CN116099331B - 一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 - Google Patents
一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116099331B CN116099331B CN202211584221.9A CN202211584221A CN116099331B CN 116099331 B CN116099331 B CN 116099331B CN 202211584221 A CN202211584221 A CN 202211584221A CN 116099331 B CN116099331 B CN 116099331B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- absorption
- treatment
- liquid
- absorption treatment
- desulfurization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 190
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 85
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 40
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 48
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 48
- 238000005262 decarbonization Methods 0.000 claims description 47
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 12
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 10
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 9
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 7
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 16
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 66
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alcohol amine Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1475—Removing carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/30—Ionic liquids and zwitter-ions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
- B01D2252/50—Combinations of absorbents
- B01D2252/504—Mixtures of two or more absorbents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明涉及一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,所述方法包括如下步骤:含有CO2与H2S的尾气交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理所得饱和吸收液和/或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相与CO2富集固相;所得H2S富集液相经氧化处理,得到单质硫与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所得CO2富集固相经加热再生处理,得到解吸CO2;所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行再生处理。本发明利用CO2、H2S与相变吸收液反应机理的差异性,可实现CO2及H2S的协同捕集、高效分离以及资源化回收,显著降低了捕集能耗。
Description
技术领域
本发明涉及工业节能减排技术领域,具体涉及一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法。
背景技术
工业生产过程中通常会产生大量含有CO2和H2S的废气,例如钢铁行业的高炉煤气、天然气以及煤化工尾气等,这些废气直接排放会对生态环境与人类健康造成严重威胁。为达到降碳减污的目的,对含有CO2和H2S的工业气体进行高效的脱硫脱碳处理成为核心的技术问题。
醇胺法是目前广泛应用的脱硫脱碳技术,该方法利用二乙醇胺、二异丙醇胺、甲基二醇胺等作为吸收剂,通过化学作用对气体组分中的CO2和H2S进行选择性吸收,对吸收后的富液进行加热再生,CO2和H2S从吸收液中解吸。如CN 102585952A公开了一种利用胺类固体吸收剂脱除合成气中CO2及H2S的方法。利用有机胺负载多孔介质制备成的胺类固体吸收剂脱除煤气化产生的合成气、生物质或其它燃料气化产物、天然气等中的CO2及H2S的工艺过程。但CO2和H2S的解吸温度和解吸速率比较接近,两者容易同时解吸,导致无法完全分离,H2S的存在会影响CO2的后续利用过程。
CN 115138177A公开了一种干气脱硫脱碳的工艺方法,其步骤如下:S1:气体经重力分离器和过滤分离器分离出液体和固体杂质然后送入吸收塔底;S2:过滤后的气体从下向上与吸收塔内从上而下的复配甲基二乙醇胺溶液逆流接触,复配甲基二乙醇胺溶液吸收CO2和H2S。但该发明仅实现了二者的协同吸收,并未解决CO2和H2S再生过程中的分离问题。
