基或甲氧甲基；
R3为氟，氯，溴，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基或甲氧基；或当A为氮时，
R2和R3与其所键结的环一起形成喹唑啉系统，其上可被一个氟原子取代，或
R2和R3与其所键结的环一起形成5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或氮；
C为NH或氧；
E为一个直接的键；
Y和Z为相同或不同，且在各种情况下为CH2或氧；
W为(CH2)n基团，其中n为2或3，或
W在Y和/或Z为CH2的情况下，可为介于Y和Z之间的直接的键；
在-Y-W-Z-基团中，一或多个氢原子可能被
Figure A9519563600071
U V
Figure A9519563600073
R6，且如果适当的话，可被R5以式I中所述和上述的方式取代；
a和b为2；
r为0；
s为0，1，或2；
R5为甲基；
U为一个单键或氧，
V为一个单键；
而其余的基团如权利要求1中所定义。
6.如权利要求1-5中一项的式I化合物或其盐，其中
Y为CH2；
Z为CH2或氧，且在这个情况下，
W为介于Y和Z之间的直接的键；
或Y和Z为氧，且在这个情况下，
W为基团(CH2)n，而n为2或3
U和V一起为一个单键；
而其余的基团和变量如权利要求1中所定义。
7.如权利要求1-6中一项的式I化合物或其盐，其中
R1为氢；
R2为乙基或甲氧甲基；
R3为氟，氮，溴或甲氧基，或；
R2和R3与其所键结的环系统一起形成喹唑啉或5，6，7，8，-四氢喹唑啉系统；
A为CH或氮；
X为NH或氧；
a和b在各种情况下为2，且r和s在各种状况下为0；
E为一个直接的键；
Y为CH2，且
Z为CH2或氧，
U和V一起为一直接的单键；且在这个情况下，
W为介于Y和Z间的直接的键；
或Y和Z在各种情况下为氧，而在这个情况下
W为(CH2)n基团，其可被以上述的方式任意取代，且n为2或3；
r和s在各种情况下为0；
R6为(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基或被任意取代的杂环基，且上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一个或多个不相邻的CH2基可能被氧或硫替代，而且，这些烷基，烯基或炔基中的3至6个原子在有或没有上述所提及的变化的情况下可能形成一个环，且这些烷基、烯基或炔基，有或没有包括成环在内的变化，可能被一个、在卤素的情况下可达到最高数目的选自卤素，芳香烃基，芳氧基，芳硫基，杂环基，杂环氧基，杂环硫基或羟基等取代基任意地取代；而其余的基团和变量如权利要求1中所定义。
8.如权利要求1-7中一项的式I化合物或其盐，其中
R2为甲氧甲基而R3为甲氧基，或
R2为乙基，而R3为氯或溴；
X为NH；
A为氮；
Y和Z为氧；
W为(CH2)n基团，其上可被以上述的方式任意地取代，而n为2；
R6为(C1-C20)-烷基，芳基或杂环基，所有的这些基团可被任意地取代，且上述所提及的烷基中一个或多个不相邻的CH2基团可能被氧或硫替代，而且在有或没有上述取代的情况下，烷基中的3至6个原子可能形成一个环，而其余的基团和变量如权利要求1中所定义。
9.一种制备如权利要求1-8中一项的式I化合物的方法，包括
a)使式II的化合物其中，A，R1，R2和R3如式I中的定义，而L为离去基团，与化学式III的化合物反应其中a，b，r，s，E，U，V，W，X，Y，Z，R4，R5和R6如式I中的定义；
b)为制备式I化合物，其中Y和Z为氧，而W为(CH2)n基，其中n为2，3或4，在酸性的催化剂存在下，使式IV的化合物
Figure A9519563600101
其中a，b，r，A，X，E，R1，R2，R3和R4为如式I中的定义，与式V的二醇反应
Figure A9519563600102
其中U，V，R5，R6和S为如上述的定义，而n为2，3，或4；
c)为制备式I的化合物，其中Y和Z为氧，而W为(CH2)n基，其中n为2，3或4，在酸性的催化剂存在下，使化学式I’的化合物
Figure A9519563600103
其中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，a，b，r，s，A，X和E为如式I的定义，n为2，3或4，而s优选为0，与上述b)中所定义的式V的二醇反应，进行醛酮交换；
将以此方法或以不同的途径得到的式I化合物，在杂环上和/或在支链R6上进行任选的进一步的衍生反应；且如果适当的话，将所得式I化合物转换成它们的盐。
10.一种组合物，包括至少一种如权利要求1-8中一项的化合物及至少一种配方助剂。
11.如权利要求10的杀真菌组合物，包含至少一种杀真菌有效剂量的如权利要求1-8中一项的化合物，及为此应用目的所常用的添加剂或助剂。
12.如权利要求10的杀虫、杀螨、杀蜱或杀线虫的组合物，包含至少一种有效剂量的、如权利要求1-8中一项的化合物及为此应用目的所常用的添加剂或助剂。
13.一种农作物保护组合物，包含杀真菌、杀虫、杀螨、杀蜱、或杀线虫有效剂量的至少一种如权利要求1-8中一项的化合物和至少一种另外的活性物质，优选选自杀真菌剂，杀虫剂，诱饵，杀菌剂，杀螨剂，杀线虫药和除草剂，以及为此应用目的所常用的添加剂或助剂。
14.一种用于保护木材、或在密封物、涂料中、金属加工时的冷却润滑剂中、或在钻孔或切割用油中作为防腐剂的组合物，其包含有效剂量的至少一种如权利要求1-8中一项的化合物及为此应用目的所常用的添加剂或助剂。
15.如权利要求1-8中一项的化合物或如权利要求10的组合物，它们用作兽药，优选用作内-或外寄生虫的控制。
16.一种制备如权利要求10-15中一项的组合物的方法，包含将活性物质与其它的添加剂混合，且将此混合物制成适合应用的剂型。
17.如权利要求1-8中一项的化合物或如权利要求10，11，13和14中一项的组合物的应用，用作为杀真菌剂。
18.如权利要求1-8中一项的式I化合物或如权利要求10、11和14中一项的组合物的应用，用作木材防腐剂，或用作密封组合物、涂料中、在金属加工时的冷却润滑剂中、或在钻孔或切割用油中的防腐剂。
19.一种控制植物病原性真菌的方法，其包括，涂敷一种如权利要求1-8中一项的化合物或一种如权利要求10，11或13中一项的组合物于这些植物病原性的真菌上，或涂敷于被其侵染的植物、区域、基质或种子上。
20.一种控制有害的昆虫、螨，软体动物和线虫的方法，其中，使有效剂量的、一种如权利要求1-8中一项的化合物或一种如权利要求10、12或13中一项的组合物涂敷于这些有害的昆虫、螨、软体动物和线虫上，或涂敷于被其侵染的植物、区域或基质上。
21.如权利要求1-8中一项的化合物或如权利要求10、12和13中一项的组合物的应用，用来控制有害的昆虫、螨、软体动物和线虫。
22.一种种子，它是用有效剂量的、如权利要求1-8中一项的化合物或如权利要求10、11和13中一项的组合物处理或涂敷过的。
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