CN116082993A - 一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 - Google Patents
一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116082993A CN116082993A CN202211577311.5A CN202211577311A CN116082993A CN 116082993 A CN116082993 A CN 116082993A CN 202211577311 A CN202211577311 A CN 202211577311A CN 116082993 A CN116082993 A CN 116082993A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified polyether
- silane
- parts
- sealant
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000004526 silane-modified polyether Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000565 sealant Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- -1 application Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 15
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 15
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 13
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 13
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 6
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- UMXXGDJOCQSQBV-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-(triethoxysilylmethyl)ethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CN(CC)CC UMXXGDJOCQSQBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCOC(=O)CCC(O)=O SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 2
- KPZLNVDSZHYVEQ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine triethoxy(methyl)silane Chemical compound C[Si](OCC)(OCC)OCC.NCCCCCCN KPZLNVDSZHYVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- VNBLTKHUCJLFSB-UHFFFAOYSA-N n-(trimethoxysilylmethyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CNC1=CC=CC=C1 VNBLTKHUCJLFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylidene)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C(N)N=C(N)N SQZCAOHYQSOZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 abstract 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N Biguanide Chemical compound NC(N)=NC(N)=N XNCOSPRUTUOJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123208 Biguanide Drugs 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000004588 polyurethane sealant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
本发明涉及硅烷改性聚醚密封胶技术领域，尤其涉及一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法。一种用于硅烷改性聚醚密封胶的复配型催化剂，该复配型催化剂由胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺构成。本发明以胍类化合物为主催化剂，配合高活性的α硅烷偶联剂和多胺基的二乙氨基丙胺，增强了主催化剂的催化效果，并且适用于多数硅烷改性聚醚树脂，对低活性的硅烷改性聚醚树脂同样具有较好的催化效果。使用此复配催化剂制备的透明硅烷改性聚醚密封胶无刺激性气味、透明度高、表干时间适中，对金属、塑料、玻璃等基材具有广泛的粘接性。
Description
技术领域
本发明涉及硅烷改性聚醚密封胶技术领域，尤其涉及一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法。
背景技术
硅烷改性聚醚密封胶（又称MS胶）是一种以烷氧基封端聚醚作为基础聚合物，配合填料、功能助剂以及催化剂制成的一种新型密封胶。MS胶吸收空气中的水分交联形成弹性体，交联结构中分子链为柔性聚醚链，而交联点处则是硅氧键。因此，MS胶兼具了聚氨酯密封胶和有机硅密封胶两者的优点，具有高强度、高弹性、粘接适用范围广以及可涂饰性好等优点，在多个领域中具有广泛的应用。目前MS胶中使用最广泛的催化剂为有机锡类化合物，其催化活性高、稳定性好，适用于各种型号MS胶的配方。但是随着经济社会的不断发展，针对各种消费产品的环保标准要求也越来越严格，有机锡化合物的使用受到了较多的监管与限制。2009年欧盟提出2009/425/EC决议，针对有机锡化合物的使用做出了严格的限制。因此，非有机锡催化的MS胶的开发具有十分重要的意义。
陆方姝等在《非锡催化体系改性硅烷密封胶的研制》（中国胶粘剂2018年12月第27卷第12期）提出用叔胺代替有机锡催化剂，取得了一定的效果。但是叔胺催化剂仅仅对含有氨基甲酸酯结构的硅烷改性聚醚具有较好的催化效果，对于以硅氢加成方式合成的低活性硅烷改性聚醚的催化活性低，制备的MS胶表干时间较长并且表面消粘效果较差。中国专利（公开号CN113025254A）中公开了一种非锡催化的硅烷改性聚醚密封胶，其技术方案是通过两类硅烷改性聚醚聚合物按一定比例混合，配合使用有机铋催化剂制得表干时间适中并且粘接效果较好的硅烷改性聚醚密封胶。该发明专利中使用的硅烷改性聚醚化合物具有特殊性，同样无法适用于常用的低活性类硅烷改性聚醚。
基于以上介绍，可以得知有机锡类化合物仍是硅烷改性聚醚密封胶的首选催化剂，而非有机锡催化剂的硅烷改性聚醚密封胶技术方案大多存在局限性。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种非有机锡复配型催化剂，通过复配型催化剂，制得的MS胶表干时间适中，表面消粘效果较好，而且对多种基材具有较好的粘接性。此外，该技术方案对低活性硅烷改性聚醚密封胶同样具有较好的催化活性，具有较高的实用价值。
为了实现上述的目的，本发明采用了以下的技术方案：
一种用于硅烷改性聚醚密封胶的复配型催化剂，该复配型催化剂由胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺构成。
作为优选，所述的胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺的质量比为：1：0.3~0.8：0.02~0.1。
作为优选，所述的胍类化合物为1,1,3,3-四甲基胍或邻甲苯双胍中的一种；α硅烷偶联剂为二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、己二胺基甲基三乙氧基硅烷或苯胺基甲基三甲氧基硅烷中的一种。
进一步，本发明还公开了一种非有机锡催化硅烷改性聚醚密封胶，该密封胶包括硅烷改性聚醚树脂和所述的复配型催化剂。
作为优选，所述的复配型催化剂的使用量为硅烷改性聚醚树脂质量的0.2-5.0%；优选为1.0-3.0%。
在本发明的具体实施例中，该密封胶还包括增塑剂、填料、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、除水剂和粘接促进剂中的一种或多种；
优选，所述增塑剂为聚醚类增塑剂或者邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种或多种混合；再优选为PPG400、PPG2000、PPG4000、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）和邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）中的一种或多种混合；
优选，所述填料为气相法白炭黑；再优选为比表面积100~300 m2/g的疏水性气相法白炭黑；例如商品牌号R972、R974、R202、R805、R812、R8200、TS720、TS530、H18、H2000中的一种或几种；
优选，所述紫外吸收剂为苯并三唑类紫外吸收剂、苯酮类紫外吸收剂、水杨酸类紫外吸收剂和三嗪类紫外吸收剂中的一种或几种；光稳定剂为受阻胺类光稳定剂，例如市售牌号Tinuvin 622、Tinuvin 770、GW540中的一种；
优选，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，例如市售牌号 Irganox 1010、Irganox 245或Irganox 1076中的一种；
优选，所述除水剂为硅烷类除水剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
优选，所述粘接促进剂为为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧基丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
在本发明的具体实施例中，以重量份计，该密封胶由以下原料组成：硅烷改性聚醚树脂30~80份，增塑剂20~50份，气相法白炭黑5~20份，紫外线吸收剂0.5~1.5份，光稳定剂0.5~1.5份，抗氧剂0.5~1.5份，除水剂1~3份，粘接促进剂1~3份以及复配型催化剂0.1~2份。
作为优选，硅烷改性聚醚树脂为黏度1000~150000 mPa·s的二烷氧基或三烷氧基封端的聚醚，例如Kaneka公司商品牌号S203H、S303H、SAX530、SAX580、SAX400、MA451，Wacker公司商品牌号STP E-10、STP E-30、STP E-15、STP E-35中的一种或几种。
进一步，本发明还公开了所述的密封胶的制备方法，该方法包括以下的步骤：
S1：将硅烷改性聚醚树脂、增塑剂、气相法白炭黑、紫外吸收剂、光稳定剂和抗氧剂加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105~125 ℃，真空度 -0.09 ~ -0.1 MPa，搅拌混合 2~4 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂，真空下混合搅拌15~40min；
S3：最后加入粘接促进剂和催化剂，真空条件下混合搅拌20~60 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
进一步，本发明还公开了复配型催化剂用于替代有机锡催化剂在催化硅烷改性聚醚密封胶中的用途，该复配型催化剂为所述的复配型催化剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：以胍类化合物为主催化剂，配合高活性的α硅烷偶联剂和多胺基的二乙氨基丙胺，增强了主催化剂的催化效果，并且适用于多数硅烷改性聚醚树脂，对低活性的硅烷改性聚醚树脂同样具有较好的催化效果。使用此复配催化剂制备的透明硅烷改性聚醚密封胶无刺激性气味、透明度高、表干时间适中，对金属、塑料、玻璃等基材具有广泛的粘接性。
具体实施方式
下面将结合本发明具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
复配催化剂的制备：
取100 g 1,1,3,3-四甲基胍加入到烧杯中，加入70 g 二乙胺基甲基三乙氧基硅烷和2 g 二乙氨基丙胺，搅拌混合均匀后，在室温下存放12 h后使用。