CN 115090101A公开了一种沼气脱硫除水脱二氧化碳的综合处理方法,通过采用碱液吸收待处理沼气中的H2S,形成待脱硫溶液,然后与载体接触并反应,生成硫单质和中间溶液,后续再进行CO2的吸附与解吸处理。该发明对CO2和H2S进行了分离回收,但工艺复杂,处理流程较长。
针对现有技术的不足,亟需提供一种能够协同捕集并高效分离回收工业气体中CO2和H2S的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,基于液-固相变,利用CO2和H2S与有机胺类吸收液反应机理的差异性实现二者的协同捕集,通过分相实现分离,同时通过固相加热实现原位再生解吸CO2,液相通过氧化实现单质硫回收。本发明可实现工业尾气的同时脱硫脱碳,工艺流程短,运行能耗低,经济效益好,具有显著的技术优势。
为达到此发明目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,所述方法包括如下步骤:
含有CO2与H2S的尾气交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液和/或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相与CO2富集固相;
所得H2S富集液相经氧化处理,得到单质硫与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所得CO2富集固相经加热再生处理,得到解吸CO2;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行再生处理。
本发明提供的方法,基于液-固相变,利用CO2、H2S与相变吸收剂反应机理的差异性,可实现CO2、H2S协同捕集和分离回收;相变吸收剂在吸收CO2和H2S后发生液固分相,其中,CO2吸收产物以氨基酸酯的形式富集在固相中,而H2S吸收产物以HS-的形式富集在液相中,从而实现同一吸收体系对CO2和H2S的协同捕集;固相通过加热实现原位再生,解吸出的高浓度CO2可进行后续资源化利用;液相通过添加氧化剂使得HS-转化为单质硫进行回收,净化后的滤液循环回用,从而实现H2S和CO2的高效分离与资源化回收;此外,本发明中只需对富含CO2的固相进行热再生,能够显著降低捕集能耗,经济效益较好。
优选地,所述第一吸收处理的终点为吸收液饱和,第二吸收处理的终点为吸收液饱和。
优选地,所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔进行。
所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔交替进行CO2和H2S的吸收处理,所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液在第一脱硫脱碳塔中进行静置分相与CO2富集固相的加热再生处理,所述加热再生处理结束后,再次进行第一吸收处理过程。
优选地,所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔的底部分别设置有换热装置。
所述换热装置可与热蒸气发生热交换,为实现CO2的原位再生提供热源,解吸的CO2从所述第一脱硫脱碳塔或第二脱硫脱碳塔的顶部排出进行后续利用。
优选地,所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔分别包括鼓泡式反应塔。
优选地,所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔的液气比分别为(1-10):1,例如可以是1:1、3:1、5:1、8:1或10:1,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述液气比在合理范围内,可实现高效捕集与分相,液气比过小,CO2和H2S的吸收效果有所下降,尾气中仍会残留未被吸收的CO2和H2S;液气比过大,会增加脱硫脱碳塔的运行阻力,且会增加装置尺寸,提升投资成本。
优选地,所述第一吸收处理与第二吸收处理所用吸收液包括二乙醇胺/离子液体复合吸收液、离子液体/聚乙二醇复合吸收液或三乙烯四胺/乙醇复合吸收液中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括二乙醇胺/离子液体复合吸收液与离子液体/聚乙二醇复合吸收液的组合,离子液体/聚乙二醇复合吸收液与三乙烯四胺/乙醇复合吸收液的组合,或二乙醇胺/离子液体复合吸收液、离子液体/聚乙二醇复合吸收液与三乙烯四胺/乙醇复合吸收液的组合。
优选地,所述离子液体包括[DETA]Br、[EMIM][Tf2N]、[HMIM][Tf2N]或[N1111][Gly]中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括[DETA]Br与[EMIM][Tf2N]的组合,[EMIM][Tf2N]、[HMIM][Tf2N]与[N1111][Gly]的组合,或[DETA]Br、[EMIM][Tf2N]、[HMIM][Tf2N]与[N1111][Gly]的组合。
尾气中的CO2与有机胺的反应产物主要为氨基酸酯,在分相体系中捕集的CO2存在于固相,而H2S与有机胺反应的产物主要为HS-,富集在液相中,通过分相可实现二者的协同捕集和分离。所述吸收液采用有机胺复合吸收液,吸收后发生分相,富含CO2的富液相体积大幅减少,因此显著降低了再生能耗。
优选地,所述尾气的温度为40-60℃,例如可以是40℃、45℃、50℃、55℃或60℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
所述尾气的温度是指,“尾气进入所述第一脱硫脱碳塔和/或第二脱硫脱碳塔入口的温度”;如进入第一脱硫脱碳塔或第二脱硫脱碳塔前尾气的温度较高,则需要进行降温处理至尾气的温度在规定范围内。
优选地,所述尾气包括高炉煤气、石油化工尾气、焦炉煤气或煤化工尾气中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括高炉煤气与石油化工尾气的组合,石油化工尾气、焦炉煤气与煤化工尾气的组合,或高炉煤气、石油化工尾气、焦炉煤气与煤化工尾气的组合。
所述尾气为含有CO2与H2S的工业气体,不同的气体组分可优化调控吸收液的种类与配比,进而实现CO2与H2S的高效捕集与分离回收。
优选地,所述氧化处理在硫回收塔中进行。
所述H2S富集液相在硫回收塔中进行氧化处理后生成硫单质沉淀,沉淀聚集在硫回收的底部料斗中,实现了硫资源的回收;待所述第一脱硫脱碳塔或第二脱硫脱碳塔中完成CO2的加热再生处理后,经净化后的滤液返回至第一脱硫脱碳塔或第二脱硫脱碳塔,循环用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中。
优选地,所述氧化处理所用氧化剂包括H2O2、O3或HClO中的任意一种或至少两种的组合,典型但非限制性的组合包括H2O2与O3的组合,O3与HClO的组合,或H2O2、O3与HClO的组合。
所述氧化剂为强氧化性的液体或者气体,HS-与添加的氧化剂反应生成硫单质沉淀,吸收液得到净化的同时,实现了S资源的回收。
优选地,所述氧化剂的用量为使所述H2S富集液相的HS-全部氧化。
优选地,所述氧化剂的用量为理论用量的1-1.2倍,例如可以是1倍、1.05倍、1.1倍、1.15倍或1.2倍,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述加热再生处理的温度为100-120℃,例如可以是100℃、105℃、110℃、115℃或120℃,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述加热再生处理的时间为10-60min,例如可以是10min、20min、30min、40min或60min,但不限于所列举的数值,数值范围内其它未列举的数值同样适用。
优选地,所述第二吸收处理的时间大于所述再生处理的时间。
所述第二吸收处理的时间大于饱和吸收液再生处理的时间,可以保证CO2及H2S协同捕集与分离回收的工艺连续运行。
优选地,所述再生处理包括静置分相与CO2富集固相的加热再生处理。
作为本发明所述的方法的优选技术方案,所述方法包括如下步骤:
含有CO2与H2S的40-60℃尾气交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过液气比为(1-10):1、底部设置有换热装置的第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔进行;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液和/或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相与CO2富集固相;
所得H2S富集液相在硫回收塔中进行氧化处理,得到单质硫与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所述氧化处理所用氧化剂包括H2O2、O3或HClO中的任意一种或至少两种的组合;所述氧化剂的用量为理论用量的1-1.2倍;所得CO2富集固相经100-120℃加热再生处理10-60min,得到解吸CO2;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行静置分相与CO2富集固相的加热再生处理;所述第二吸收处理的时间大于所述静置分相与CO2富集固相的加热再生处理的时间。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明提供的方法,基于液-固相变,利用CO2、H2S与相变吸收液反应机理的差异性,可实现CO2、H2S协同捕集和分离回收;相变吸收液在吸收CO2和H2S后发生液固分相,从而实现同一吸收体系对CO2和H2S的协同捕集,CO2、H2S捕集率可达99%;固相通过加热实现原位再生,解吸的高浓度CO2中H2S含量小于0.1ppm,可进行后续资源化利用;液相通过添加氧化剂使得HS-转化为单质硫进行回收,净化后的滤液循环回用,从而实现H2S和CO2的高效分离与资源化回收;
(2)本发明中只需对富含CO2的固相进行热再生,相较于传统技术,简化了工艺流程,大幅减少了用于再生的吸收液体积,能够显著降低捕集能耗,再生能耗低于2GJ/t,同时能够实现污染物的资源化回收,经济效益显著。
附图说明
图1是本发明提供的CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法所用装置系统的结构示意图;
其中:1,吸收液;2,尾气;3,换热装置;4,第一脱硫脱碳塔;5,第二脱硫脱碳塔;6,H2S富集液相;7,CO2富集固相;8,硫回收塔;9,单质硫;10,热蒸汽;11,解吸CO2。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,所述方法所用装置系统的结构示意图如图1所示,所述方法包括如下步骤:
采用吸收液1对降温至50℃的尾气2交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过液气比为5:1、底部设置有换热装置3的第一脱硫脱碳塔4与第二脱硫脱碳塔5进行;所述吸收液1为体积比1:4的三乙烯四胺/乙醇复合吸收液;所述尾气2为含有18%的CO2以及150mg/m3的H2S的高炉煤气;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相6与CO2富集固相7;
所得H2S富集液相6与H2O2在硫回收塔8中进行氧化处理,得到单质硫9与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所得CO2富集固相7经110℃的热蒸汽10加热再生处理30min,得到解吸CO2 11从塔顶排出;所述H2O2的用量为理论用量的1.1倍;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理;所述第二吸收处理的时间大于所述静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理的时间。
实施例2
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,所述方法所用装置系统的结构示意图如图1所示,所述方法包括如下步骤:
采用吸收液1对降温至60℃的尾气2交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过液气比为1:1、底部设置有换热装置3的第一脱硫脱碳塔4与第二脱硫脱碳塔5进行;所述吸收液1为体积比1:4的三乙烯四胺/乙醇复合吸收液;所述尾气2为含有15%的CO2以及100mg/m3的H2S的高炉煤气;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相6与CO2富集固相7;
所得H2S富集液相6与H2O2在硫回收塔8中进行氧化处理,得到单质硫9与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所得CO2富集固相7经120℃的热蒸汽10加热再生处理10min,得到解吸CO2 11从塔顶排出;所述H2O2的用量为理论用量的1倍;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理;所述第二吸收处理的时间大于所述静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理的时间。
实施例3
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,所述方法所用装置系统的结构示意图如图1所示,所述方法包括如下步骤:
采用吸收液1对降温至40℃的尾气2交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过液气比为10:1、底部设置有换热装置3的第一脱硫脱碳塔4与第二脱硫脱碳塔5进行;所述吸收液1为体积比1:4的三乙烯四胺/乙醇复合吸收液;所述尾气2为含有20%的CO2以及200mg/m3的H2S的高炉煤气;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相6与CO2富集固相7;
所得H2S富集液相6与H2O2在硫回收塔8中进行氧化处理,得到单质硫9与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所得CO2富集固相7经100℃的热蒸汽10加热再生处理60min,得到解吸CO2 11从塔顶排出;所述H2O2的用量为理论用量的1.2倍;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理;所述第二吸收处理的时间大于所述静置分相与CO2富集固相7的加热再生处理的时间。
实施例4
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,除将所述液气比调整为0.5:1外,其余均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,除将所述液气比调整为12:1外,其余均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,将所述三乙烯四胺/乙醇复合吸收液等流量替换为二乙醇胺/[EMIM][Tf2N]离子液体复合吸收液,所述二乙醇胺与[EMIM][Tf2N]离子液体的质量比为3:7,其余均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,将所述三乙烯四胺/乙醇复合吸收液等流量替换为[HMIM][Tf2N]离子液体/聚乙二醇复合吸收液,所述[HMIM][Tf2N]离子液体与聚乙二醇的质量比为3:7,其余均与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,将所述高炉煤气等流量替换为焦炉煤气,所述焦炉煤气含有5%的CO2以及5-10g/m3的H2S,其余均与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供了一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,与实施例1的区别在于,将所述高炉煤气等流量替换为煤化工尾气,所述煤化工尾气含有60%的CO2以及30%的H2S,其余均与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供了一种CO2及H2S捕集与分离回收的方法,首先采用碱液吸收高炉煤气中的H2S,所得脱硫气体采用二乙醇胺吸收液进行CO2的吸收与解吸处理,然后对碱吸收液与二乙醇胺吸收液均进行所述加热再生处理。
采用实施例1-9以及对比例1提供的方法对尾气中的CO2及H2S进行捕集与分离回收,采用红外烟气分析仪测试捕集前后的CO2及H2S浓度,捕集率=(C捕集前-C捕集后)/C捕集前;再生CO2中H2S含量采用气相色谱仪进行检测;再生能耗通过测试耗电量、蒸汽量得到,所得结果如表1所示。
表1
CO2捕集率(%) | H2S捕集率(%) | 再生CO2中H2S含量(ppm) | 再生能耗(GJ/t) | |
实施例1 | 99 | 99 | <0.1 | <2.0 |
实施例2 | 95 | 95 | <0.1 | <2.0 |
实施例3 | 95 | 95 | <0.1 | <2.0 |
实施例4 | 90 | 90 | <0.1 | <2.4 |
实施例5 | 99 | 99 | <0.1 | <2.0 |
实施例6 | 95 | 95 | <0.1 | <2.0 |
实施例7 | 95 | 95 | <0.1 | <2.0 |
实施例8 | 99 | 95 | <0.1 | <2.0 |
实施例9 | 90 | 90 | <0.1 | <2.0 |
对比例1 | 90 | 90 | >100 | >4.0 |
通过表1可以看出,本发明提供的方法,CO2及H2S的捕集率较高且再生CO2中H2S含量低,表明实现了CO2及H2S的协同捕集与高效分离回收,同时再生能耗较低,经济效益好;
通过实施例1与实施例4、5对比可知,脱硫脱碳塔的液气比过低,会降低吸收液对CO2及H2S的吸收效果,降低捕集率;液气比过高,会增加脱硫脱碳塔的运行阻力,此外,会增加装置尺寸,提升投资成本;通过实施例1与实施例6、7对比可知,采用本发明提供的复合吸收液对尾气中CO2及H2S进行吸收,可获得较高的捕集率;通过实施例1与实施例8、9对比可知,对焦炉煤气或煤化工尾气进行处理,也可实现CO2及H2S的捕集与分离回收;
通过实施例1与对比例1对比可知,单一的二乙醇胺吸收液无法实现分相,CO2和H2S的吸收产物会存在于同一体系中,无法实现分离,因此需要采用两步法进行气体进化,捕集率有所降低、工艺复杂且处理流程较长;此外,由于没有相变,再生过程中需要对所有的吸收液进行热处理,再生能耗高。
综上所述,本发明提供的方法,基于液-固相变,利用CO2、H2S与相变吸收液反应机理的差异性,可实现CO2、H2S协同捕集和分离回收;相变吸收液在吸收CO2和H2S后发生液固分相,从而实现同一吸收体系对CO2和H2S的协同捕集,CO2、H2S捕集率可达99%;固相通过加热实现原位再生,解吸的高浓度CO2中H2S含量小于0.1ppm,可进行后续资源化利用;液相通过添加氧化剂使得HS-转化为单质硫进行回收,净化后的滤液循环回用,从而实现H2S和CO2的高效分离与资源化回收;
本发明中只需对富含CO2的固相进行热再生,相较于传统技术,简化了工艺流程,大幅减少了用于再生的吸收液体积,能够显著降低捕集能耗,再生能耗低于2GJ/t,同时能够实现污染物的资源化回收,经济效益显著。
以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (8)
1.一种CO2及H2S协同捕集与分离回收的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
含有CO2与H2S的尾气交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔进行;所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔的液气比分别为(1-10):1;所述第一吸收处理与第二吸收处理所用吸收液包括二乙醇胺/离子液体复合吸收液、离子液体/聚乙二醇复合吸收液或三乙烯四胺/乙醇复合吸收液中的任意一种或至少两种的组合;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液和/或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相与CO2富集固相;
所得H2S富集液相经氧化处理,得到单质硫与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所述氧化处理所用氧化剂包括H2O2、O3或HClO中的任意一种或至少两种的组合;所述氧化剂的用量为理论用量的1-1.2倍;所得CO2富集固相经100-120℃加热再生处理10-60min,得到解吸CO2;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行再生处理。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔的底部分别设置有换热装置。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔分别包括鼓泡式反应塔。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述尾气的温度为40-60℃。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述尾气包括高炉煤气、石油化工尾气、焦炉煤气或煤化工尾气中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化处理在硫回收塔中进行。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二吸收处理的时间大于所述再生处理的时间。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
含有CO2与H2S的40-60℃尾气交替进行第一吸收处理与第二吸收处理;所述第一吸收处理与第二吸收处理分别通过液气比为(1-10):1、底部设置有换热装置的第一脱硫脱碳塔与第二脱硫脱碳塔进行;所述第一吸收处理与第二吸收处理所用吸收液包括二乙醇胺/离子液体复合吸收液、离子液体/聚乙二醇复合吸收液或三乙烯四胺/乙醇复合吸收液中的任意一种或至少两种的组合;
所述第一吸收处理所得饱和吸收液和/或第二吸收处理所得饱和吸收液经静置分相,得到H2S富集液相与CO2富集固相;
所得H2S富集液相在硫回收塔中进行氧化处理,得到单质硫与滤液,所得滤液经净化回用于所述第一吸收处理或第二吸收处理中;所述氧化处理所用氧化剂包括H2O2、O3或HClO中的任意一种或至少两种的组合;所述氧化剂的用量为理论用量的1-1.2倍;所得CO2富集固相经100-120℃加热再生处理10-60min,得到解吸CO2;
所述第二吸收处理进行时,对第一吸收处理所得饱和吸收液进行再生处理;所述第二吸收处理的时间大于所述再生处理的时间。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211584221.9A CN116099331B (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211584221.9A CN116099331B (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116099331A CN116099331A (zh) | 2023-05-12 |
CN116099331B true CN116099331B (zh) | 2024-09-03 |
Family
ID=86264759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211584221.9A Active CN116099331B (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN116099331B (zh) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007222847A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Mitsubishi Materials Corp | ガスの分離回収方法及びその装置並びにその分離回収に用いられる吸収液 |
CN108144415A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-06-12 | 昆明理工大学 | 一种相变捕集硫化氢的吸收液 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4270937A (en) * | 1976-12-01 | 1981-06-02 | Cng Research Company | Gas separation process |
IT1109076B (it) * | 1978-11-16 | 1985-12-16 | Giammarco Giuseppe | Procedimento migliorato per aumentare l efficienza delle soluzioni utilizzate per l assorbimento del co2 e o h2s |
AU2010261784B2 (en) * | 2009-06-19 | 2014-01-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the removal of carbon dioxide and/or hydrogen sulphide from a gas |
JP5656244B2 (ja) * | 2010-05-31 | 2015-01-21 | Jfeスチール株式会社 | 混合ガスの成分分離回収方法およびその装置 |
JP6530167B2 (ja) * | 2014-06-27 | 2019-06-12 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 二酸化炭素化学吸収液及び二酸化炭素分離回収方法 |
-
2022
- 2022-12-09 CN CN202211584221.9A patent/CN116099331B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007222847A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Mitsubishi Materials Corp | ガスの分離回収方法及びその装置並びにその分離回収に用いられる吸収液 |
CN108144415A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-06-12 | 昆明理工大学 | 一种相变捕集硫化氢的吸收液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN116099331A (zh) | 2023-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3864460A (en) | Method for removing hydrogen sulfide from hydrocarbon gas streams without pollution of the atmosphere | |
CN102847431B (zh) | 一种处理克劳斯工艺尾气的方法 | |
CN106430244B (zh) | 一种从氨氮废水中回收并提纯氨气的方法 | |
US9365423B2 (en) | Method and device for separating hydrogen sulfide and hydrogen production system using the same | |
CN109126392B (zh) | 一种采用离子液体进行烟气中co2捕集的装置及工艺 | |
CN112387071A (zh) | Co2捕集方法和装置 | |
CN101757830B (zh) | 一种炼厂干气中c2、c3组分及氢气的回收方法 | |
CN107285279B (zh) | 一种采用全温程变压吸附的合成气净化与分离的方法 | |
CN111151094A (zh) | 一种有机污染废气再生净化方法 | |
CN113813744B (zh) | 一种提升燃煤锅炉烟气中co2捕集经济性的系统和方法 | |
CN101810985B (zh) | 一种悬浊液矿化法低成本捕获二氧化碳的方法 | |
CN110683544A (zh) | 一种提高石灰回转窑尾气二氧化碳浓度的方法 | |
CN109569251B (zh) | 一种利用含so2烟气制稀硫酸的装置及方法 | |
CN104415657A (zh) | 采用改性吸附剂处理克劳斯工艺尾气的方法 | |
CN110127613A (zh) | 一种高效先进的焦炉煤气制氢工艺 | |
CN109794137B (zh) | 一种吸附净化并富集回收烟气氮氧化物的方法及系统 | |
CN104087354A (zh) | 一种利用黄磷尾气制合成天然气的工艺 | |
CN114835142B (zh) | 一种从工业窑炉尾气中回收二氧化碳并生产碳酸锂的方法 | |
CN102371110B (zh) | 一种烟气脱硫脱硝方法 | |
CN111408249B (zh) | 一种多段膜吸收烟气脱硫脱碳的方法及装置 | |
CN210699395U (zh) | 一种低温甲醇洗驰放气脱硫零排放系统 | |
CN116099331B (zh) | 一种co2及h2s协同捕集与分离回收的方法 | |
CN111470476A (zh) | 一种活性焦干法烟气治理的再生含硫尾气资源化利用回收硫磺的方法 | |
CN105921104A (zh) | 一种工业含硫废气改性碳基吸附剂及其制备方法与应用 | |
CN103879970B (zh) | 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的生产工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |