CN116082752B - 一种高流动性聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及聚丙烯材料领域,具体公开了一种高流动性聚丙烯材料及其制备方法,所述高流动性聚丙烯材料由包括如下重量份的原料制得:聚丙烯45‑65份、苯乙烯嵌段共聚物10‑25份、复合弹性体4‑10份、成核剂1‑3份、抗氧剂0.1‑0.5份、相容剂0.2‑0.6份;所述成核剂包括无机成核剂和有机成核剂。本申请制得的聚丙烯材料具有熔融流动性高、力学性能好、低VOC的优点。
Description
技术领域
本申请涉及聚丙烯材料领域,更具体地说,它涉及一种高流动性聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯材料因具有相对密度小、力学性能及加工性能良好、耐热性和耐化学腐蚀性能优异等特点,可满足多种应用需求。近年来,聚丙烯已经成为非织造布中使用最广泛的聚合物之一,主要用于卫生和医用制品、建筑业和农业、地毯和纺织品等。
用于非织造布的聚丙烯需要具有较高的熔体流动指数和较窄的分子量分布指数。最常见的生产高熔体流动指数聚丙烯的方法是向聚丙烯树脂中添加有机过氧化物控制降解,从而提高树脂的流动性,又称为可控流变技术。该技术采用有机过氧化物使聚丙烯树脂中高分子链断裂,从而使树脂分子量分布变窄,流动性大大改善。
研究发现,上述技术在调节分子量的过程中会产生部分断链小分子副产物,从而导致聚丙烯材料VOC含量提高,因此提供一种新的改善聚丙烯材料熔融流动性的方式极为重要。
发明内容
为了提高聚丙烯材料的熔融流动性,本申请提供一种高流动性聚丙烯材料及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种高流动性聚丙烯材料,采用如下的技术方案:
一种高流动性聚丙烯材料,由包括如下重量份的原料制得:聚丙烯45-65份、苯乙烯嵌段共聚物10-25份、复合弹性体4-10份、成核剂1-3份、抗氧剂0.1-0.5份、相容剂0.2-0.6份;所述成核剂包括无机成核剂和有机成核剂。
通过采用上述技术方案,本申请的成核剂采用无机成核剂与有机成核剂复合配制,无机成核剂不仅起到成核剂的作用,还具有填料的作用,在促进聚丙烯结晶的同时,可提高聚丙烯材料的力学性能,有机成核剂与无机成核剂相比分散性更好,因此,本申请采用两种成核剂配伍使用对聚丙烯进行改性。由于不同成核剂的成核效果不同,成核时间和成核速率也不同,在成核时,首先成核的一种或几种成核剂,最先形成成核微粒,完成晶核的生成过程,随后完成异相成核过程中晶核的生长,变大,最终形成结晶,后续主导成核较慢的成核剂开始结晶时,由于成核过程慢于之前的成核剂,在同一晶面上,成核的空间变得分散,虽然对后续成核粒子的结晶造成阻碍,但这种后续生长较慢的成核粒子占据了一部分成核薄弱的晶体空间,导致整体的结晶效果更加细密,成核效果也更加明显,不仅提高了聚丙烯材料的机械强度,还促进了聚丙烯材料的熔融流动性。
作为优选,所述高流动性聚丙烯材料由包括如下重量份的原料制得:聚丙烯50-55份、苯乙烯嵌段共聚物15-20份、复合弹性体6-8份、成核剂1.5-2份、抗氧剂0.25-0.35份、相容剂0.3-0.4份。
通过采用上述技术方案,本申请通过优化聚丙烯材料原料之间的配比,使制得的聚丙烯材料具有较好的拉伸强度、弯曲强度和较高的熔融指数。
作为优选,所述无机成核剂包括如下重量份的组分:超细滑石粉2-4份、纳米二氧化硅1-3份、纳米碳酸钙1.5-2.5份。
通过采用上述技术方案,本申请无机成核剂均选用纳米级的微粒,借助纳米粒子本身颗粒属性所带来的纳米效应,会部分或完全抵消由于分散不均匀而造成的“团聚”现象。
作为优选,所述有机成核剂包括如下重量份的组分:苯基次氯酸钠0.1-0.25份、聚碳酸酯0.2-0.3份、聚苯硫醚0.1-0.2份。
通过采用上述技术方案,本申请中加入有机成核剂,与单一加入无机成核剂相比,加入有机成核剂后成核剂的种类增多,和无机成核剂相比,有机成核剂与聚丙烯的相容性更好,使聚丙烯整个内部晶体的受力点变多,在受到外界压力或冲击时,会形成应力的相对分散,这在很大程度上降低了以往单一成核剂结晶或少数成核剂结晶时造成应力点单一而使聚丙烯内部所受应力的增大,有利于聚丙烯材料力学性能的提高。
作为优选,所述复合弹性体包括聚烯烃弹性体、聚苯乙烯弹性体中的一种或两种。
通过采用上述技术方案,本申请中加入弹性体,通过化学交联的方式,将单一线性或低支化度的聚丙烯长链转变为具有三维网络的聚丙烯体型结构,这种结构不仅具有单一长链聚丙烯的功能性,还兼具网状结构所延伸出的高力学强度的优点。
作为优选,所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的一种或几种。
通过采用上述技术方案,本申请在聚丙烯材料的制备过程中加入抗氧剂,有利于提高聚丙烯材料的稳定性和耐老化性能。
作为优选,所述相容剂为PP接枝马来酸酐、PP接枝甲基丙烯酸甲酯、PP接枝丙烯酸中的一种或几种。
第二方面,本申请提供一种高流动性聚丙烯材料的制备方法,采用如下的技术方案:
一种高流动性聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
1)将聚丙烯、苯乙烯嵌段共聚物、复合弹性体、成核剂、相容剂、抗氧剂,混合均匀,得到第一混合物;
2)将第一混合物在190-200℃的温度条件下,熔融共混、铺网、后处理,得到高流动性聚丙烯材料。
通过采用上述技术方案,本申请将高流动性聚丙烯材料的各原料混合均匀,得到第一混合物,然后将第一混合物熔融共混、铺网、后处理等,得到高流动性聚丙烯材料,制得的聚丙烯材料具有较好的力学性能和熔融流动性。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请的成核剂采用无机成核剂与有机成核剂复合配制,无机成核剂不仅起到成核剂的作用,还具有填料的作用,在促进聚丙烯结晶的同时,可提高聚丙烯材料的力学性能,有机成核剂与无机成核剂相比分散性更好,因此,本申请采用两种成核剂配伍使用对聚丙烯进行改性。由于不同成核剂的成核效果不同,成核时间和成核速率也不同,在成核时,首先成核的一种或几种成核剂,最先形成成核微粒,完成晶核的生成过程,随后完成异相成核过程中晶核的生长,变大,最终形成结晶,后续主导成核较慢的成核剂开始结晶时,由于成核过程慢于之前的成核剂,在同一晶面上,成核的空间变得分散,虽然对后续成核粒子的结晶造成阻碍,但这种后续生长较慢的成核粒子占据了一部分成核薄弱的晶体空间,导致整体的结晶效果更加细密,成核效果也更加明显,不仅提高了聚丙烯材料的机械强度,还提高了聚丙烯材料的熔融流动性。
2、本申请中加入有机成核剂,与单一加入无机成核剂相比,成核剂种类增多,使聚丙烯整个内部晶体的受力点变多,在受到外界压力或冲击时,会形成应力的相对分散,在很大程度上降低了以往单一成核剂结晶或少数成核剂结晶时造成应力点单一而使聚丙烯内部所受应力增大的不利影响,有利于聚丙烯材料力学性能的提高。
3、本申请中制得的聚丙烯材料,熔融流动性较好,且VOC含量较低。其中,熔融指数达到866g/10min,VOC含量1.85mg/m3。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
原料
苯乙烯嵌段共聚物:型号为F875;超细滑石粉:规格为2000目;纳米二氧化硅:粒径为20nm;纳米碳酸钙:规格为2000目;其余原料均为普通市售材料。
制备例
制备例1-3
制备例1-3的无机成核剂,其各原料及各原料用量如表1所示,其制备步骤如下:
按照表1中用量称量各原料,然后将各原料搅拌均匀,即得无机成核剂。
表1制备例1-3的无机成核剂各原料及各原料用量(kg)
制备例1 | 制备例2 | 制备例3 | |
超细滑石粉 | 2 | 3 | 4 |
纳米二氧化硅 | 3 | 2 | 1 |
纳米碳酸钙 | 1.5 | 2 | 2.5 |
制备例4-6
制备例4-6的有机成核剂,其各原料及各原料用量如表2所示,其制备步骤如下:
按照表2中用量称量各原料,然后将各原料搅拌均匀,即得有机成核剂。
表2制备例4-6的有机成核剂各原料及各原料用量(kg)
制备例4 | 制备例5 | 制备例6 | |
苯基次氯酸钠 | 0.1 | 0.2 | 0.25 |
聚碳酸酯 | 0.3 | 0.25 | 0.2 |
聚苯硫醚 | 0.1 | 0.15 | 0.2 |
实施例
实施例1-4
实施例1-4的高流动性聚丙烯材料,其各原料及各原料用量如表3所示,其制备步骤如下:
1)将聚丙烯、苯乙烯嵌段共聚物、复合弹性体、成核剂、相容剂、抗氧剂,混合均匀,得到第一混合物;
2)将第一混合物经双螺杆挤出机200℃的温度,熔融共混15min,铺网、后处理,得到高流动性聚丙烯材料。
其中,成核剂中无机成核剂与有机成核剂的质量比为1:1,无机成核剂来自制备例1,有机成核剂来自制备例4,复合弹性体为聚烯烃弹性体和聚苯乙烯弹性体等比例共混的混合物,抗氧剂为抗氧剂1010,相容剂为PP接枝马来酸酐、PP接枝甲基丙烯酸甲酯、PP接枝丙烯酸等比例共混的混合物。
表3实施例1-4的原料及各原料用量(kg)
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
聚丙烯 | 45 | 50 | 55 | 65 |
苯乙烯嵌段共聚物 | 25 | 20 | 15 | 10 |
复合弹性体 | 10 | 8 | 6 | 4 |
成核剂 | 1 | 1 | 1 | 1 |
抗氧剂 | 0.1 | 0.25 | 0.35 | 0.5 |
相容剂 | 0.6 | 0.4 | 0.3 | 0.2 |
实施例5
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例3的不同之处在于,无机成核剂来自制备例2,其余步骤与实施例3均相同。
实施例6
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例3的不同之处在于,无机成核剂来自制备例3,其余步骤与实施例3均相同。
实施例7
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例5的不同之处在于,有机成核剂来自制备例5,其余步骤与实施例5均相同。
实施例8
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例5的不同之处在于,有机成核剂来自制备例6,其余步骤与实施例5均相同。
实施例9
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例7的不同之处在于,无机成核剂与有机成核剂的质量比为2:1,其余步骤与实施例7均相同。
实施例10
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例7的不同之处在于,无机成核剂与有机成核剂的质量比为1:2,其余步骤与实施例7均相同。
实施例11
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例9的不同之处在于,成核剂的添加量为1.5kg,其余步骤与实施例9均相同。
实施例12
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例9的不同之处在于,成核剂的添加量为2kg,其余步骤与实施例9均相同。
实施例13
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例9的不同之处在于,成核剂的添加量为3kg,其余步骤与实施例9均相同。
实施例14
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例12的不同之处在于,相容剂采用等量的PP接枝马来酸酐,其余步骤与实施例12均相同。
实施例15
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例12的不同之处在于,相容剂采用等量的PP接枝甲基丙烯酸甲酯,其余步骤与实施例12均相同。
实施例16
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例12的不同之处在于,相容剂采用等量的PP接枝丙烯酸,其余步骤与实施例12均相同。
对比例
对比例1
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例3的不同之处在于,成核剂中无机成核剂添加量为0,其余步骤与实施例3均相同。
对比例2
一种高流动性聚丙烯材料,与实施例3的不同之处在于,成核剂中有机成核剂添加量为0,其余步骤与实施例3均相同。
性能检测试验
检测方法/试验方法
采用以下检测方法对实施例1-13和对比例1-2制得的高流动性聚丙烯材料进行性能检测,聚丙烯材料检测试样的尺寸均按照下述各检测标准中的要求进行准备,测试结果如表4所示。
密度:按照ISO 1183标准进行,测试条件为:A法。
拉伸强度:按照GB/T1040-2006进行拉伸试验测试,拉伸测试的速度设置为50mm/min。
断裂伸长率:按照GB/T1040-2006进行拉伸试验测试,拉伸测试的速度设置为50mm/min。
弯曲强度:按照GB/T9341-2008进行弯曲试验测试,弯曲测试的速度设置为2mm/min。
熔融指数:按照ISO 1133-2005标准进行,测试条件为230℃/5KG。
VOC检测:在各个实施例和对比例制得的高流动性聚丙烯材料中选用20g装入10L袋子中,在袋子中充入5L氮气,在65℃的温度条件下加热2小时,然后通过Tenax管和DNPH管进行气体捕集,对捕集到的气体分别放入ATD-GC/MS和HPLC中进行成分分析测出VOC值。
表4实施例1-16和对比例1-2的检测结果
结合实施例3和实施例5-6的检测数据可以看出,制备例2的无机成核剂的配比较优,由制备例2的无机成核剂制得的成核剂,加入到聚丙烯材料的制备过程中,制得的聚丙烯材料具有较好的力学性能和较高的熔融指数,说明采用制备例2的无机成核剂的配比,有利于提高聚丙烯材料的熔融流动性和力学强度,同时制得的高流动性聚丙烯材料的VOC含量有所降低。
结合实施例5和实施例7-8的检测数据可以看出,制备例5的有机成核剂的配比较优,由制备例5的有机成核剂制得的成核剂,加入到聚丙烯材料的制备过程中,制得的聚丙烯材料具有较好的力学性能和较高的熔融指数,说明采用制备例5的有机成核剂的配比,有利于提高聚丙烯材料的熔融流动性,同时其力学强度在一定程度上也有所加强。
结合实施例7和实施例9-10的检测数据可以看出,当无机成核剂和有机成核剂的质量比为2:1时,制得的聚丙烯材料具有较好的力学性能和较高的熔融指数,其中,熔融指数高达756g/10min。再结合对比例1-2的检测数据可以看出,当无机成核剂和有机成核剂其中一个添加量为0时,制得的聚丙烯材料力学性能和熔融指数均不如同时添加两者时好,说明无机成核剂和有机成核剂之间具有协同作用,显著提高了聚丙烯材料的熔融流动性,且其力学性能也较优,同时制得的聚丙烯材料的VOC含量也有所下降。
结合实施例9和实施例11-13的检测数据可以看出,当成核剂的添加量为2kg时,制得的聚丙烯材料具有较好的力学性能和较高的熔融指数,其中,熔融指数达到866g/10min,VOC含量为1.85mg/m3,说明采用此添加量时有利于提高聚丙烯材料的熔融流动性、力学性能,并控制较低VOC含量。
结合实施例12和实施例14-16的检测数据可以看出,当相容剂采用PP接枝马来酸酐、PP接枝甲基丙烯酸甲酯、PP接枝丙烯酸中的一种时,得到的聚丙烯材料的力学性能和熔融指数均不如三者等比例共混时取得的效果好,说明PP接枝马来酸酐、PP接枝甲基丙烯酸甲酯、PP接枝丙烯酸之间具有协同作用,混合使用可提高聚丙烯材料的性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (5)
1.一种高流动性聚丙烯材料,其特征在于,由包括如下重量份的原料制得:聚丙烯45-65份、苯乙烯嵌段共聚物10-25份、复合弹性体4-10份、成核剂1-3份、抗氧剂0.1-0.5份、相容剂0.2-0.6份;所述成核剂包括无机成核剂和有机成核剂;
所述无机成核剂包括如下重量份的组分:超细滑石粉2-4份、纳米二氧化硅1-3份、纳米碳酸钙1.5-2.5份;
所述有机成核剂包括如下重量份的组分:苯基次氯酸钠0.1-0.25份、聚碳酸酯0.2-0.3份、聚苯硫醚0.1-0.2份;
所述复合弹性体包括聚烯烃弹性体、聚苯乙烯弹性体中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯材料,其特征在于:所述高流动性聚丙烯材料由包括如下重量份的原料制得:聚丙烯50-55份、苯乙烯嵌段共聚物15-20份、复合弹性体6-8份、成核剂1.5-2份、抗氧剂0.25-0.35份、相容剂0.3-0.4份。
3.根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯材料,其特征在于:所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1098中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯材料,其特征在于:所述相容剂为PP接枝马来酸酐、PP接枝甲基丙烯酸甲酯、PP接枝丙烯酸中的一种或几种。
5.一种权利要求1-4任一所述的高流动性聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将聚丙烯、苯乙烯嵌段共聚物、复合弹性体、成核剂、相容剂、抗氧剂,混合均匀,得到第一混合物;
2)将第一混合物在190-200℃的温度条件下,熔融共混、铺网、后处理,得到高流动性聚丙烯材料。
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