实施例2
复配催化剂的制备：
取100 g 1,1,3,3-四甲基胍加入到烧杯中，加入50 g 二乙胺基甲基三乙氧基硅烷和6g 二乙氨基丙胺，搅拌混合均匀后，在室温下存放8 h后使用。
实施例3
复配催化剂的制备：
取100 g 1,1,3,3-四甲基胍加入到烧杯中，加入30 g 二乙胺基甲基三乙氧基硅烷和8g 二乙氨基丙胺，搅拌混合均匀后，在室温下存放8 h后使用。
实施例4
一种非有机锡催化透明硅烷改性聚醚密封胶的制备：
S1：将S203H （低活性的硅烷改性聚醚树脂，Kaneka公司商品牌号）80 份、PPG2000 15 份、气相法白炭黑15份、紫外吸收剂0.5份、光稳定剂0.5份和抗氧剂0.5份加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105 ℃，真空度 -0.09~-0.1 MPa，搅拌混合 3 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂乙烯基三甲氧基硅烷2份，真空下混合搅拌20 min；
S3：最后加入粘接促进剂氨丙基三甲氧基硅烷2份和催化剂（实施例1）1.5份，真空条件下混合搅拌30 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
实施例5
一种非有机锡催化透明硅烷改性聚醚密封胶的制备：
S1：将SAX400（低活性的硅烷改性聚醚树脂，Kaneka公司商品牌号） 50份、PPG2000 40份、气相法白炭黑10份、紫外吸收剂1份、光稳定剂1份和抗氧剂1份加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105 ℃，真空度 -0.09~-0.1 MPa，搅拌混合3 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂乙烯基三甲氧基硅烷1份，真空下混合搅拌20 min；
S3：最后加入粘接促进剂N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1份和催化剂（实施例1）1份，真空条件下混合搅拌30 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
实施例6
一种非有机锡催化透明硅烷改性聚醚密封胶的制备：
S1：将MA451 30份、PPG 2000 50份、气相法白炭黑5份、紫外吸收剂1.5份、光稳定剂1.5份和抗氧剂1.5份加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105 ℃，真空度 -0.09~-0.1MPa，搅拌混合 3 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂乙烯基三甲氧基硅烷3份，真空下混合搅拌20 min；
S3：最后加入粘接促进剂氨丙基三甲氧基硅烷3份和催化剂（实施例2）0.5份，真空条件下混合搅拌30 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
实施例7
一种非有机锡催化透明硅烷改性聚醚密封胶的制备：
S1：将STP E-10 60 份、PPG 2000 30份、气相法白炭黑20份、紫外吸收剂0.8份、光稳定剂0.8份和抗氧剂0.8份加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105 ℃，真空度 -0.09~-0.1 MPa，搅拌混合 3 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂乙烯基三甲氧基硅烷2.5份，真空下混合搅拌20 min；
S3：最后加入粘接促进剂N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷1.5份和催化剂（实施例1）0.12份，真空条件下混合搅拌30 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
实施例8
一种非有机锡催化透明硅烷改性聚醚密封胶的制备：
S1：将STP E-15 75份、PPG 2000 25份、气相法白炭黑12份、紫外吸收剂1.2份、光稳定剂1.2份和抗氧剂1.2份加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105 ℃，真空度 -0.09~-0.1 MPa，搅拌混合 3 h；
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂乙烯基三甲氧基硅烷1.8份，真空下混合搅拌20 min；
S3：最后加入粘接促进剂氨丙基三甲氧基硅烷1.5份和催化剂（实施例1）1.2份，真空条件下混合搅拌30 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
对比例1
将催化剂替换为1,1,3,3-四甲基胍，其余组成与实施例一相同。
对比例2
将催化剂替换为有机锡化合物，其余组成与实施例二相同。
将实施例4~8和对比例1~2的硅烷改性聚醚密封胶进行基本性能测试，表干时间：按照GB/T 13477.5-2003测试；拉伸强度和断裂伸长率：按照GB/T 528-1998测试；硬度：按照GB/T 531-1999测试；拉伸剪切强度；按照GB/T 7124 测试，测试基材为阳极氧化铝；测试结果如下表所示：
| 样品 | 表干时间Min | 硬度邵A | 拉伸强度MPa | 断裂伸长率% | 剪切强度MPa |
| 实施例4 | 32 | 18 | 1.64 | 653 | 1.25 |
| 实施例5 | 15 | 31 | 2.21 | 327 | 1.93 |
| 实施例6 | 8 | 37 | 2.05 | 215 | 1.57 |
| 实施例7 | 2 | 28 | 2.62 | 383 | 2.27 |
| 实施例8 | 13 | 34 | 2.57 | 368 | 2.08 |
| 对比例1 | 173 | 12 | 1.26 | 459 | 0.88 |
| 对比例2 | 12 | 33 | 2.27 | 336 | 1.97 |
由上表中数据可以看出，实施例4的表干时间明显短于对比例1，可见复配型催化剂的催化活性高于单独使用胍类催化剂。实施例5的各项性能数据基本与对比例2 相同，说明本发明提出的催化剂可以有效替代有机锡化合物催化剂。实施例4~8的表干时间适中，具有较好的力学性能的粘接性能，说明本发明的技术方案的适用性较广，具有非常广阔的应用前景。
以上为对本发明实施例的描述，通过对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的。本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施列，而是要符合与本文所公开的原理和新颖点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种用于硅烷改性聚醚密封胶的复配型催化剂，其特征在于，该复配型催化剂由胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺构成。
2.根据权利要求1所述的复配型催化剂，其特征在于，胍类化合物、α硅烷偶联剂和二乙氨基丙胺的质量比为：1：0.3~0.8：0.02~0.1。
3.根据权利要求1所述的复配型催化剂，其特征在于，胍类化合物为1,1,3,3-四甲基胍或邻甲苯双胍中的一种；α硅烷偶联剂为二乙胺基甲基三乙氧基硅烷、己二胺基甲基三乙氧基硅烷或苯胺基甲基三甲氧基硅烷中的一种。
4.一种非有机锡催化硅烷改性聚醚密封胶，其特征在于，该密封胶包括硅烷改性聚醚树脂和权利要求1-3任意一项权利要求所述的复配型催化剂。
5.根据权利要求4所述的密封胶，其特征在于，复配型催化剂的使用量为硅烷改性聚醚树脂质量的0.2-5.0%；优选为1.0-3.0%。
6.根据权利要求4所述的密封胶，其特征在于，该密封胶还包括增塑剂、填料、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、除水剂和粘接促进剂中的一种或多种；
优选，所述增塑剂为聚醚类增塑剂或者邻苯二甲酸酯类增塑剂中的一种或多种混合；再优选为PPG400、PPG2000、PPG4000、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）和邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）中的一种或多种混合；
优选，所述填料为气相法白炭黑；再优选为比表面积100~300 m2/g的疏水性气相法白炭黑；例如商品牌号R972、R974、R202、R805、R812、R8200、TS720、TS530、H18、H2000中的一种或几种；
优选，所述紫外吸收剂为苯并三唑类紫外吸收剂、苯酮类紫外吸收剂、水杨酸类紫外吸收剂和三嗪类紫外吸收剂中的一种或几种；光稳定剂为受阻胺类光稳定剂，例如市售牌号Tinuvin 622、Tinuvin 770、GW540中的一种；
优选，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，例如市售牌号 Irganox 1010、Irganox 245或Irganox 1076中的一种；
优选，所述除水剂为硅烷类除水剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷；
优选，所述粘接促进剂为为氨丙基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、环氧基丙基三甲氧基硅烷、巯基丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。
7.根据权利要求4或5所述的密封胶，其特征在于，以重量份计，该密封胶由以下原料组成：硅烷改性聚醚树脂30~80份，增塑剂20~50份，气相法白炭黑5~20份，紫外线吸收剂0.5~1.5份，光稳定剂0.5~1.5份，抗氧剂0.5~1.5份，除水剂1~3份，粘接促进剂1~3份以及复配型催化剂0.1~2份。
8.根据权利要求5或6或7所述的密封胶，其特征在于，硅烷改性聚醚树脂为黏度1000~150000 mPa·s的二烷氧基或三烷氧基封端的聚醚，例如Kaneka公司商品牌号S203H、S303H、SAX530、SAX580、SAX400、MA451，Wacker公司商品牌号STP E-10、STP E-30、STP E-15、STP E-35中的一种或几种。
9.根据权利要求5-8任意一项权利要求所述的密封胶的制备方法，其特征在于，该方法包括以下的步骤：
S1：将硅烷改性聚醚树脂、增塑剂、气相法白炭黑、紫外吸收剂、光稳定剂和抗氧剂加入料缸内，搅拌混合均匀后，升温至105~125 ℃，真空度 -0.09 ~ -0.1 MPa，搅拌混合 2~4h;
S2：将S1中的混合物料冷却至60 ℃以下，加入除水剂，真空下混合搅拌15~40 min;
S3：最后加入粘接促进剂和催化剂，真空条件下混合搅拌20~60 min，制得透明硅烷改性聚醚密封胶。
10.复配型催化剂用于替代有机锡催化剂在催化硅烷改性聚醚密封胶中的用途，其特征在于，该复配型催化剂为权利要求1-3任意一项权利要求所述的复配型催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211577311.5A CN116082993A (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211577311.5A CN116082993A (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116082993A true CN116082993A (zh) | 2023-05-09 |
Family
ID=86212833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211577311.5A Pending CN116082993A (zh) | 2022-12-09 | 2022-12-09 | 一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116082993A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1938356A (zh) * | 2004-03-30 | 2007-03-28 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| CN106753198A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-05-31 | 上海拜高高分子材料有限公司 | 一种低粘度透明单组份有机硅组合物 |
| CN107001556A (zh) * | 2014-11-24 | 2017-08-01 | Sika技术股份公司 | 含有硅烷基团的快速固化组合物 |
| CN107868647A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-04-03 | 浙江工业大学 | 一种硅烷改性聚醚基胶及其巯基‑烯加成制备方法 |
| CN111471425A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-07-31 | 广东恒大新材料科技有限公司 | 一种紫外光和湿气双重固化组合物、其制备方法和用途 |
| CN111574931A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-25 | 上海牛元工贸有限公司 | 一种免砸砖堵漏的湿固化液体防水修复液 |
| CN114058310A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-18 | 南京南溧新材料有限公司 | 一种生物基ms胶粘合剂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-12-09 CN CN202211577311.5A patent/CN116082993A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1938356A (zh) * | 2004-03-30 | 2007-03-28 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| CN107001556A (zh) * | 2014-11-24 | 2017-08-01 | Sika技术股份公司 | 含有硅烷基团的快速固化组合物 |
| CN106753198A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-05-31 | 上海拜高高分子材料有限公司 | 一种低粘度透明单组份有机硅组合物 |
| CN107868647A (zh) * | 2017-12-11 | 2018-04-03 | 浙江工业大学 | 一种硅烷改性聚醚基胶及其巯基‑烯加成制备方法 |
| CN111574931A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-25 | 上海牛元工贸有限公司 | 一种免砸砖堵漏的湿固化液体防水修复液 |
| CN111471425A (zh) * | 2020-06-17 | 2020-07-31 | 广东恒大新材料科技有限公司 | 一种紫外光和湿气双重固化组合物、其制备方法和用途 |
| CN114058310A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-18 | 南京南溧新材料有限公司 | 一种生物基ms胶粘合剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100509955C (zh) | 一种单组分硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
| CN110157376B (zh) | 透明双组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
| US20090304956A1 (en) | Use of Polysulphide- Containing Two- Component Adhesives for the Production of Windows | |
| CN110408359A (zh) | 一种硅烷封端聚醚密封胶及其制备方法和应用 | |
| JP5757106B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| CN109456725A (zh) | 一种家装用环保型硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
| CN109054715B (zh) | Led背光源用改性硅烷密封胶及其制备方法 | |
| CN114989764B (zh) | 室内装饰装修用硅烷改性聚醚密封胶及制备方法和应用 | |
| CN109796927B (zh) | 一种快速固化型硅酮结构胶及应用 | |
| CN113025254B (zh) | 一种非锡催化硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 | |
| CN112143446A (zh) | 一种双组分硅酮密封胶及其制备方法和应用 | |
| CN111073577B (zh) | 环保型ms密封胶及其制备方法 | |
| CN114702676B (zh) | 一种单组分低粘度快固脱醇型rtv硅橡胶及其制备方法 | |
| WO2022193662A1 (zh) | 一种单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法和应用 | |
| CN114854353A (zh) | 一种阻燃型硅烷改性聚醚组合物以及密封胶 | |
| CN111440323A (zh) | 一种烷氧基封端有机硅聚醚共聚物的合成方法及其密封胶的制备 | |
| CN116082993A (zh) | 一种非有机锡复配型催化剂、应用、硅烷改性聚醚密封胶及制备方法 | |
| EP1932887B1 (en) | Room temperature curable organopolysiloxane compositions | |
| CN115386333B (zh) | 低压缩永久变形单组分热固化有机硅密封胶及其制备方法 | |
| CN110776867A (zh) | 一种抗菌硅烷聚醚胶及其制备方法 | |
| CN111363516A (zh) | 一种紫外光固化有机硅披覆胶及其制备方法 | |
| NL2017639B1 (en) | Two component adhesive with improved open time | |
| CN111621016B (zh) | 有机硅聚合物及其制备方法、胶黏剂及其应用 | |
| CN113789057A (zh) | 单组分型改性液体硅橡胶、用于形成其的组合物及应用 | |
| CN110922940B (zh) | 一种室温快固贮存稳定的环保ms密封胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |